Кадмий окисление-восстановление

Реакции окисления — восстановления. Металлический кадмий восстанавливает все металлы, потенциалы которых в ряду напряжений положительнее водорода Ag, Аи, Hg, Си, Р1, а также В1, Со, РЬ, 8п. Алюминий, магний и цинк выделяют-металлический кадмий из растворов его солей в отличие от меди, он не восстанавливается металлическим железом. Это можно использовать в целях разделения (в раствор вносят железную стружку при этом выделяются красновато-коричневые хлопья восстановленной меди, а ионы d + остаются в растворе) [42, стр. 417]. [c.38]

Направление возможного течения реакции в случае медного и цинкового электродов не вызывало сомнений с самого начала, так как реакция эта хорошо известна. Но могут быть такие реакции окисления-восстановления, которые нам неизвестны и для которых мы не можем предсказать заранее направления. В таком случае, выбрав любое из двух возможных направлений, необходимо составить уравнение типа (VI,9) и проверить получающийся знак э. д. с. Предположим, например, что нам неизвестно направление реакции между цинком и катионом кадмия и вместо возможной для стандартных условий реакции [c.258]

Следовательно, раствор такого металла в ртути будет вести себя как электрод, потенциал которого определяется только равновесием окисления-восстановления растворенного металла. Для амальгамы кадмия это будет равновесие [c.312]

Активная масса отрицательного электрода кадмий-никелевого аккумулятора состоит из смеси окиси кадмия и восстановленной искусственной окиси железа, которая вводится в массу для повышения коэффициента использования кадмия. К указанной смеси добавляют от 2,8 до 4,5% солярового масла для стабилизации емкости электрода аккумулятора. Окись кадмия получают возгонкой и окислением (сжиганием) металлического кадмия (ГОСТ 1467—58 марки КФ-0, КД-1, КД-2). Сжигают кадмий в печи при температуре 700—800°С. [c.332]

Во всех рассмотренных выше примерах мы считали, что на интересующем нас электроде происходит окисление восстановленной формы, а на водородном электроде — восстановление водородных ионов. Однако это не всегда имеет место на самом деле. Так, элемент типа (а) действительно может быть осуществлен для многих металлов (например для цинка, кадмия, железа и др.), способ- [c.246]

Во всех рассмотренных выше примерах мы считали, что на интересующем нас электроде происходит окисление восстановленной формы, а на водородном электроде — восстановление водородных ионов. Однако это не всегда имеет место на самом деле. Так, элемент типа (а) действительно может быть осуществлен для многих металлов (например, для цинка, кадмия, железа и др.), способных окисляться за счет восстановления водородных ионов при [Н ] = 1. Для таких металлов работа процесса [c.224]

Активными веществами отрицательного электрода ЭА в основном служат свинец, кадмий, цинк и железо. Из табл. 1 видно, что все эти вещества имеют относительно низкую стоимость на единицу массы и высокую емкость на единицу объема. Кадмий очень дорог. Выбор этих веществ в основном обусловлен обратимостью реакций окисления — восстановления и относительно высокими скоростями процессов. [c.20]

Источником электрической энергии нормального элемента является реакция окисления кадмия и восстановления ртути [c.120]

В основе очистки раствора от меди и кадмия лежат реакции восстановления ионов электроположительного металла за счет окисления металла более электроотрицательного (подробнее см. гл. УПА, 13). В данном случае протекают следующие реакции [c.428]

При увеличении нотенциала на новерхности электрода изменяется соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм, нанример ионов кадмия (II) и металлического кадмия, от 100 % кадмия (II) на участке до подъёма волпы до 100 % металлического кадмия на площадке предельного тока. По одновременно с частотой переменного тока наблюдается флуктуация потенциала относительно номинального значения, и в соответствии с уравнением [c.179]

При определении сульфидной серы не рекомендуется тонко растирать пробу и держать ее в растертом виде, так как возможно окисление сульфидной серы в сульфатную. Определение пиритной серы может быть проведено по методу Остроумова и Иванова-Эмина [355], сущность которого состоит в восстановлении пиритной серы до сероводорода металлической ртутью в присутствии НВг. Сероводород поглощают раствором ацетата кадмия, сульфид кадмия переводят добавлением сульфата меди в сульфид меди, который отфильтровывают, промывают и прокаливают до окиси меди. Влияние сульфатов, частично восстанавливающихся в условиях метода, устраняется добавлением бромистого бария. Так как содержание серы в горных породах незначительно, часто ограничиваются определением общего ее содержания, представляя результат в пересчете на элементную серу [383]. [c.191]

В качестве примеров процессов с быстрой химической дезактивацией электродного продукта можно указать анодное окисление кадмия из амальгамы, когда образующийся ион кадмия связывается в комплекс этилендиаминтетрауксусной кислотой [701], восстановление ионов марганца [702], восстановление комплекса ионов ртути с этилендиаминтетрауксусной кислотой в присутствии избытка ионов магния [703]. [c.199]

В ряде работ, проведенных методом теории ансамблей, было выяснено, что элементарный акт каталитических окислительно-восстановительных процессов протекает на одноатомном активном центре. Этот факт был установлен для окисления сернистого газа на платине и палладии, нанесенных на силикагель и алюмогель [10] для окисления аммиака на платине, нанесенной на силикагель [И] и алюмогель [12] для окисления сульфит-ионов [13] для восстановления нитрофенола и пикриновой кислоты на платине на угле [14] для восстановления ацетона на никеле в смешанных катализаторах Ni/MgO [15] и, наконец, для разложения перекиси водорода на различных адсорбционных катализаторах [13, 14, 16—19]. В дальнейшем будет рассматриваться этот последний процесс при использовании платиновых адсорбционных катализаторов на угле [20], силикагеле [21], окиси кадмия [19] и кадмии [18]. [c.123]

В неконсервированной пробе обычно протекают различные биохимические процессы, вызванные деятельностью микроорганизмов или планктона. Эти процессы протекают в отобранной пробе иначе, чем в первоначальной среде, и ведут к окислению или восстановлению некоторых компонентов пробы нитраты восстанавливаются до нитритов или до аммония, сульфаты — до сульфидов, расходуется кислород или, наоборот, происходит окисление сульфидов, сульфитов, железа (II), цианидов и т. д. Влияние различных факторов на изменение компонентов, содержащихся в воде, может быть непосредственным или косвенным. Органолептические свойства воды, например запах и вкус, а также цвет, мутность и прозрачность воды, могут измениться. Некоторые компоненты (железо, медь, кадмий алюминий, марганец, хром, цинк, фосфаты и т. п.) могут адсорбироваться на стенках бутыли или выщелачиваться из стекла или пластмассы-бутыли (бор, кремний, натрий, калий, различные ионы, адсорбированные полиэтиленом при предшествующем использовании бутыли). [c.21]

Все атомы имеют в валентном слое по два электрона, которые они отдают при реакциях окисления — восстановления. Ртуть в отличие от цинка и кадмия образует два ряда соединений соединения двухвалентной положительной ртути Hg2+ и комплексного иона [Hg2l +. [c.416]

В первой группе методов отделенный от раствора осадок растворяют, либо непосредственно титруют, для чего используют методы нейтрализации (ацидиметрия или алкалиметрия,) окисления — восстановления (броматометрия, иодатометрия, иодомет-рия, перманганатометрия и др.) или осаждения (аргентометрия и пр.). В частном случае титрования диэтилдитиокарбаматом образующийся осадок соединения кадмия служит индикатором для гетерометрического установления конечной точки. [c.63]

Заслуживает внимания и дальнейшего развития интересное предложение Никелли и Кука об использовании большого ртутного катода для определения очень малых количеств вещества. В этом случае уже применяется не капельный ртутный катод, а неподвижный, занимающий дно электролизера. Поверхность такого катода составляет около 2 см -, при фльшей поверхности катода (3 см ) потери определяемого вещества в результате электролиза достигают 0,1% в 1 мин. Перемешивание проводится током азота, одновременно удаляющим и растворенный кислород. Никелли и Кук определяли с таким электродом медь и кадмий в концентрации порядка 10 М. Выбор титрующего раствора имеет в данном случае особенно большое значение, так как столь малые количества вещества можно успешно определять только в том случае, если оно образует очень мало растворимый осадок, очень прочное комплексное соединение или, что лучше всего, если оно способно к реакциям окисления — восстановления. Титрование меди и кадмия проводилось комплексоном на фоне нитрата калия. [c.37]

На неременнотоковых полярограммах, как уже было сказано, помимо пиков окисления-восстановления, регистрируются и ад-сорбционно-десорбционные пики, так как этот метод более чувствителен к адсорбционным процессам по сравнению с классической полярографией. В литературе последних лет этому вопросу посвящено большое количество статей, в большинстве которых рассматриваются различные теоретические закономерности, которым подчиняются адсорбционно-десорбционные пики. Техринг с сотр. [19—21] вывел уравнение, описывающее зависимость пика адсорбции от концентрации органического вещества и времени, строения органической молекулы, pH и других факторов. Проведенные исследования позволили ему высказать предположения о строении двойного электрического слоя в случае адсорбции, объяснить уменьшение пиков кадмия и меди под влиянием поверхностно-активных веществ. [c.152]

Тем не менее катионы Hg2 должны окислять кадмий из амальгамы, — в противном случае элемент не мог бы работать. Но снабжение поверхности кадмиевой амальгамы катионами )тути происходит только за счет очень медленной диффузии g2 из одного отделения сосуда в другое, осложненной тем, что все пространство заполнено кристаллами dS04 /зНзО. Вследствие малой скорости диффузии обеднение амальгамы кадмием происходит очень медленно, и нормальный элемент сохраняет постоянное значение э.д.с в течение многих лет. Все же необходимо отдавать себе отчет в том, что на амальгамном электроде постоянно, хотя и с очень малой скоростью, протекает процесс окисления кадмия и восстановления ртути. [c.284]

Редокс-методы определения молибдена (VI) недостаточно селективны. Большинство методов основано на восстановлении Мо до Мо или Мо" с последующим окислением восстановленных форм стандартным раствором окислителя, обычно перманганатом пли сульфатом церия. В качестве восстановителей применяют в основном амальгамы Hg, Ag, Zn и d, а также Sn b, другие восстановители даны в работе [4]. При восстановлении Мо ртутью или серебром образуется Мо , а при взаимодействии с амальгамой цинка или кадмия образуется Мо ", в последнем случае восстановление можно проводить в редукторе Джонса. Ионы Ag, Fe, Ti, Сг, V, и и W, находящиеся в высшей степени окисления, а также азотная кислота восстанавливаются. [c.109]

В табл. XIII, 1 приведены некоторые данные, полученные при изучении состава активных центров адсорбционных катализаторов методом теории активных ансамблей. В качестве катализаторов применялись платина, палладий, никель, железо, а также ряд других, например ионных, катализаторов. Катализаторы наносились на силикагель, алюмогель, активированный уголь применялась также окись магния, окись бария, окись кадмия, металлический кадмий и никель (на платине) и ряд других. Изученные каталитические процессы можно разделить на следующие окисление, восстановление кислородсодержащих групп, гидрирование ненасыщенных связей, разложение перекиси водорода, синтез аммиака. Во всех случаях была получена зависимость активности от концентрации катализатора на носителе, отвечающая теоретической и позволяющая определить состав активного центра. [c.340]

Левосторонним электродом элемента Вестона, на котором происходит процесс окисления при замыка нии цепи, является двухфазная (кадмиевая) амальгама (около 12% d по массе). Правосторонним электродом, на котором идет процесс восстановления, является донная ртуть. Оба электрода находятся в растворе, насыщенном сульфатом кадмия с избытком его кристаллогидрата и сульфатом закиси ртути в присутствии его твердой фазы. Так как активности всех этих ком- [c.54]

Кадмиевую и кадмиево-железную активные массы готовят из окиси кадмия высокой степени чистоты. Чистую окись кадмия получают путем возгонки и окисления воздухом паров металлического кадмия. Затем к окиси кадмия добавляют частично восстановленную окись железа (Рез04) для экономии кадмия и предохранения кадмиевой активной массы от усадки (стр. 517). Соотношение ка.дмия и железа для большинства типов аккумуляторов берут приблизительно 1 1. Для аккумуляторов, работающих в более жестких условиях, применяются массы с соотношением 2,7 1. [c.529]

Поляризуемые и иеиоляризуемые электроды. На большинстве обычных электродов при пропускании тока через границу раздела электрод - раствор протекают электрохимические процессы окисления или восстановления. Так, на электродах из металлов, погруженных в растворы солей, содержащих катионы металла, идут процессы выделения или растворения металла электрода. Потенциал таких электродов при прохождении через них постоянного тока практически не изменяется, а ток целиком расходуется на электрохимические реакции. Электроды, потенциал которых при пропускании через них постоянного тока практически не меняется, называют неполяризуемыми. К неполяризуемым электродам относятся медь, серебро, кадмий, ртуть и другие металлы в растворе собственных солей. [c.72]

При частоте 50 Гц атом кадмия 100 раз в секунду переходит из одного состояния окисления в другое. В результате нри потенциалах, соответствующих подъему волпы, когда у поверхности электрода одновременно присутствует и окисленная, и восстановленная форма, через ячейку одновременно протекает и постоянный, и неременный ток. Поскольку нолез- [c.179]

Предварительное концентрирование металла в объем ртутного микроэлектрода обычно проводят при потенциале предельного тока восстановления исследуемого иона. Этим путем можно получить амальгамы металлов I и II групп периодической системы, редкоземельных элементов, а также таллия, индия, галлия, цинка, кадмия, свинца, висмута, алюминия, меди, серебра и золота (рис. 11.1). Однако щелочные металлы имеют столь отрицательные потенциалы восстановления, что их концентрирование из водных растворов практически невозможно. Как правило, эти металлы определяют в органических средах, например, в диметилформамиде на фоне четвертичных аммониевых солей. То же в значительной степени относится и к щелочноземельным металлам. Кроме того, из-за близости потенциалов окисления металлов I и II групп нельзя ожидать высокой селективности при огфеделении данных ионов. Поэтому метод ИВА практически не применяется для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.417]

В гидрометаллургии меди при переработке упорных окисленных руд, содержащих хризо-коллу и диоптаз. В металлургии цинка, сурьмы и кадмия обжиг сопровождается переходом восстановленного металла 6 газообразное состояние в металлургии германия, молибде на, вольфрама и титана для получения чистого металла из [c.32]

Л1олибден можно точно определить в присутствии железа и хрома (но не ванадия) путем восстановления жидкой амальгамой кадмия в атмосфере СО2. При этом он восстанавливается до трехвалентного состояния в среде 3—4 N H2SO4. Затем его титруют раствором бихромата калия до пятивалентного состояния в присутствии восстановленной метиленовой голубой [ИЗ]. По окончании окисления молибдена до пятивалентного состояния начинается окисление двухвалентного железа при этом появляется голубое окрашивание метиленовой синей. Восстановление молибдена и железа заканчивается за 5—б мин. Для молибдена получают точные результаты. [c.184]

Хром может быть определен по току восстановления Сг(У1) или Сг(П1), а также по току окисления Сг(П) [221]. Полярографические характеристики этих ионов приведены в [221, 950]. Электродные процессы восстановления ионов хрома крайне замедлены. Восстановление ионов многих элементов, например водорода, марганца, меди, свинца, кадмия и других, происходит при близких потенциалах. Все это не позволяет существенно снизэть пределы обнаружения хрома полярографическим методом. [c.52]

Ртуть, служащая катодом, вытекает с определенной скоростью из тонкого стеклянного капилляра. Отрываясь от последнего, ртутная капля уносит с собой выделившийся на ней металл, и процесс восстановления продолжается уже на свежей капле, появляющейся в устье капилляра тотчас же после отрыва предыдущей капли. Это постоянное обновление поверхности является достоинством ртутного капельного электрода. Кроме того, на ртути велико перенапряжение для выделения водорода, что позволяет восстанавливать ионы электроотрицательных металлов (свинца, цинка, кадмия и т. п.). В положительной области потенциалов применение ртутного электрода ограничено окислением самой ртути (потенциал, при котором происходит это оютсление, зависит от состава раствора). [c.740]

Полярографические токи, определяемые скоростью диффузии и скоростью химической реакции дезактивации продукта обратимой электрохимической реакции, наблюдались при анодном окислении аскорбиновой кислоты и других соединений с еидиоловой группировкой [138—140[, при восстановлении иоиов марганца [761 и комплекса ионов двухвалентной ртути с этилендиаминтетрауксусной кислотой в ирисутствии ионов магния [146]. Для всех этих случаев, кроме последнего, не были известны нормальные потенциалы редокс-системы деполяризатора — первичный продукт электрохимической реакции ( ), и поэтому нельзя было определить значение константы скорости дезактивации. Большой интерес представляет случай, описанный недавно Корытой и Забранским [147] для этого случая применимо уравнение (139) и известно Указанные авторы нашли, что при анодном окислении амальгамы кадмия в буферной среде, содержащей этилендиаминтетрауксусную кислоту (Н4У), происходит дезактивация образующихся С(1 + анионами НУ . При подстановке в уравнение (139) вместо к величины [НУ- ] для ц = 0,1 и 25" было получено значение константы скорости комплексообразования /г,.= 8,5-10 моль" -л-сек -. [c.371]

Альфонси [9—13] провел широкое исследование потенциостатического выделения и определения содержания сурьмы в сплавах, состоящих из свинца, олова, висмута и меди. Танака [14—16], работавший, главным образом, с синтетическими образцами, определил условия, при которых следует производить отделение сурьмы от золота, серебра, ртути, меди, висмута, кадмия, цинка и ванадия в целом ряде общеизвестных электролитов. Данлэп и Шульц [17] разработали две кулонометрические методики, дающие возможность определять содержание сурьмы в каждой из ее окисленных форм отдельно, а также полное содержание сурьмы. По первой методике после предварительного восстановления сурьмы (V) в присутствии гидразингидрата сурьма (П1) восстанавливается до амальгамы на ртутном катоде при потенциале —0,28 в в фоновом электролите, содержащем 0,4Ai винной кислоты и М соляной кислоты. По второй методике сурьма (V) сначала восстанавливается до сурьмы (П1) при потенциале —0,21 в, а затем далее до амальгамы при потенциале —0,35 в. Процесс восстановления проводится в электролите, содержащем 0,4 М винной кислоты и 6 М соляной кислоты. Даже в присутствии небольших количеств мышьяка, свинца, олова, железа или урана можно добиться точности 0,5% (средняя квадратичная погрешность) при содержании сурьмы 5 мг. В табл. 1 приведены различные условия эксперимента при определениях сурьмы потенциостатическим методом. [c.45]

Для удаления серы путем окисления или восстановления ирименяются различные газы и их смеси. Окисление угля воздухом при 450 °С позволяет удалять до —40% общей серы, паром при 600 °С — примерно до 90%) неорганической и 25% органической серы. Интересен и процесс Мейерс (США), в котором тонкоизмельченный уголь обрабатывают водным раствором сульфата железа [Ре2(304)з] при температуре 100—130 °С. Опытно-про-мышлеиная проверка нескольких вариантов этого процесса показала высокую степень его селективности снижение содержания пиритной серы на —95% и общей —на 47%. Отмечается, что этот процесс позволяет одновременно снизить зольность угля и удалить такие вредные примеси, как мышьяк, свинец и кадмий. [c.296]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Цинк, кадмий и ртуть являются элементами побочной подгруппы И группы периодической системы. По химическим свойствам цинк и его соединения сходны G магнием и бериллием. С другой стороны, окислы металлов подгруппы цинка непрочны, они легко восстанавливаются, окислы и сульфиды являются полупроводниками, причем окись цинка, имея в междоузлиях кристалла избыточный цинк, проявляет электронную проводимость. Все эти свойства делают их сходными с элементами VIII группы и подгруппы меди. Двойственность химических и физических свойств соединений металлов подгруппы цинка сказывается и на их каталитических свойствах. Так, кроме того, что они являются катализаторами ионных процессов, они способны катализировать и реакции окислительно-восстановительного типа гидрирования, дегидрирования, восстановления, окисления и др. Из металлов в качестве катализаторов применяются цинк, часто скелетный и в сплавах, кадмий, ртуть (в основном, в виде амальгам). [c.101]