Полиметилметакрилат условия

Задача. Передача кинетической цепи на неактивную макромолекулу при синтезе полиметилметакрилата приводит к образованию макрорадикала. Константа этого процесса составляет 0,2 10 . Для условий проведения реакции проследите за изменением плотности ветвления при увеличении степени конверсии, если известно, что среднее значение степени полимеризации полимера составляет 1100. Экспериментально было установлено, что степень полимеризации Р при больше 30% меняется незначительно. Какие технологические выводы можно сделать из полученной информации [c.230]

При высоких температурах становятся возможными процессы деполимеризации. Например, в интервале между 200 и 400° С происходит деполимеризация многих обычных полимеров до образования мономеров. Так, в этих условиях при деполимеризации полиметилметакрилата выход мономера достигает 95%, а при деполимеризации полиизобутилена он еще выше, [c.234]

Благодаря способности растворяться в полимерах в условиях их переработки красители легко диспергируются в пластмассах. Для крашения полиметилметакрилата, поли-стиролов, поликарбонатов, аминопластов и др. пригодны жиро- и спирторастворимые красители полиолефины и ПВХ окрашивают только устойчивыми к миграции орг. и неорг. пигментами. [c.505]

В таких полярных полимерах, как полиметилметакрилат, часто а-максимум выражен слабее, чем р-максимум [163. Это можно объяснить тем, что число кинетических единиц р-пере-хода (звеньев) значительно превышает число кинетических единиц а-перехода (сегментов) при условии, что дипольные моменты звена и сегмента не сильно различаются, так как в сегменте суммарный диполь не равен сумме диполей звеньев из-за компенсации диполей-векторов, имеющих различное направление в пространстве. [c.243]

Тип осколков, образующихся в процессе деструкции, зависит преимущественно от строения полимера и температуры его разложения. Так, при термической деструкции полиакрилатов мономер практически не образуется, в то время как он является основным лродуктом деструкции полиметилметакрилата в тех же условиях. До 250 ""С при деструкции полистирола получаются олигомерные осколки, такие, как димер, тример и более высокомолекулярные гомологи, однако при повышении температуры до 350 образуется уже заметное количество мономерного стирола. [c.247]

Инжекционное прессование также успешно применяется при получении тонкостенных изделий из вязких расплавов (поликарбонат, полиметилметакрилат). Формы для инжекционного прессования сложнее и дороже обычных. Кроме того, они могут быть применены на обычных литьевых машинах лишь при условии соответствующих модификации последних. [c.287]

Строение трещин серебра позволяет сформулировать условия их появления в полимерах. Их появление определяется соотношением при данных условиях опыта между скоростью вынужденноэластической деформации в перенапряженных местах материала и скоростью роста трещин разрущения. С понижением температуры и увеличением скорости деформации предел вынужденной эластичности возрастает настолько, что образец разрушается раньше, чем успевают образоваться тяжи, и процесс идет только путем роста трещин разрушения. Переход от одного механизма разрушения к другому происходит постепенно область трещины серебра впереди трещины разрущения все более сужается и прп низких температурах и больших скоростях деформации—исчезает совсем. При обычной температуре исследования (20 "С) у одних пластмасс (полиметилметакрилат, поливинилацетат) разрушению предшествует образование трещин серебра , у других (ацетат целлюлозы) наблюдается только хрупкое разрушение. [c.100]

В первой модели (1 = 0. Тогда на концах развивающейся трещины происходит концентрация напряжений. Вследствие этого расходуется энергия на разрыв. Для второй модели исходят из условия, что й Ф 0. Предполагается наличие сил, стремящихся соединить противоположные края трещины. Такая модель также теоретически допустима. По-видимому, она правильно отражает картину распространения трещины, например, при хрупком разрушении полиметилметакрилата, для которого концевая область трещины имеет длину порядка нескольких десятков микрон [362]. [c.101]

Изделия из листового пластифицированного полиметилметакрилата (детали остекления самолетов, автомобилей, вагонов, телевизионные линзы и т. д.) формуют при температуре 120— 160 °С. В этих условиях пластифицированное органическое стекло сохраняет высокие показатели оптических свойств. Изделия сложной конфигурации формуют в штампах более простые изготовляют вакуум-вытяжкой с протяжной рамкой (см. рис. 158). Поверхность органического стекла, нагретого до эластического состояния, становится мягкой и липкой, поэтому во всех возможных случаях предпочитают формование изделий вакуум-вытяжкой. [c.547]

Данные результаты свидетельствуют о предпочтительной адсорбции полиметилметакрилата в условиях равновесия на поверхности кремнезема, обусловленной более сильным взаимодействием полярного полимера с поверхностью исследованного адсорбента. [c.74]

Рассмотренные факторы будут оказывать сильное влияние на адсорбцию, связанную с переходом на поверхность адсорбента надмолекулярных структур. Рассмотрим, например, зависимость р от [т] для растворов полиметилметакрилата в разных растворителях (рис. 96). В этом случае действительно максимальная адсорбируемость (максимальное значение Р) наблюдается при некотором среднем качестве растворителя, где, очевидно, создаются наиболее благоприятные условия для образования агрегатов. В очень плохих растворителях (смесь ацетона с осадителями) и в хорошем растворителе (хлороформе) адсорбируемость меньше. Повышение температуры влияет одновременно на форму цепи, меняя качество растворителя, и на изменение межмолекулярного взаимодействия. Поэтому с изменением температуры зависимость р от [т]1 может иметь другой характер. [c.151]

В рассмотренном примере при использовании двух разных растворителей наблюдается одинаковое повышение Гс, но различные плотности упаковки наполненного полимера. Это в соответствии с изложенным выше может быть связано с изменениями конформации макромолекул в примененных растворителях и с различными условиями образования агрегатов. Взаимное влияние обоих факторов — формы цепи и образования агрегатов — приводит к разнообразным изменениям различных свойств полимеров в присутствии наполнителей. Для наполненных пленок полистирола, полученных из растворов в различных растворителях, различия в величинах набухания и Гс, возникающие в результате введения наполнителя, значительно меньше, чем для полиметилметакрилата, и отчетливой корреляции между изменениями свойств композиций и термодинамическим качеством растворителя не наблюдается, т. е. резкие различия в качестве растворителя не приводят здесь к сколь-нибудь заметным изменениям свойств наполненного полимера. Это показывает, что для неполярного полимера, менее активно взаимодействующего с поверхностью наполнителя, влияние условий формирования и характера взаимодействия макромолекул с поверхностью сказывается на свойствах наполненного полимера меньше, чем для полярного полимера. В этом случае влияние конформации цепи в разбавленном растворе на свойства сформованной пленки практически отсутствует. [c.92]

Свойства и структура полимернзационных полнмеров (полистирола и полиметилметакрилата), условия нх получения в промышленности. [c.153]

Проведены исследования процесса фильтрования с полным закупориванием пор и работы по изучению влияния концентрации суспензии на вид фильтрования [112, 113]. Исследовались суспензии сферических частиц полиметилме-такрилата диаметром 280—360 мкм с содержанием 8—16 частиц в 1 дм смеси бензола и четыреххлористого углерода сферических частиц полистирола диаметром 310—470 мкм с содержанием 2—Э500 частиц в 1 дм воды частиц активированного угля размером от О до 220 мкм в воде с содержанием 0,6-10- —10-10- г-см- Горизонтальные и вертикальные фильтровальные перегородки представляли собой никелевые пластинки толщиной 0,1 мм с 400— 467 круглыми отверстиями диаметром 260—280 мкм на 1 см и найлоновые ткани толщиной 0,11 мм с 1750—4000 квадратными отверстиями размером 15— 80 мкм на 1 см . Для суспензий полиметилметакрилата и полистирола использовались никелевые пластинки, а для суспензий активированного угля — найлоновые ткани. Таким образом, соблюдались условия, чтобы при фильтровании размер твердых частиц суспензии был больше размера пор фильтровальной перегородки. Благодаря этому при небольших концентрациях суспензии возможен процесс фильтрования с полным закупориванием пор, когда твердая частица увлекается струйкой жидкости к отверстию поры и закрывает это отверстие (рис. 111-2). [c.107]

О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы , но это — кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Наиболее существенные изменения прочности связываются с областью молекулярных масс З-Ю —15 10 т. е. там, где резко меняется прочность изотропного полимера. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. На механические свойства ориентированных полимерных материалов гораздо больше влияют условия формован 1я и вытяжки волокон и пленок [22].-Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов. [c.197]

Такое полимеризационно-деполимеризационное равновесие, как любое термодинамическое равновесие, подчиняется уравнению изотермы реакции Л0= ДС -Ь/ Пп АГ, а К — к поскольку (R-I = [RM ]. Отсюда следует, что для любой концентрации мономера существует 7 , выше которой преобладает деполимеризация, а АЯ° (Д5 4 -Ь/ 1п 1М))- где ДЯ" и Д5 — разность стандартных энтальпий и энтропий образования мономера и полимера при Т , М — концентрация мономера в жидком состоянии. Чаще всего деполимеризация идет через свободные макрорадикалы, и необходимое условие деполимеризации — генерирование свободных радикалов и возникновение мак-рорадииалов со свободной валентностью на конце. Параллельно с деполимеризацией идут другие процессы передача цепи на полимер, отщепление боковой группы, рекомбинация и диспропорционирование двух макрорадикалов. Константа скорости отщепления мономера от концевого радикала к = ,, + q, где — энергия активации присоединения мономера к макрорадикалу д — теплота присоединения мономера к макрорадикалу q 90 кДж/моль (винилацетат) 78 (метилакрилат) 70 (стирол) 58 (метилметакрилат), 35 кДж/моль (а-метилстирол). С высоким выходом мономера деполиме-ризуются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрио-лонитрил, поливинилиденцианид, полистирол. Для чистого мономера [c.287]

Исследование поведения стеклообразных полимеров в условиях циклических деформаций позволяет обнаружить некоторые релаксационные переходы при На рис. 10.7 схематически показаны релаксационные переходы в полиметилметакрилате. Релаксационный переход, соответствующий Тс, называется главным или а-переходом. Другие переходы —это соответственно р- и -переход. Причины переходив, их молекуля[Г11ый механизм не всегда можно однозначно установить. В случае полиметнлметакрилата (ПММА) [c.152]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

При деполимеризации полистирола приблизительно при 300°С выход мономера составляет 60—65%, полиметилметакрилат деполимери-зуется в этих условиях на 90—95%, тогда как при нагревании полиме-тилакрилата выход мономера очень мал. Полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании, сравнительно легко распадаются на мономеры. [c.285]

Коррозионное поведение металлов в условиях теплопереноса можно изучать на образцах в виде длинных проволочек (до 5—6 л), через которые пропускается постоянный электрический ток 17. Зная величину сопротивления образца, можтю рассчитать количество теплоты, генерируемое в проволоке. Образцы помещаются в специальные кассеты из полиметилметакрилата со съемными крышками 18. Концы образцов выводятся из кассет через специальные втулки из тефлона. При скорости потока воды 69 м/ч градиент температуры между образцами и водой был обычно не более 10—15°. [c.274]

Полимер устойчив к действию света, атмосферных условий, растворов кислот, щелочей, стоек в бензине и маслах. При 120—160° листы полимера можно штамповать, сохраняя их оптические свойства. Склеивание листов производят 2%-пым раствором полиметилметакрилата в дихлорэтане, сваривание — приплавлением листов при 180—185° и давлении в 2—4 кг/см . Изделия легко поддаются любой механической обработке. Для снижения хрупкости и повышения механической прочности органического стекла листы полимера подвергают многоосной вытяжке (рис. XII.39) при температуре 110-120° [128, 131]. [c.825]

Вероятный механизм разрыва цепей предопределяется строе-нием деструктирующего полимера и условиями процесса. Так, при нагревании в глубоком вакууме полиметилметакрилат полностью разлагается до мономера, полистирол образует до 657о мономера, а полиэтилен 1%. [c.59]

ТЕПЛОПЕРЕДАЧА, см. Теплообмен. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ, см. Теплообмен. ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, Т. стеклообразных н кристаллич. иолимеров — сиособиость сохранять твердость (т. е. не размягчаться) прп повышении т-ры. Количеств, критерий Т. в атих случаях — т-ра, ири к-рой деформация образца в условиях действия пост, нагрузки не превышает нек-рую величину. Верх, предел Т. стеклообразных полпмеров — стеклования температура, кристаллических — т-ра плавления (см. Плавление). Определяют Т. стандарти-зов. методами, иаир. по Мартенсу или ири изгибе образца. Значения Т. ио Мартенсу для нек-рых термопластов (в °С) винипласт — 65—70, иоли-е-капроамид — 50—55, поликарбонат па основе бисфенола А — 115—125, полиметилметакрилат — 60—80, полистирол — 80. [c.564]

П. образуются и разрушаются в узких интервалах изменения внеш. условий-т-ры, состава р-рителя, pH, ионной силы р-ра и др., т.е. р-ции носят ярко выраженный кооперативный характер. Изменение внеш. условий сопровождается смещением равновесия, при этом изменяется соотношение между структурами а тл 6. Именно благодаря кооперативному взаимод. между макромолекулами П. оказываются весьма устойчивыми соед. даже в тех случаях, когда своб. энергия взаимодействия отдельных звеньев комплементарных цепей мала (всего неск. десятков Дж/моль). Так, известны П. (стереокомплексы), образованные цепями изо- и синдиотактич. полиметилметакрилатов, к-рые удерживаются силами Ван-дер-Ваальса, П., стабилизированные межмол. водородными связями и (или) гидрофобными взаимод.. П., в к-рых полиионы противоположного знака заряда соединены ионными связями (т. наз. полимер-полимерные соли, или полиэлектролитные комплексы). [c.14]

В последнее время ведутся активные исследования полимерных материалов, в которые вводятся вещества, меняющие свои строение и физико-химические свойства в зависимости от внешних условий. Одна из целей этих работ - создание химических компьютеров , в которых роль микроэлектронных компонентов будут исполнять отдельные молекулы или их небольшие функциональные группы. Внимание исследователей сосредоточено на фотополимерах (чаще всего - полиметилметакрилат), модифицированных гетероароматическими добавками (фенантренхинон и др.), способными меняться при изменении внешних факторов. Крайне интересны фталиды, способные претерпевать гетеролити-ческое раскрытие фталидного цикла. [c.12]

В условиях холодной пластикации, к натуральному цисЛ, -полиизопрену, а также к дивннилстирольному каучуку [99, 1211 проводилась прививка N-винилпирролидона или его смеси с метилметакрилатом. Продолжительность пластикации J0—30 мин., степень превращения 47—83%. В таких же условиях N-винилпирролидон прививали к поливинилацетату, поливинилхлориду, полиметилметакрилату, полистиролу [99]. [c.129]

Если в процессе измельчения достигнут определенный предел деструкции, связанный с полученной в данных условиях степенью дисперсности, то после ра створения продуктов деструкции и выделения пленки удалением растворителя измельчение этой пленки сопровождается дальнейшим снижением Ai . На рис. 112 и ИЗ приведены Э Копе риментальные данные об и3 менении молекулярной массы полиметилметакрилата и нитрона [332] при непрерывном измельчении и с пе р и 0дическ0й мо1нолитизацией продуктов деструкции в виде пленки с сохранением общей продолжительности виброизмельчения. [c.137]

Подобное взаимное влияние компонентов на свойства смеси и условия механокрекинга каждого из них довольно сложно и зависит от целого ряда факторов соотношения компонентов, прочности цепей, их совместимости и т. д. Так [437], полиметилметакрилат в смеси с натуральным каучуком почти не подвергается крекингу при одновременной интенсивной деструкции каучука, хотя по соотношению физических состояний обоих компонентов следова- [c.183]

Вибропомолу в мельнице из нержавеющей стали подвергали дисперсии смешанного полиамида АК 60/40, целлюлозы, поливинилового спирта, полиметилметакрилата, полиэтилентерефталата и других полимеров в мономерных жидких акриловой и метакрило-вой кислотах. Эти полимеры образовывали в жидком мономере дисперсии различного типа растворы полиамида, расслаивающиеся системы полиметилметакрилата и поливинилового спирта и суспензии целлюлозы и полиэтилентерефталата. Диспергирование проводили после замораживания твердой двуокисью углерода или жидким азотом и сополимер извлекали растворителем. Инициатором в данном случае является полимер, так как замороженный мономер в этих условиях совершенно не полимеризуется. С помощью 1,1-дифенил-2-пикрилгидразила (ДФПГ) по обычной методике была исследована кинетика образования свободных радикалов в таких системах, а по массе переосажденного сополимера — выход (рис. 165). Из рисунка видно, что концентрация свободных макрорадикалов деструктируемого полимера уже через 1 мин достигает максимального значения (около 5-10 ) и далее изменяется мало, а выход сополимера достигает 100% за 60 с. [c.202]

Механодиопергирование AI2O3 и СггОз вызывает быструю полимеризацию стирола и метилметакрилата, причем молекулярная масса полиметилметакрилата достигает 25 ООО. Винилацетат в этих условиях не полимеризуется. Свежеприготовленный ацет-альдегид полимеризуется, как предполагают, по катионному механизму при виброизмельчении AI2O3 при 70 °С с отчетливо выраженным постэффектом. Благодаря наличию активных центров свободнорадикального характера на цоверхности частиц диспергируемых оксидов происходит прививка к ним полимерных фрагментов с образованием [c.228]

Константы Ао и и -а критическая поврежденность -ф/4 определяются из эксперимента по тепловому старению. В некоторых случаях эти постоянные можно определить с помощью методов дифференциального термического анализа, рассматривая кинетику пиролиза материала. Реакция термодеструкции ряда линейных термопластов, у которых разрушение начинается со скелетных цепей (иолиолефины, полистирол, полиметилметакрилат и т.п.), до 400°С сохраняет нулевой порядок [125], т. е. подчиняется формуле (6.6). В процессе пиролиза поврежденность оценивается по относительному изменению массы образца-навески. Аппроксимация изотерм пиролиза прямой (6.6) позволяет определить его скорость (параметр Л), а из анализа температурной зависимости скорости вычисляются постоянные Ло и (/. Напомним, что в рассматриваемых условиях исходное кинетическое уравнение (5.102) остается справедливым. [c.285]

Четхам и Дитц [4] изучали влияние температуры на разрушение при растяжении в статических условиях неориентированного полистирола. При исследовании поверхностей разрушения полиметилметакрилата было обнаружено появление яркой окраски [315 349, с. 91 350, с. 173]. [c.94]

Рассмотрение зависимости теплоты адсорбции от степени покрытия поверхности показывает, что при адсорбции из хороших растворителей (полистирол — бензол, полиметилметакрилат — хлороформ, поливинилацетат — СС14) д уменьшается с ростом степени покрытия поверхности, тогда как при адсорбции из плохих растворителей теплота либо мало зависит от степени покрытия поверхности (полистирол — циклогексанон), либо уменьшается (полиметилметакрилат — ацетон, поливинилацетат — бензол). Большая зависимость теплоты адсорбции от степени покрытия поверхности в плохих растворителях связана, по нашему мнению, с изменениями конформации цепей и условий структурообразования в растворе при повышении концентрации. [c.53]

Все опыты проводили в условиях, далеких от фазового разделения. При этом предполагалось, что молекулы полиметилметакрилата быстро проникают сквозь адсорбированный слой полистирола к поверхности кремнезема. Несовместимость полимеров не сказывается на данном процессе. Вместе с тем происходит только незыачитатьное изменение в величине р адсорбированных молекул полистирола и полиметилметакрилата при адсорбции их из смеси по сравнению с адсорбцией индивидуальных веществ. Это свидетельствует, как уже отмечалось, о неизменности конформаций адсорбированных макромолекул. [c.75]

Для системы полиметилметакрилат—ацетон или толуол, т. е. растворов в плохих растворителях, [т)1 растет с температурой и значение р также увааичивается, что можно объяснить переходом к более развернутой форме цепи и улучшением условий образования агрегатов. С другой стороны, в хороших растворителях, например в системах полиметилметакрилат—хлороформ, полистирол—бензол, с ростом температуры [т]] уменьшается, т. е. наблюдается некоторое ухудшение растворителя и одновременно рост р, который может быть связан с усилением межмолекулярных взаимодействий. [c.151]

Химические связи, которые могут образовываться между поверхностью стеклянного волокна, аппретом и связующим, приводят к изменению условий формирования материала [481, 482], В частности, с увеличением электроотрицательности поверхности ухудшаются условия протекания полимеризации полиэфирного связующего на границе раздела. Достаточно большая степень по лимеризации возможна лишь при наличии на поверхности напол нителя групп, способных химически взаимодействовать со смолой Исследование методом ИК-спектроскопии взаимодействия по верхности стеклянного волокна, обработанного хлорсиланами, с по листиролом, полиметилметакрилатом, эпоксидной смолой и дру гими полимерами, показало [483, 484], что характер взаимодей ствия разных полимеров с модифицированной поверхностью разлн чен и в ряде случаев кроме химических наблюдается образование и водородных связей. [c.256]

В работе ставилось несколько задач, главной из которых являлось определение границ применимости этого метода к полимерам, существующим в различных фазовых и ф изических состояниях. Следующей задачей являлась разработка непрерывного метода контроля сублимационной сушки для определения, в частности, времени, затрачиваемого на завершение процесса. Поиски критерия эффективности процесса составляли сущность третьей задачи. Следует отметить, что этот метод применим не ко всем аморфным полимерам, а только к полимерам, находящимся в стеклообразном состоянии в интервале температур выше температуры получения и возможного использования. Известно, что более жесткие полимерные молекулы вследствие ограниченности свободы вращения (стерические затруднения, величина боковых групп, наличие полярных групп) имеют более высокие температуры стеклования. Поэтому, чем более высокую температуру стеклования имеет полимер, тем скорее он способен к образованию высокой удельной поверхности (при условии растворимости его в подходящем растворителе). Этим условиям удовлетворяет достаточно большая группа стеклообразных полимеров, в том числе значительное количество производных целлюлозы, полиметилметакрилат, полистирол и т. д. Что касается кристаллических полимеров, то для получения аэрогелей могут быть использованы дисперсные пастообразные системы, образованные микрокристалликами полимера [c.612]

Гоффман, Вильямс и Пассаглиа [12] высказали серьезные возражения против представлений, основанных на идее свободного объема. Вильямс [25] показал, что для полиметилметакрилата и полипропилена закономерности процесса Р-релаксации оказываются одними и теми же, вне зависимости от того, проводится ли процесс при условии постоянства объема или постоянства давления. [c.146]