Нафталин электронное строение

Электронное строение еще сложнее у антрацена и изомерного ему фенантрена. Рентгеноструктурный метод оказывается недостаточно чувствительным для характеристики электронного состояния связей С—С в конденсированных аренах. Однако,он дает, что С-С-связи узловых атомов (их четыре, а у нафталина — два) и С2-С3, С -Су имеют почти одинаковую длину, что не может быть объяснено анализом я-электронного взаимодействия и для отдельной молекулы маловероятно. Очевидно следует учесть, что рентгеноструктурный анализ дает нам сведения не о независимой молекуле, а о молекуле в твердой фазе, в которой она искажается за счет довольно значительных сил межмолекулярного взаимодействия. [c.336]

Из анализа работ Р. Доделя и А. Пюльмана видно, что изучение электронного строения молекул этим методом показало плодотворность применения молекулярных диаграмм для рассмотрения и предсказания химических свойств некоторых простых ароматических соединений (бензол, нафталин). Однако игнорирование природы реагентов и механизмов превраш,ений делало довольно произвольными полученные при этом выводы о характере реакционной способности соединений. Сложной и нестрогой была расчетная часть метода. [c.47]

Правильное представление о структуре бензола, а также нафталина и антрацена учащиеся могут получить из рассмотрения электронного строения бензола, имеющего замкнутый секстет зх-электронов (рис. 7), где все атомы углерода в одинаковом состоянии и все С—С связи имеют одинаковую длину. [c.61]

Относительно электронного строения таких углеводородов Хюккель делает вывод, что, как и в бензоле, локализация двойных связей в конденсированных системах, например в нафталине, согласно формулам [c.295]

Нафталин и индол (каждый из них имеет Юл-электронов) обладают сходным электронным строением, что видно из этих электронных спектров, приведенных на рис. 27-2. [c.383]

Строение и изомерия. Нафталин — это система, состоящая из двух конденсированных в орго-положениях бензольных колец. Согласно современным представлениям молекула нафталина имеет плоское строение с менее равномерным, чем в бензоле, распределением я-электронной плотности [c.330]

Точное положение максимума поглощения Хмакс зависит от окружения хромофора, т. е. от строения молекулы. Так, алкильные группы, расположенные по соседству с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг). Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения я-электрон-ной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. [c.199]

Представление о резонансе часто используют для качественного описания строения молекул, но по мере усложнения структуры (скажем, при переходе от бензола к нафталину, пиридину и т. п.) количественные расчеты валентных схем становятся все более затруднительны. Поэтому для решения волновых уравнений чаще применяют другой метод, метод молекулярных орбиталей. Если с точки зрения этого метода качественно рассмотреть молекулу бензола, то можно видеть, что каждый атом углерода, связанный с тремя другими атомами, использует 5р -орбитали для образования а-связей, так что все 12 атомов лежат в одной плоскости. Кроме того, каждый атом углерода имеет еще р-орбиталь, которая может в равной мере перекрываться с двумя соседними р-орбиталями. Перекрывание шести таких орбиталей (рис. 2.1) дает шесть новых орбиталей, три из которых, связывающие (они показаны на рис. 2.1), называются я-орбиталями. Все три я-орбитали занимают примерно одинаковое пространство, одна из них имеет самую низкую энергию, а две другие являются вырожденными. Каждая орбиталь имеет узловую область, которая является плоскостью кольца, и разделяется иа две части, расположенные над плоскостью и под ней. Две высокоэнергетические орбитали (рис. 1, б и е) имеют еще другую узловую область. Шесть электронов, образующих тороидальное облако, называют ароматическим секстетом. Порядок связи углерод — углерод, вычисленный по методу молекулярных орбиталей, составляет [c.48]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

Рассмотрите строение молекул нафталина, антрацена и фенантрена. Охарактеризуйте влияние сочленения на распределение п-электронной плотности. Приведите структурные и энергетические критерии ароматичности этих соединений. Конкретными примерами реакций проиллюстрируйте меньшую ароматичность многоядерных конденсированных углеводородов по сравнению с бензолом. [c.200]

Подобно нафталину оба эти углеводорода имеют плоское строение, и их 14 я-электронов располагаются на связывающих молекулярных орбиталях, занимая их полностью. Энергия сопряжения антрацена заметно меньше, чем фенантрена — 352 и 385 кДж/моль, из чего следует, что первый термодинамически менее стабилен, чем второй. [c.28]

Точное положение максимума поглощения зависит от окружения хромофора, т.е. от строения молекулы. Изменения в химической структуре молекулы и, особенно, сопряжение хромофорных групп меняют длину волн и интенсивность их полос поглощения. Так, алкильные группы, расположенные рядом с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг) накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг в длинноволновую область примерно на 30-40 нм на каждую новую группу, а также увеличение интенсивности их поглощения. Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения тс-электронной системы, что позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. Наиболее сильное изменение спектра происходит при наличии в молекуле нескольких хромофоров наличие метиленовой группы между двумя хромофорами ослабляет их влияние друг на друга, и, если хромофоры разделены двумя или более метиленовыми группами, сопряжение исчезает. [c.182]

Многие ароматические (например, бензол, нафталин) и гетеро-ароматические соединения (пиридин, хинолин) имеют характерные УФ-спектры поглощения, зависящие от протяженности и расположения зх-электронной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда, имеющего одинаковое строение ароматического ядра, т. е. одинаковый хромофор (см. рис. 37), пользуясь сходством их УФ-спектров (положение полос и их интенсивность). [c.163]

Электронно-колебательные спектры ПАУ поглощения и люминесценции зависят от строения и размера молекул. С увеличением числа бензольных ядер в молекуле ПАУ оптические спектры смещаются в сторону больших длин волн, что является следствием большего понижения верхних (возбужденных) 5 -и Г -уровней в ряду по сравнению с соответствующими основными уровнями [439]. Эта зависимость особенно наглядна у ряда молекул с линейным расположением колец (бензол, нафталин, антрацен, нафтацен и др.). При этом частоты —5о- и Т —5о-переходов при добавлении бензольного кольца уменьшаются в среднем на 5000 см . При другом способе конденсирования бензольных ядер эта величина несколько меньше. Можно заметить, что спектры определяются максимальным числом бензольных колец, расположенных в один ряд. Так, спектры [c.237]

Соединения, подобные приведенному выше, существуют в виде ионных пар , причем предположительно могут быть два случая 1) анион и катион находятся в близком контакте и пара окружена сольватной оболочкой и 2) между анионом и катионом имеется слой молекул растворителя. Во всяком случае физические методы исследования указывают на то, что катион должен занимать относительно аниона фиксированное положение, причем есть основания думать, что (в случае нафталина, например) катион будет проводить большую часть времени выше плоскости, в которой лежат углеродные ядра, и на или вблизи оси симметрии. Что касается строения собственно аниона, то, поскольку принимается, что неспаренный электрон распределен по всей системе сопряженных связей, предположение об отличии геометрии аниона от молекулы-генератора, по-видимому, не возникает. [c.335]

Судя по диаграммам плавкости (рис. 1), наиболее устойчивое соединение состава 1 3 образует нафталин. Введение двух метильных групп в молекулу нафталина снижает прочность КПЗ и изменяет его состав в сторону уменьшения содержания углеводорода. Все обнаруженные соединения, кроме комплексного соединения с нафталином, плавятся инконгруэнтно, причем прочность комплексов уменьшается в следующем порядке нафталин 2,3-диметил->1,8-диметил— 2,б-диметил- 2-метилнафталин. По нашему мнению, эта зависимость отражает ту огромную роль, которую играет в расплаве пространственное строение молекулы донора, обусловившее более или менее равномерное распределение электронной плотности, способность к ассоциации с одноименными молекулами, прочность этих ассоциатов. Следовательно, вышеприведенный ряд отражает и прочность ассоциатов доноров. Из всех [c.175]

Так же как и нафталин, оба эти углеводорода имеют плоское строение, и их 14 л-электронов располагаются на связывающих молекулярных орбиталях. Энергия сопряжения антрацена 84 ккал/моль (определена из теплоты сгорания), а фенантрена— значительно больше (92 ккал/моль), из этого можно заключить, что первый значительно более реакционноспособен, чем второй. [c.31]

Чтобы понять, как связан характер поглощения со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео — к. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня, тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать квант света, т. е. меньше частота V (и, наоборот, тем больше соответствующая этой частоте длина волны). Разность энергии Е — Ео определяется в конечном итоге подвижностью электронов. Так, электроны а-связей связаны весьма прочно для возбуждения их нужны кванты с большой энергией. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л -электроны, поглощает при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене СНг=СН—СН=СН2, обладая еще большей подвижностью я-электронов, поглощают уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинно-волновые из которых расположены в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, что с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) наблюдается постепенный сдвиг поглощения в длинноволновую область. Однако все упоминавшиеся до сих пор соединения бесцветны, так как их избирательное поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. Видимая желтая окраска появляется лишь у нафтацена (Лмакс = 480 нм) [c.473]

Формулы. Для исключительно наглядного изображения строения ароматической молекулы (например, для указания положения заместителей) рекомендуется применение формулы Кекуле. Для уточнения распределения электронов иногда предпочтительно применять формулирование в виде предельных структур (1а и 16) или же в виде шестиугольников из сплошных и пунктирных линий (II), аналогичных формулам, применяемым для изображения других сопряженных систем (см. Нафталин -, Антрацен ),, Эквивалентными последним являются формулы со вписанным кругом (III), получившие в последнее время очень широкое распространение [c.312]

Азулен можно изобразить двумя предельными структурами, аналогичными структурам Кекуле бензола (I). Мол екула имеет десять п-электронов (по одному у каждого атома углерода), неравномерно распределенных между обоими кольцами. Вследствие стремления каждого кольца приобрести секстет электронов (см. строение нафталина), один электрон переходит от семичленного цикла к пятичленному. Таким образом, распределение электронов частично соответствует формуле II это подтверждается тем фактом, что азулен обладает дипольным моментом (впрочем, не очень большим 1,0 D) [c.322]

Строение и реакционная способность нафталина. 1. Молекула нафталина имеет десять т -электронов. Все свойства нафталина указывают на то, что эти электроны распределены симметрично между обоими ядрами молекулы. Эти ядра не содержат ароматического секстета [c.348]

Строгие молекулярноорбитальные расчеты электронного строения а- и р-нафтолов [78] и - и р-нитронафталинов [79] также подтверждают это заключение. Причина превышения величины дипольного момента р-замещенного нафталина над -замещенным в указанных случаях определяется, по-видимому, тем, что, несмотря на меньший эффективный заряд на р-заместителе, точечное распределение зарядов типа (П) соответствует большему моменту [формула (П1,23)], чем для точечного распределения (I). Примеры конкретных расчетов, согласующихся с этим выводом, можно найти в работе Форстера и Нишимото [78], [c.190]

Впервые молекулярные (электронные) диаграммы ввел Сварт-гольм (1941), который применил суперпозиционный метод Полинга определения характера двоесвязанности для расчета долей л-элек-тронов на атомах и связях в ароматических соединениях. Толчке для этой работы послужило предположение Шмидта (1939) о существовании корреляции между электронным строением определенных зон в поликонденсированных ароматических соединениях и их канцерогенной способностью. В табл. 1 приведены данные, отвечающие суперпозиционной диаграмме Свартгольма для нафталина. Числа характеризуют лишь относительное распределение электронной плотности в молекуле нафталина, т. е. показывают большее или меньшее ее значение в зонах различных атомов и различных связей [c.166]

Второе направление, по которому физика вторглась в область структурной теории,— это применение методов квантовой механики. Сначала был решен коренной вопрос теории строения химических соединений — разработано новое учение о валентности и химической связи. Собственно в области органической химии уже в начале 30-х годов было введено представление о о- ил-связях, объяснено в грубых чертах электронное строение и энергетика бензола и сопряженных систем (включая радикалы типа трнфенилметила), объяснена пространственная направленность связей углерода, их тетраэдрическая, тригональная и дигональная направленность объяснено также отсутствие вращения вокруг двойной связи. В 30-е годы особенное развитие получил метод валентных связей, с помощью которого были получены впервые так называемые молекулярные диаграммы, выражающие проценты двоесвязанности и порядки связей. Эти величины эмпирически были сопоставлены с межатомными расстояниями, результатом чего явилось удачное предсказание еще не определенных межатомных расстояний (например, в нафталине). [c.349]

Интенсивность полос "скелетных" колебаний весьма чувствительна к электронному строению молекул, причем она возрастает как при введении +С-заместителей, так и при введении -С-заместителеЙ. Ход изменения интенсивности Е монозамещенных нафталинах удовлетворительно корре- шруется -постоянными , что указывает на доминирую-шую роль резонансного эффекта в изменении,величины (рис.1). [c.359]

Нафталин — ароматическое соединение, в котором я-электрон-ную систему образуют, согласно формуле Хюккеля Ап + 2), 10 электронов. Доказательством строения нафталина является способность присоединять — на катализаторе (N1) два, четыре и далее — десять атомов водорода с образованием соответственно 1,4-дигидронафталина а), тетралина (б) и декалина (в) [c.274]

Весьма важно различие строения и положения замещающих алкильных групп в бензоле, нафталине и других ароматических углеводородах с конденсированными ядрами. Алкильные заместители являются электронодонорными, т. е. они увеличивают электронную плотность на бензольном кольце. В соответствии с этим толуол, в отличие от бензола, обладающего только электрическим квадрупольным моментом, имеет и электрический дипольный момент (р= 1,221-10 ° Кл-м). Рассмотрим два ряда изомеров, образующихся при вхождении нискольких алкильных (метильных) заместителей в бензольное кольцо и при вхождении в это кольцо лищь одного алкильного заместителя с нормальной цепью. При увеличении числа метильных заместителей в бензольном кольце до пяти молекула остается плоской (у гексаметилгексана связи с метильными группами выходят из плоскости на небольшой угол около 10°, см. лекцию 10). Поэтому молекулы полиметилбензолов могут ориентироваться на поверхности оптимально для проявления [c.287]

Азулен, изомер нафталина, —ароматический углеводород голубого цвета (примечательное качество для углеводорода). В его циклической системе содержится 10я-электронов, и, согласно правилу Хюккеля, он ароматичен, О его арол1атич1[ости говорит и его плоское геометрическое строение и теплота сгорания, ниже ожидаемой по аддитивной схеме приблизительно на 40 ккал/моль. Дипольные моменты азулена (1,08 Д) и 1-хлоразулена (2,09 Д) застав.тшгот предполагать, что значительный вклад в структуру молекулы азулена вносит ароматическая составляющая Б. (Почему ) [c.577]

При рассмотрении влияния сопряженных двойных связей (а также полярных групп) следует учитывать, что наиболее полно эффект сопряжения проявляется при плоскостном расположении системы сопряженных связей в противном случае эффект перекрывания электронных облаков уменьшается, что соответствующим образом снижает степень (полноту) их взаимодействия. При повороте осей симметрии я-электронных облаков соседних атомов на 90° по отношению друг к другу взаимодействие я-электронов полностью прекращается. Выход отдельных групп и связей из плоскости, в которой расположены другие сопряженные связи, приводит к нарушению сопряжения и, как следствие, к смещению потенциала восстановления в сторону отрицательных значений. Одной из причин нарушения плоскостного строения является, как известно, возможность внутреннего вращения отдельных частей молекулы вокруг я-связи. Дополнительное связывание таких групп приводит к затормаживанию внутреннего вращения и, следовательно, к смещению потенциала восстановления в более положительную область. Например, для бифенила VII), в молекуле которого сопряжение между бензольными кольцами может нарушаться благодаря возможности их свободного вращения вокруг о-связи, 1/2 = —2,70 В. В то же время для 9,10-дигидрофенантрена VIII), где нет свободного вращения, потенциал полуволны имеет значение —2,62В, а для нафталина IX), в молекуле которого два кольца связаны еще более жестко, чем в дигидрофенантрене (плюс двойное сопряжение), 1/2=—2,54 В. Аналогично можно объяснить тот факт, что бензофенон X), в молекуле которого возможны вращения отдельных частей вокруг простой связи, восстанавливается при 1/2 =—1,42 В (рН=11,3), тогда как флуоре-нон XI), у которого имеется дополнительная связь между бензольными кольцами (из-за чего исключается возможность их. свободного вращения), при —1,99В в тех же условиях. [c.46]

Изображение строения нафталина, антрацена, фенантрена и ругих конденсированных углеводородов с помощью формул с зугом в центре шестиугольника может привести к явному не-1оразумению, если каждый круг считать изображением шести -электронов [c.355]

Хотя в ряде работ [23, 25] к было подчеркнуто, что особенности строения нафталиновых соединений, в частности с реакционным центром в а-положении, который подвержен пространственному влиянию со стороны пери-водородного атома, приводят к неадекватности констант р в бензольных и нафталиновых соединениях, указанный выще второй подход к определению о-констант реализован в наибольшем чпс ге исследований. Несмотря на то, что он не приводит к а-кон-стантам заместителей в нафталиновом ряду, величины которых можно непосредственно сравнивать с бензольными а, относительные величины нафталиновых а от этого не изменяются. Если признать, что наиболее важная задача, гфесле-дуемая корреляционными соотношениями в данном случае, сводится к установлению распределения электронных плотностей в замещенных нафталинах, т. е. к нахождению порядка возрастан1ш или убывания о-констант для различных положений, то становится ясным, что вопрос выбора между те1М или другим подходом имеет второстепенное значение. [c.237]

По современным представлениял 1 молеку ла нафталина имеет плоское строение, а облако я-электронов распределено в ней менее равномерно, чем в бензоле (2). [c.76]

Прагматизм (по гречески llgavixa — действие, практика, философия дела ) не признает объективной истины, отрицая верность и правильность научных знаний. Теория резонанса так и твердит, что нельзя написать правильную формулу какого-либо соединения. Опираясь на факты, что электроны движутся и могут перераспределяться, сторонники теории резонанса в дальнейшем не приложили усилий с целью выследить, как в действительности перераспределяются электроны и какие новые верные структур , образовываются. Вместо экспериментального исследования они прибегли к математическим исчислениям, при помощи которых создавали всевозможные формулы соединения. Ни одна из них, взятая в отдельности, не отображает, мол, реально существующего соединения. Считается, что верное строение соединения, его свойства определяют все выдуманные формулы, взя1ые вместе. И так, следуя теории резонанса, соединение обладает не од-ни.м, а несколькими строениями. Некоторые соединения их имеют очень много, нанример, бензол — 5, нафталин — 42, а антрацен даже 429 строений [c.24]

Применение рентгенографического метода к органическим соединениям [78, 79] началось с 20-х годов в лаборатории Брэггов [80, 81], отработка его шла постепенно (сначала расчеты, например, велись в явно неправильном предположении, что рентгеновские лучи рассеиваются электронами,-находящимися в центре атомов), тем не менее У. X. Брэгг (1921— 1922) показал, что формулы нафталина и антрацена, установленные химиками, действительно отвечают строению их молекул в кристаллах. Тетраэдрическое распределение связей насыщенного атома углерода было подтверждено Брэггами еще в 1913 г. на примере алмаза. Было также подтверждено планарное строение бензольного кольца (Лонсдейл, 1928 г.). Еще раньше была подтверждена структурная формула гексаметилентетрамина (Р. Дикинсон и Реймонд, 1923 г.) и даже довольно точно определено межатомное расстояние N (0,144 нм). В 30-х годах Бернал расшифровал рентгенографическим методом структуру стероидов, а Робертсон — структуру фталоцианина. Систематические исследования ароматических соединений с конденсированными ядрами были проведены Робертсоном. О трудностях, с которыми он и другие физики встречались в этой области, можно судить по такому примеру. Сначала (1933) Робертсон нашел, что связи С —С в нафталине имеют в среднем длину 0,141 нм, хотя у него были основания предполагать, что их длины колеблются в пределах 0,140—<0,144 нм. Затем, уже после квантовохимических расчетов длин этих связей (гл. V, 4), рентгенографический метод (Робертсон, 1951 г.) позволил получить длины всех связей СС в нафталине с точностью 0,001 нм. Правда, при определении длины центральной связи СС в нафталине рентге-нографы натолкнулись на специфические трудности, длины связей в других ароматических соединениях с конденсированными ядрами (антрацене, пирене и т. д.) были определены раньше. Итоги этих работ были подведены Робертсоном [82]. [c.246]

Сульфирование полициклических углеводородов серной кислотой обычно дает смесь нескольких моно- и дисульфокислот, причем добиться получения индивидуальных соединений варьированием условий сульфирования не удается, даже если вести сульфирование до низкой степени превращения, как это общепринято [401]. Отмечено [154], что, подобно производным нафталина и бензола, антрацен и фенантрен подвергаются вначале быстрому сульфированию в наиболее реакционноспособные положения (т. е. с повышенной электронной плотностью), которые одновременно и пространственно доступны. В дальнейшем протекает медленная необратимая перегруппировка в результате реакций десульфировапия — ресульфирования, приводящих к замещению менее реакционноспособных положений. Эти факторы более подробно обсуждаются в гл. 8. Недостаточное понимание этого явления приводило в прошлом к путанице при определении строения образующихся продуктов. [c.94]

Спектры ароматических углеводородов цепочечной структуры плоского и неплоского строения (полифенилы, дифенилполиены, арилэтилены) обычно имеют более диффузные полосы поглощения и люминесценции, особенно спектры молекул со стерическими затруднениями. Так, спектр поглощения дифенила имеет четкую структуру, которая при введении заместителей в ос-положение размывается . Полосы поглощения и флуоресценции транс-стильбена имеют четкую структуру , полосы поглощения 1 ис-стильбена — бесструктурны, а флуоресценция отсутствует . Если неплоская структура приводит к нарушению я-сопряжения, в результате чего электронные полосы обусловлены переходами в арильных фрагментах молекулы, то спектры имеют обычно четкую колебательную структуру, которая подобна структуре полос углеводородов, соответствующих этому фрагменту. Такая картина наблюдается для р-бинафтила и цыс-изомера ди-(9-антрил)-этилена спектры которых сходны со спектрами нафталина и антрацена соответственно. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология