Иониты сульфоновые группы

Молекулы смачивателей и других поверхностно-активных веществ включают как полярные, так и неполярные группы. Неполярная часть молекулы — это обычно алифатический или ароматический углеводород или фторуглерод. Полярная часть молекулы образуется различными функциональными группами (неионными или ионными), содержащими кислород (карбоксильные кислоты, простые и сложные эфиры или спирты), серу (сульфоновые кислоты и их эфиры, сульфаты и их эфиры), фосфор, азот, галогены. Перечень ряда поверхностно-активных веществ приводится в работах [1—3]. [c.367]

Карбокатионы, образующиеся при сольволизе. В ионизующем растворителе (разд. 20.1.3), например в воде, метаноле или уксусной кислоте, фрагменты и группы с достаточно выраженной способностью к анионоидному отрыву (галогены, сульфоновые эфиры, особенно п-толуолсульфонаты и близкие соединения разд. 6.1.2.2) могут отщепляться от атома углерода и давать карбокатионы. Этот ион может затем оставаться некоторое время вблизи отрицательного иона в форме ионной пары в клетке растворителя (разд. 20.2.2). [c.197]

Для первой группы экстрагентов характерно образование при экстракции солей металлов, в которых ионная связь между катионом и анионом не осложнена дополнительным взаимодействием. К экстрагентам этой группы относятся такие кислоты, как тетра-фенилборная, сульфоновые, карбоновые, нафтеновые и т. д., а также фенолы. С некоторыми оговорками сюда же можно отнести и фосфорорганические кислоты. [c.124]

Таким образом, исходным моментом для определения обменной емкости является количество ионогенных групп ионитов или фиксированных ионов, хотя количество сорбированных противоионов может отличаться от числа фиксированных ионов. Непосредственный химический элементный анализ далеко не всегда показывает истинное количество ионогенных групп. Так, например, в сульфокатионитах сера может входить в состав сульфоновых мостиков, что приводит к завышению обменной емкости, определяемой по содержанию серы в ионите [54]. Количество связанных с фиксированными ионами противоионов в ионитах, т. е. обменная емкость, зависит от pH среды, что определяется степенью ионизации ионогенных групп, на которую влияет не только кислотность или основность группировки, но и наличие соседних ионизированных групп. [c.65]

Применение радиоактивных индикаторов привело к быстрым и очень значительным успехам в изучении теории и разработке практических методов хроматографического разделения таких трудных систем, как смеси редкоземельных элементов, продукты деления урана и др. в количествах от микрограммов до килограммов разделяемых веществ. Хроматография была открыта и впервые применена М. С. Цветом [1110] еще в 1903 г., но лишь недавно получила широкое и разнообразное применение как в лабораторной практике, так и в промышленности. Особенно много внимания в последнее время было уделено распределительной хроматографии в колонках, заполненных синтетическими ионообменными смолами. Основы этого способа разделения, в общих чертах, заключаются в следующем. Катионообменные смолы содержат кислоты, водород которых способен обмениваться на катион из раствора. В рассматриваемых ниже работах большей частью применялись кислотные фенолформальдегидные полимеры (КН), содержащие сульфоновые, карбоксильные и фенольные группы, предварительно обработанные солями аммония, что ведет к образованию соединений типа КЙН . Если раствор металлического иона (который мы для простоты предположим одновалентным) пропускать через слой такой смолы, то происходит обменная реакция [c.431]

К числу функциональных групп, содержащих ионы водорода, способные вытесняться ионами комплексообразователя, относятся карбоксильная (—СООН), гидроксильная (—ОН), оксимная (=N0 1), сульфоновая (—ЗОзН), первичная аминогруппа (—КНа), вторичная аминогруппа (—ЫН—), гидросульфидная (—5Н). [c.101]

Сульфиды можно приготовить обработкой алкилгалогенидов солями тиолов (тиолят-ионами) [618]. Группа R может быть алкильной или арильной. Как и в реакции 10-37, RX не должен быть третичным алкилгалогенидом, а вместо алкилгалогенидов можно использовать эфиры серной или сульфоновых кислот. Так же как и в реакции Вильямсона (реакция 10-14), выход [c.141]

Исходными веществами для суспензионной сополимернзации иони-гов служат стирол и дивинилбензол. Ионогенными группами для сильнокислотных катионообменников являются сульфоновые группы — [c.78]

Пограничное натяжение в максимуме электрокапиллярной кривой в отсутствие значительной специфической адсорбции ионов (0,1 М растворы КРРб) составляет 370,2 (25 °С) и 373,5 (30 °С) эрг/см2 для диметилсульфоксида и сульфолана соответственно, позволяя предположить, что диметилсульфоксид адсорбируется несколько прочнее. Однако, судя по значению работы адгезии (табл. 1), справедливо обратное. Тем не менее сульфолан должен легче, чем диметилсульфоксид, десорбироваться, так как его характеризует большая величина когезии, т. е. более сильная когезия в объеме раствора доминирует над более сильной адгезией сульфолана на ртути. Согласно данным табл. 1, работа адгезии диметилсульфоксида и сульфолана близка к значению для бензола и пиридина, которые, как известно, вступают в специфическое взаимодействие со ртутью [19]. Таким образом, следует ожидать также специфическую адсорбцию диметилсульфоксида и сульфолана на ртути. Для сульфолана это было подтверждено сравнением адсорбции из водных растворов на границах раздела фаз ртуть — раствор и воздух — раствор. Однако природа взаимодействия со ртутью не ясна, так как нельзя ожидать возникновения связи между атомом серы в сульфоновой группе и ртутью, как в случае тиомочевины или иона [c.121]

Очень близкие результаты были получены нами [13] с 2-бепзилиден-З-12Н]тианафтенон-1,1-диоксидом, где отрицательный заряд в биполярном ионе, образующемся нри присоединении триметилфосфита, размазан но карбонильной и сульфоновой группам. [c.48]

Одни исследователи [75] считают, что обработка концентрированной серной кислотой ионита, уже содержащего метилен-сульфоновые группы, является очень важной операцией, так как приводит к значительному улучшению химической стойкости смолы. По другим наблюдениям [2, стр. 351 125], такая обработка значительно удорожает процесс и не имеет особого смысла, ибо достаточная сшивка ионита обеспечивается уже в первой стадии процесса (при сульфометилировании), а обменная емкость ионита при последующем сульфировании не повышается, о чем можно судить по низкой обменной емкости вофатита Р. По некоторым литературным источникам [68, стр. 205 70], активными в ионите являются СНаЗОдН- и ОН-группы о присутствии в ионите групп 30дН в ароматическом ядре упоминаний не имеется. [c.148]

Даймонд, Стрит и Сиборг [48] изучили адсорбцию индикаторных количеств ионов на смоле дауэкс-50 (сополимер стирола и дивинилбензола с сульфоновыми группами в качестве центров ионного обмена) и вымывание ионов соляной кислотой различной концентрации. При всех концентрациях НС1 торий (IV) очень сильно удерживается смолой, а такие ионы, как Зг (И), Ьа (III), Се (III) и Ас (III), вымываются значительно быстрее. Торий (IV) легко отмывается на смоле от четырехзарядных иопов тяжелых элементов, например Ыр (IV) или Ри (IV), при помощи 6 М или более концентрированной соляной кислотой, так как тяжелые элементы в четырехвалентном состоянии образуют устойчивые комплексы с соляной кислотой. Это имеет место также для уранил-иона. [c.71]

Наряду с изомеризацией, вероятно, происходит реакция диспро-порционирования. Эту реакцию нельзя легко обнаружить по электропроводности, так как увеличение электропроводности вследствие присутствия высшего метилбензола будет компенсироваться низкой электропроводностью продуктов, содержащих меньшее число метильных групп. В концентрированной серной кислоте пренитол сульфируется, но перегруппировки не происходит, в то время как дурол и изодурол дают пренитол (перегруппировка Якобсона [142]). В противоположность результатам, полученным с НР, конечный продукт преимущественно имеет конфигурацию со смежными заместителями, а не симметричную. Интересно было бы знать порядок расположения по основности метилбензолов в серной кислоте. Сделано заключение [142], что перегруппировку вызывают сульфоновые кислоты, а не углеводороды, однако пока нет удовлетворительного объяснения влиянию сульфоновой группы на перегруппировку. Предложен механизм через ион карбония [112]. [c.92]

Из эфиров целлюлозы с сульфоновыми кислотами хорошо изучены тозиловые эфиры. Эти производные целлюлозы применяют для получения так называемого иммунизированного волокна, которое используется для создания специального эффекта при крашении хлопка [25, 174]. Получены также эфиры метансульфокислоты [224, 435] и ряд других эфиров [220]. Хлорангидрид толуолсульфокислоты этерифицирует преимущественно (хотя и не исключительно) первичные гидроксильные группы [70, 178, 185]. Эфиры целлюлозы и сульфоновых кислот реагируют со многими нуклеофильными реагентами, замещающими эфирные группы [224]. Так, при действии аммиака или аминов на тозиловые эфиры протекает образование азотсодержащих производных целлюлозы [220, 435]. При действии галоген-иона происходит замещение первичных сульфоновых групп [70, 178, 185, 300]. Поэтому, если тозилирование целлюлозы в среде пиридина проводится в течение длительного времени, конечный продукт содержит не только серу, но также азот и хлор [174]. Это происходит в результате взаимодействия образующегося тозилового эфира с пиридином и с хлор-ионом, образующимся в реакционной смеси. Фениловые эфиры целлюлозы образуются при нагревании тозилата целлюлозы с фенолятом натрия в течение 4 час при 100° [332]. Ангидропро-изводные целлюлозы были получены при взаимодействии тозилового эфира целлюлозы с натрием в среде пиридина [78]. [c.302]

Группа O OR может замещать и другие уходящие группы. Алкилхлорсульфиты R0S0 1 и другие производные серной, сульфоновых и других неорганических кислот при обработке карбоксилат-ионами дают соответствующие эфиры. Использование диметилсульфата [572] или триметилфосфата [573] позволяет метилировать стерически затрудненные группы СООН. В случае некоторых субстратов карбоновые кислоты оказываются достаточно сильными нуклеофилами, чтобы реакция пошла примерами таких субстратов могут служить триалкил-фосфиты P(0R)3 (574] и ацетали диметилформамида [575]. [c.133]

Таким образом, существуют реакции нуклеофильного замещения, в котором связь с покидающей группой разрывается а) до того как образуется связь с атакующим нуклеофилом (5лг1) б) одновременно, с образованием связи с атакующим нуклеофилом (5лг2) в) после того как связь с атакующим нуклеофилом уже образовалась S v2apoмaт) К реакциям, по существу аналогичным рассмотренным выше, относятся такие хорошо известные реакции, как замещение сульфитного иона солей щелочных металлов ароматических сульфоновых кислот ионами "ОН или СЫ, нли замещение иона ЫКз в п-нитрозо-Ы,Ы-ди-алкиланилинах (см. стр. 112) ионами ОН. [c.171]

Из выражения (6.14) следует, что селективность жидкостных мембран зависит от коэффициентов распределения и подвижности ионов А" и в". В случае полной диссоциации молекул ионита (чего следует ожидать в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью) подвижность ионов определяется только природой растворителя и не зависит от природы аниона К . Так, вводя карбоновые, сульфоновые или фосфорорганические кислоты с длинной цепью в нитробензол или нитрометан, можно получить на их основе мембранные электроды с высокой селективностью к различным катионам. При этом неважно, какого рода группы - карбоксильные, сульфатные или фосфатные - введены в качестве ионообменных. Если вместо кислоты в нитробензол ввести анионообменные молекулы, например тетраалкиламмониевые соли, то получим анионоселективный электрод, селективность которого уменьшается в ряду Г > Вг > СГ > Р. [c.179]

В данном разделе рассматриваются эфиры сульфоновых кислот НЗОзК, в которых имеется ковалентная связь углерод — кислород с группой К. Этим они отличаются от солей сульфокислот КЗОзМ, которые имеют ионную связь металл — кислород (разд. 6.18.7). Эфиры сульфокислот часто довольно устойчивы, фактически эти эфиры используются вместо сульфоиамидов в качестве производных сульфокислот. Наилучшими для этих целей являются эфиры фенолов, гликолей и первичных спиртов. [c.401]

Для успешного протекания реакции нуклеофильного замещения необхода1мо, чтобы уходящая группа была стабильным анионом с де-локализованным зарядом, т. е. анионом сильной кислоты (см. 5.1). Применительно к гидролизу бромэтана это условие выполняется, бромид-ион — хорошая уходящая группа, устойчивый анион. Среди гало-генид-ионов наиболее стабильны иодид- и бромид-ионы, поэтому они являются хорошими уходящими группами. Гидролиз и другие реакции нуклеофильного замещения иод- и бромпроизводных протекают достаточно легко, реакционная способность хлорпроизводных ниже. Хорошими уходящими группами считаются анионы серной кислоты и ее эфиров, а также анионы сульфоновых кислот. В биохимических реакциях нуклеофильного замещения в качестве уходящих групп часто выступают различные производные фосфорной кислоты. [c.143]

Стюарт и Грейдон [5100] наблюдали увеличение переноса воды с уменьшением сшивки, т. е. увеличение содержания воды, что также качественно совпадает с моделью Шпиглера. Они нашли, что отношение /3//1 составляет примерно половину величины т. е. около половины молекул воды, присутствующих в мембране, сопровождают мигрирующие ионы натрия. Из опытов по переносу воды в мембранах из фенолсульфокислоты Ода и Яватайа [04] заключили, что, в то время как подвижные ионы и их гидратацион-ные слои движутся с одинаковой скоростью, некоторое количество воды переносится с меньшей скоростью. Они также установили, что группы сульфоновой кислоты гидратированы, т. е. некоторое количество воды попадает в смолу и становится неподвижным. При 2Ы концентрации внешнего раствора содержание гидратной воды изменяется от 1,5 до 3,5 молекул на одну сульфогруппу. Эти [c.112]

Явление электроосмоса более отчетливо выражено при низких концентрациях внешнего раствора и становится малозаметным при увеличении концентрации [К17, М51, 525, 100]. Баллоу [В4], например, наблюдал очень большой перенос воды через прутки из каолиновой глины, находившейся в равновесии с водой,— в пределах от 1200 моль/фарадей для цезиевой глины до 3900 моль/фарадей для ториевой глины в последнем случае вода мигрировала по направлению к аноду, что часто наблюдается в капиллярных системах, содержащих ионы тория. Розенберг, Георг и Поттер [Н17] наблюдали это же явление при работе с катионитовыми мембранами, находившимися в контакте с раствором хлорида бария. Катионит, насыщенный торием, функционировал как анионит, потому что не все валентности сильно связанного в смоле иона тория заняты группами сульфоновой кислоты. [c.113]

Большинство соединений ртути, используемых в медицине, являются солями фенолов, карбоновых, сульфоновых и арсоновых кислот или соединений, содержащих —HgOH- и —Hg N-группы, связанные с атомом углерода. Часть таких соединений растворяется в воде, другие растворимы незначительно. Как правило, эти соединения лишь в очень незначительной степени диссоциируют с образованием ионов ртути. Сказанное в равной мере относится к цианиду и оксицианиду ртути, которые также находят применение в медицине. [c.737]

Ионы металлов, проникая даже в наиболее сшитые катионообменные смолы, не встречают тех препятствий, которые имеют место прн сорбции больших ионов органических соединений. Ионы металлов могут проникать в любые части ионообменных смол и взаимодействовать с любыми кислотными группами, входящими в состав ионита. Это подтверждается сопоставлением обменной емкости ионитов, определенной путем обмена ионов металлов между собой или же с ионами водорода, с количеством сульфогруип катионита, определенных путем анализа серы в смоле[12]. Обменная емкость ионита по отношению к ионам металлов с большой степенью точности равна числу сульфогруип ионита. Небольшой избыток серы (по сравнению с серой сульфогруип) следует отнести за счет образования сульфоновых мостиков в смоле j- Подобная же связь существует между количеством азота в анионитах и обменной емкостью, найденной по сорбции ионов небольшого размера [12]. [c.9]

В случае диаминодифенилсульфонов, содержащих амино-группы в разных кольцах, изомеризация молекулярных ионов с миграцией любого из двух ароматических ядер от атома серы к атому кислорода приводит также к двум структурам сложного эфира ариларен-сульфоновой кислоты, содержащих амиио-группу в каждом ядре, но отличающихся по положению заместителей. Эти структуры невозможно надежно идентифицировать и потому следует рассматривать лишь две достаточно ярко выраженные формы молекулярного иона неизо-меризованную А и нзомеризованиую В. Относительная вероятность образования этих форм подсчитывались по суммарным пикам первичных осколочных ионов, отвечающих тому или другому направлению распада для формы А 2 166, 167, 182, 183, 184 для формы В Е 108, 112, 140 [c.107]

В катионообменных смолах в качестве функциональных групп могут выступать карбоксильные (—СООН), фенольные (—ОН) или сульфоновые (—ЗОзН) группы, каждая из которых способна обменивать водородный ион на катионы. С другой стороны, анионообменные смолы являются основными и могут содержать амино-(—Л/Хг), имино-(= Л Х) иличетвертичноаммо-ниевые группы (—NXt). [c.150]

Интересно указание [40], что при продолжительной термической обработке у ионита КУ-1 наблюдается переход части серы, входящей в состав сульфогрупп, в неактивную серу сульфоновых мостиков. Это наблюдение, пока еще не подтвержденное в должной мере работами других исследователей и заставляющее допустить известную степень участия сульфогрупп в процессе сжатия пространственной сетки ионита КУ-1 при его нагревании на воздухе, находится в противоречии с данными работы 1228]. Согласно последней, пространственная сетка ионита КУ-1 при его нагревании на воздухе сжимается без участия сульфогрупп. Однако имеются основания полагать, что содержащие серу неионогенные группы появляются в ионите преимущественно на первой ступени его образования, т. е. при желатинизации сульфомассы этот процесс происходит при определенной доле участия указанных групп в сшивке растворимых сульфокислот полиметиленфе-нолов. При последующей термообработке геля набухаемость его понижается, но содержание неактивной серы изменяется мало [82 ]. [c.222]

До недавнего времени самыми простыми катализаторами процесса гидролиза считались сильные кислоты и основания. Действие этих веществ сводили к гидролизующему действию высокой концентрации ионов водорода или гидроксила. Большинство гидролитических ферментов имеет оптимум рП около 7, т. е. при такой реакции, при которой концентрация водородных и гидроксильных ионов очень мала. Это свидетельствует о том, что механизм ферментативного гидролиза, повидимому, отличен от механизма гидролиза сильными кислотами или основаниями. В последние годы, однако, была открыта новая группа гидролитических катализаторов. Штейнгардт [42] обнаружил, что различные органические сульфоновые кислоты, например додецил- [c.286]

Обеззоленные активные угли поглощают различные количества серы при нагревании в присутствии элементарной серы и различных ее соединений, например, сероводорода, сероуглерода или диоксида серы [26]. При этом сероводород поглощается в меньших количествах в сравнении с другими реагентами. Также отмечается определенная зависимость поглощения серы от содержания кислорода и особенно водорода в исходном угле. Вероятно, поглощенная сера входит в состав присутствующих на поверхности оксидов, причем в результате обменной реакции с ЗОг образуются преимущественно сульфоновые и сульфоксидные группы. В присутствии серы и сероводорода образуются сульфидные и гидросульфидные группы. При этом известно, что такие содержащие серу активные угли способствуют катализируемой сульфидными ионами реакции замещения азидов на иод с образованием нодида и азота. На прокаленных, свободных от кислорода и водорода активных углях сера образует С—8—С-грунпы на ненасыщенных центрах решетки. [c.19]

Различна также и природа связывающих металл группировок в молекулах индикаторов. В комплексах металлов с мурексидом связь осуществляется двумя (из четырех) центральными атомами кислорода, один из которых ионизирован, и центральным атомом азота. В случае эриохром черного Т и эриохром- сине-черного в комплексообразовании принимают участие два фенольных остатка и атомы азота азо-группы. Это справедливо также и для комплексов прочного сульфонового черного Р (XXXIII), который, по-видимому, является специфическим индикатором для. меди и никеля [19] в присутствии ионов аммония (в комплексообразовании принимает участие Только одна азо-группа). Прочный сульфоновый черный Р является также высокочувствительным спектрофотометрическим реагентом на бериллий [20], образуя [c.129]

Примером катионообменной смолы, широко используемой при разделении трансурановых элементов, является смола дауэкс-50, представляющая собой сополимер стирола и дивинилбензола, в который введены функциональные группы сульфоновой кислоты. В этом случае ионообменным катионом является П+, который может замещаться ионом ЫН+ или ионом актинида или лантанида, в то время как остаток полимера представляет инертную структуру смолы. [c.74]

Биохимия. Сложные сульфоновые эфиры реагируют по типу S[ 2, где скорость реакции зависит от содержания реагирующих центров [211]. Предполагается, что хлорэтилметансульфонаты и другие сложные сульфоновые эфиры реагируют с образованием иона карбош1я. Реакция положительно заряженного иона карбония происходит с центрами, богатыми электронами, которые в биологических системах включают органические и неорганические анионы, амино- и сульфидные группы. [c.181]

При исследовании белковых волокон особое внимание уделялось крашению кислотными красителями из кислых растворов. В этом случае не было выявлено четкой зависимости между геометрией молекул волокна и красителя. По-видимому, молекулы красителя могут иметь любую форму при условии, что они содержат сильные кислотные группы, например сульфоновые. Ясно, одиако, что существует определенный предел выбираемости красителя белковым волокном и что эта величина насыщения почти одинакова для всех равномерно окрашивающих кислотных красителей аналитическим путем было установлено, что она соответствует величине максимального поглощения минеральных кислот волокном и содержанию в нем основных групп. Если удалить из шерсти обработкой азотистой кислотой некоторые аминогруппы, то величина насыщения красителем понизится, и это понижение будет соответствовать уменьшению поглощения соляной кислоты. Следовательно, основной причиной адсорбции красителя белковыми волокнами из кислого раствора является притяжение между положительно заряженными основными группами в волокне и отрицательно заряженными группами в молекуле красителя. Для объяснения большего сродства к шерсти ионов красителя по сравнению с ионами неорганических веществ, а также способности ионов красителя вытеснять неорганические ионы из волокна необходимо принять во внимание дополнительные связующие силы—водородные связи или связи типа ван-дер-ваальсовых. Но и в этом случае общая картина процесса крашения представляет собой адсорбцию молекул красителя на особых участках в волокне. [c.465]