Альдегиды получение из спиртов

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

Удобным способом получения спиртов является также восстановление альдегидов, кетонов и эфиров кислот. Восстановление альдегидов приводит всегда к образованию первичных спиртов, а восстановление кетонов — к вторичным спиртам [c.110]

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

Из результатов различных опубликованных исследований можно сделать следующие выводы. Чем выше давление при окислении, тем выше выходы спиртов и тем ниже выходы альдегидов и органических кислот. Высокие объемные скорости реагирующих газов благоприятствуют получению спиртов с более длинной цепью, а низкие скорости способствуют образованию низкомолекулярных спиртов и кислот, воды и двуокиси углерода. Повышение температуры влияет почти так же, как и уменьшение объемных скоростей. [c.436]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

SOI oxo-pro ess двухстадийный процесс получения спиртов из алкенов гидроформилированием алкенов в альдегиды и последующим гидрированием альдегидов в спирты процесс оксосинтеза ф. СОИ [НР, 44, N И, 249, [c.701]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Получение альдегидов и спиртов реакцией олефинов с синтез-газом (оксосинтез) [c.328]

Побочные реакции при получении спиртов. Магнийорганические соединения способны восстанавливать альдегиды и кетоны с образованием соответственно первичных или вторичных спиртов и непредельных углеводородов [c.215]

По цепному механизму протекают такие важные химические реакции как горение, взрывы, процессы окисления углеводоро. ов (получение спиртов, альдегидов, кетонов, органических кислот) и реакции полимеризации. Поэтому теория цепных реакции служит научной основой ряда важных отраслей техники и химической технологии. [c.183]

Впервые промышленная реализация газификации твердых топлив была осущес — твлена в 1835 г, в Великобритании, с целью получения, вначале так называемого "светильного газа , затем энергетического топлива для тепловых и электростанций, а также технологических газов для производства водорода, аммиака, метанола, альдегидов и спиртов посредством оксосинтеза и синтеза жидких углеводородов по Фишеру и Троишу, К середине XX в. газогенераторный процесс получил широкое развитие в бол1.шинстве промышленно развитых стран мира. [c.171]

Газофазное окисление углеводородов. Эти процессы, распространенные в технологии органического синтеза, служат для получения спиртов, альдегидов, карбоновых кислот. Как правило, конвертируются невзрывчатые богатые смеси углеводородов с кислородом переход за предел взрываемости здесь особенно опасен, поскольку окисление проводится при температурах 300—500 °С, соизмеримых с Ti для взрывчатых смесей. Регулирование состава газовой среды здесь пе связано с какими-либо осложнениями, однако для интенсификации процесса желательно максимальное увеличение концентрации кислорода. Для фракций Сз—С4 при нормальных условиях предельная концентрация кислорода равна 46—52%, для обеспечения запаса надежности допустимое содержание кислорода приходится ограничивать до 35%. [c.75]

Неполное окисление углеводородов при низких температурах (300—700°) нашло широкое промышленное распространение для получения многих химических полупродуктов — альдегидов, кетонов, спиртов, кислот и других соединений. [c.14]

Для разделения олефинов была использована в основном четкая ректификация ожиженных газов под давлением с помощью технических приемов, уже известных в промышленности нефтепереработки единственным новшеством было проведение ректификации при низкой температуре, требующейся для концентрирования этилена. Основными из разработанных процессов химической переработки олефинов были сернокислотная гидратация, приводившая к получению спиртов, которые затем дегидрировались в альдегиды и кетоны, и получение из олефинов их окисей с помощью реакции гипохлорирования. Доступность в промышленных масштабах окиси этилена и окиси пропилена привела к тому, что на рынке стали появляться все новые и новые продукты, получаемые на их основе, например гликоли, сложные и простые эфиры гликолей и алканоламины. [c.19]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

Ацетальдегид имеет наибольшее техническое значение по сравнению со всеми другими альдегидами, производимыми из углеводородов нефти, так как он служит исходным продуктом для получения большого числа самых разнообразных алифатических соединений кислот и сложных эфиров, высших альдегидов и спиртов, дивинила и т. д. Ацетальдегид можно производить либо из этилового спирта, либо из ацетилена. Он также получается в числе других продуктов при регулируемом окислении воздухом низших газообразных парафинов (гл. 4, стр. 72). [c.298]

На базе этого метода построено в настоящее время получение изоок-танола из изопентена. Отделение кобальта от продуктов гидроформилирования возможно простым нагреванием до 150—160° под давлением 7 — 10 ат водорода. Кобальт затем отфильтровывается в виде осадка. Для восстановления альдегидов в спирты можно, кроме никеля, использовать также хромит меди или устойчивый против действия серы катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. В этом случае восстановление ведут при 200° и 200 ат давления водорода. [c.218]

Как следует из таблицы, с ростом температуры увеличивается обш,ий выход нормальных спиртов, в то время как выход альдегидов, изопропилового спирта и кислот достигает максимума, а затем уменьшается. Качественный анализ показал, что полученные альдегиды состоят из пропио-нового и уксусного, нормальные спирты — из метилового, этилового и пропилового, а кислоты представляют собой главным образом уксусную с небольшими количествами пропионовой и муравьиной. Обращает на себя внимание образование ацетона, отсутствующего при окислении пропана при атмосферном давлении. [c.26]

В заводской практике оксосинтез обычно осуществляется в виде двухступенчатого процесса первая ступень состоит в синтезе альдегида, во второй стадии н идкий продукт освобождается от карбонилов кобальта, а затем гидрируется над неподвижным слоем твердого катализатора гидрогенизации. Полученные спирты затем фракционируются. Для эффективной гидрогенизации альдегидов во второй стадии процесса необходимо, обеспечить удаление окиси углерода, так как в ее присутствии катализаторы гидрогенизации отравляются. [c.291]

Окисление углеводородов кислородом используют для промышленного получения спиртов, кислот, альдегидов, других соединений. Отметим, что в этих процессах не возникает термоди- [c.169]

Исследования показали, что наиболее целесообразным является использование в качестве сырья для получения альдегидов и спиртов С0—Сд фракций бензинов термического крекинга, выкипающих [c.102]

Окнсление алкенов в крупных масштабах в промышленности осуществляется для получения окисей алкенов, альдегидов, непредельных альдегидов н спиртов (акролеина и аллилового спирта), кетонов. [c.283]

В настоящее время большую часть этилового спирта получают этим методом преимущества его перед процессом получения спирта из зерновых культур определяются конкретными условиями иногда последний способ более выгоден. В определенных условиях может оказаться рентабельным производство уксусного альдегида из спирта, однако пока существует обратная тенденция — получение спирта из уксусного альдегида последний получают гидратацией ацетилена. [c.201]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

Многие современные промышленные процессы переработки нефти и получения синтетических материалов связаны с использованием окиси углерода либо проводятся в ее присутствии. К таким производствам относятся процессы получения альдегидов и спиртов методом оксосинтеза, получения метанола, процессы окисления. [c.229]

Сырьем для получения спиртов С —С9 является фракция олефинов крекинга парафинов 40—140°С. Химизм процесса аналогичен синтезу масляных альдегидов и бутиловых спиртов (см. выще). [c.260]

Спирты. Можно было ожидать, что спирты, которые легко дегидратируются в олефиновые углеводороды, должны участвовать в реакции оксосинтеза, особенно если в качестве катализатора применяется гидро-карбонилкобальта — очень сильная кислота. Так, трет-бутиловый спирт легко превращается в изовалериановый альдегид. Первичные спирты в реакции оксосинтеза обычно дальше не реагируют фактически синтез можно направить на получение этих спиртов как главного продукта реакции. Однако имеются два примечательных исключения. Метанол реагирует, хотя гораздо медленнее и при более высокой температуре, чем олефины, при этом образуется смесь продуктов, основным из которых является гомолог исходного спирта — этанол [27]. [c.297]

Как видно из этих данных, тепловой эффект возрастает с повышением глубины окисления, особенно при образовании карбоновых кпслот из углеводородов (реакция 4), при деструктивном окислении парафинов (реакция 6) н ароматических систем (реакция 7). Л1енее экзотермичны процессы образования карбонильных соединений из углеводородов (реакции 2, 3 и 8) и карбоновых кислот пз альдегидов (реакция 5). Тепловой эффект еще заметнее снижается при получении спиртов из углеводородов (реакция 1) и а-оксидов из олефинов (реакция 9), но остается довольно высоким. [c.356]

Термодинамический анализ оксореакции с непосредственным получением спирта не представляет интереса, поскольку в промышленных условиях стадии получения альдегида и его гидрирования в спирт разделяют. В связи с этим охарактеризуем реакцию гидрирования альдегидов Сз и выше в соответствующие спирты. [c.331]

Э Ч)т комплекс сравнительно стабилен к разложению, что позволяет снизить давление синтеза до 5—10 МПа, но зато менее активен и вызывает гидрирование олефина и альдегида. С ним процесс можно направить на получение спирта. [c.532]

Как уже упоминалось, окись алюминия часто используется как носитель катализаторов. Она имеет кислые свойства и способна катализировать такую реакцию как дегидратация, если ее не нейтрализовать щелочью. Таким образом, при получении спиртов посредством гидрирования альдегидов или кетонов может произойти дегидратация спиртов, если в катализатор не включить щелочь. Могут добавляться и другие, менее основные окислы (как ZnO), но при этом должна быть принята во внимание возможность их восстановления с образованием менее активного сплава с активным металлом. В зависимости от температуры реакции это может являться достоинством или недостатком. [c.32]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами представляет собой промышленно приемлемый способ получения альдегида, содержащего на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Эти альдегиды важны не сами по себе, а как промежуточные продукты для производства кислот, спиртов и соединений с большим молекулярным весом (гл. 16). Использование каталитической гидроконденсации окиси углерода для производства кислот, которые могут быть получены в одну стадию из олефинов, окиси углерода и воды (см. ниже), не представляет больших преимуществ восстановлением же альдегидов получаются важные для промышленности первичные спирты, которые нельзя легко получить с помощью других нефтехимических процессов. Обычные методы переработки олефинов для получения спиртов позволяют производить только вторичные спирты (гл 8), а первичные спирты, не считая этилового, могут быть получены исключительно с помощью довольно сложных синтезов (гл. 16, стр. 303). [c.196]

Чистое (селективное) гидрирование начинает все шире использоваться и для получения других индивидуальных соединений. Можно упомянуть селективное гидрирование циклонентадиена в ци-клопентен и гидрирование других диенов в моноолефины восстановление кислородсодержащих соединений на сульфидных катализаторах и гидрирование альдегидов в спирты [c.96]

Для получения спиртов очень часто используют реакцию взаимодействия алкилмагниевых солей (раньше применяли также цинкдиалкилы) с альдегидами, кетонами или эфирами кислот. При этом из алкилмагниевых солей и указанных соединений образуются сначала продукты присоединения, которые затем при действии воды распадаются на спирт и основную соль магния. Из альдегидов и эфиров муравьиной кислоты образуются вторичные спирты, а из кетонов и эфиров всех других карбоновых кислот — третичные [c.111]

Сы])ые альдегиды с верха колонны 8 можно перерабатывать на чистые альдегиды или спирты. В первом случае их подвергают ректификации в колонне 10, получая товарные изомасляный и н-мас-ляиый альдегид. Остальное количество (или все сырые альдегиды) гидрируют иа гетерогенном катализаторе в реакторе И, а полученные изо- и н-бутиловый спирты отделяют от тяжелого остатка в ректификационной колонне 12. [c.541]

Для получения спиртов из ароматических альдегидов часто применяют ослабленные катализаторы или благоприятствуюш,ее отравление [6, 9]. Для этого к Pt-катализатору добавляют небольшое количество хинолина последний тормозит глубокое восстановление альдегида в углеводород, благодаря чему выходы спиртов достигают 75%. [c.398]

Технологическая схема получения спиртов С,—Сд приведена на рис. 8.6. Растворитель (углеводородная фракция со стадии ректификации) и синтез-газ поступают в кобальтизер 1, заполненный пемзой, на которой осажден металлический кобальт. Образование карбонилов кобальта и их смыв осуществляется при температуре 100—150 °С и давлении 30 МПа. Раствор карбонилов кобальта смешивается с олефиновой фракцией и поступает в реактор гидроформилирования 2. Синтез альдегидов протекает при 145—160 °С. Продукты гидроформилирования [c.260]

Природные газы и газы нефтепереработки содержащие гомологи метана (от СзН , до СдН . , подвергают окислению для получения спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Некаталитической парофазной нитрацией окислами азота при 400—420° из газообразных парафинов получают смеси различных мононитропарафинов [21, Этот процесс является, по существу, дальнейшим развитием реакции Коновалова [3]. [c.678]

Вс гед за этими схемами в 1948—1955 гг. появились два экспериментальных исследования В. Я. Штерна и Норриша, так /ке посвященных изучению окисленпя высших парафиновых углеводородов. На основе полученных данных эти авторы выдвинули схемы изученных процессов, которые но времени появления могут считаться последними из имеющихся в литературе в отношении высших парафиновых углеводородов. В этих схемах, в отличие от схем Уолша и Гиншельвуда, отвергается образование органических нерекисей в качестве активных промежуточных продуктов окисления углеводородов. Вместо этого Штерн и Норриш принимают выдвинутое впервые Пнзом (см. стр. 103) н поддержанное позже Льюисом и Эльбе (см. стр. 119) предположение об образовании первичных молекулярных продуктов окисления путем распада перекисного радикала ROj. При этом возникают альдегиды и спирты, что привело авторов этих схем к той точке зрения, что альдегиды, а не перекиси являются активными промежуточными продуктами, обусловливающими вырожденное разветвление. [c.203]

Окисление хромовой смесью. Чтобы различить первичные и вторичные спирты, можно воспользоваться окислением хролювой смесью. Первичные спирты превраш,аются при этом в альдегиды, вторичные — в кетоны. Если полученный при этом дистиллят восстанавливает раствор Фелинга (см. стр. 251), то карбонильное соединение представляет собой альдегид и спирт был первичный, если же дистиллят не восстанавливает раствор Фелинга, то карбонильное соединение является кетоном и спирт был вторичным [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология