Методы ацидолиза

Известен также метод ацидолиза, но он в случае применения фталевого ангидрида не получил распространения из-за необходимости проведения процесса при высокой температуре (260— 300 °С), что приводит к большим потерям ангидрида. [c.15]

Метод ацидолиза не получил распространения в промышленности. [c.196]

В основе метода ацидолиза лежит реакция обменного разложения триглицеридов жирных кислот многоосновными кислотами. Реакция в этом случае протекает следующим образом [c.13]

Наибольшее распространение в промышленности находит модификация полиэфиров методом алкоголиза. При модификации поли- иров по методу ацидолиза необходимо нагревание под давлением, что усложняет технологический процесс. [c.13]

Возможны и практически используются следующие два вида деструкции 1) под влиянием физических агентов — термическая, механическая, фотохимическая, электрическая 2) под действием химических реагентов — гидролиз, формолиз, ацидолиз, аминолиз, алкоголиз, окисление, галогенирование, гидрогенолиз и др. Ниже рассмотрены важнейшие методы исследования твердого топлива. [c.7]

Элементный состав препаратов лигнина не постоянен, причем он зависит не только от древесной породы, но и от метода выделения лигнина. Для лигнина характерны более высокая массовая доля углерода (около 60%), по сравнению с полисахаридами (44,4% у целлюлозы), и высокое значение отношения С Н, типичное для ароматических соединений. В хвойных лигнинах массовая доля углерода (60...65%) выше, чем у лигнинов лиственных (55...60%), вследствие большего содержания в последних метоксильных групп и, следовательно, кислорода. При различных методах химической деструкции лигнина получены разнообразные мономерные ароматические соединения, например, ароматические альдегиды и кислоты при окислении (см. 12.8.7), ароматические кетоны при этанолизе и ацидолизе (см. 12.8.9), фенольные мономерные соединения при разложении металлическим натрием в жидком аммиаке, а при гидрогенолизе - производные циклогексана и циклогексанола. [c.375]

Из химических методов деструкции для аналитических исследований полимеров наиболее пригодны ацидолиз и гидролиз. Окислительная деструкция (воздействие кислорода воздуха при повышенной температуре) часто приводит к образованию большого числа продуктов, анализ которых весьма сложен, поэтому однозначное заключение о строении и составе полимера практически невозможно. Эксперименты такого типа проводят с целью изучения стойкости полимера и эффективности введенного стабилизатора. [c.93]

Сульфогруппа может быть замещена также на группу КОа при действии азотной кислоты при зтом образуются нитросоединения. Пример практического использования ацидолиза сульфогруппы под действием НКОз был рассмотрен выше, как метод синтеза пикриновой кислоты (см. с. 85). [c.97]

Исследования в области щелочных методов делигнификации, методов с использованием катализаторов делигнификации и органических растворителей привели к немалым успехам в познании этих процессов Механизм реакций делигнификации древесной матрицы обычно устанавливают, исследуя реакции превращения соединений, моделирующих фрагменты макромолекулы лигнина в том или ином варочном процессе, анализируя состав низкомолекулярных продуктов, образующихся в процессе варки древесины, а также изучая лигнин, выделенный в результате делигнификации растительного сырья Полное знание химической структуры такого лигнина, несомненно, может дать более реальные представления о процессах, происходящих в результате делигнификации древесины различными способами Большое количество работ посвящено исследованию лигнинов сульфатных варок хвойных пород древесины, в том числе методом спектроскопии ЯМР [129] При этом чаще всего производится функциональный анализ и анализ продуктов нитробензольного окисления или ацидолиза Только в одной работе с использованием количественной спектроскопии ЯМР [c.177]

Для определения константы реакции (18) или константы ацидолиза нами использован метод, предложенный Шубертом [15]. Этот метод заключается в определении коэффициента распределения иона металла между сорбентом и раствором, содержащим ион металла и комплексооб-разователь, а также параметров изотермы адсорбции иона металла на катионите. Зная коэффициент распределения и изотерму, можно в каждом случае определить концентрацию иоиа металла, находящегося в растворе в виде катиона, и концентрацию иона металла, входящего в состав комплексного иона. [c.90]

При алкоголизе и ацидолизе стадию полиэтерификации проводят методом сплавления (блочным методом) в атмосфере инертного газа с удалением выделяющейся воды отсасывающими устройствами или азеотропным методом в растворе инертного растворителя (обычно ксилола) с удалением воды в виде азеотропной смеси с растворителем. Отогнанную азеотропную смесь конденси руют, разделяют, а растворитель возвращают в реактор. [c.104]

Процесс деградации полиамидов, т. е. ухудшения их свойств в результате как деструкции, так и структурирования (сшивки), особенно -поликапроамида, связан не только с автокаталитическим окислением, но и с влиянием карбоксильных групп, участвующих в реакциях внутри- и межмолекулярного ацидолиза и аминолиза. Повышение молекулярной массы, снижая концентрацию концевых групп, увеличивает стабильность полимера. Последнее относится также и к другим полимерам, содержащим активные концевые группы. Блокировка этих групп является одним из методов стабилизации полимеров такого типа. [c.32]

Другой метод заключается в ацидолизе циклических сульфитов [c.325]

Метод ацидолиза. По существу этот метод является обращением моиоглнцеридного метода. В этом случае расщепление [c.195]

Полиэфиры, полиамиды и некоторые другие полимеры, полученные методом поликонденсации и ступенчатой полимеризации, могут вступать в реакции межцепного обмена, когда концевые функциональные группы одних молекул реагируют с повторяющейся функциональной группой полимера (например, концевая карбоксильнал группа с сложноэфирной связью в полиэфире). В принципе эти реакции аналогичны только что рассмотренным реакциям ацидолиза и аминолиза, но снижение средней молекулярной массы может и не произойти, например [c.78]

Синтез ал1Килбензоатов осуществляют азеотропной этерификацией бензойной кислоты как без катализаторов [5], что требует жестких условий, так и в присутствии катализаторов п-толуолсульфокислоты [6], серной и борной кислот [7, 8]. Из других методов применяют ацидолиз диалкилфосфитов [9, 10J, тетраметоксисилана [И], эфиров борной кислоты бензойной кислотой [12] переэтерификации этилбензоата (13, 14] каталитическое разложение эфиров фталевой кислоты [15] взаимодействие галоидных алкилов с бензойной кислотой в присутствии третичных аминов [16]. [c.7]

Ди-н-алкиладипаты получают азеотропной этерификацией адипиновой кислоты. В качестве катализаторов этерификации применяют л-толуолсульфокислоту, серную и бориую кислоты [1—9]. Эфиры ненасыщенных спиртов, например, изооктеиола получают этерификацией адипиновой кислоты в присутствии щелочных агентов [10]. Из других методов синтеза диалкил- или диариладипатов применяют алкоголиз галоидангидридов адипиновой кислоты [11—13], ацидолиз диалкилкарбонатов [14], переэтерификацию диметиладипата [15], алкилирование солей адипиновой кислоты галоидными алкилами [16]. [c.56]

Метиловые эфиры (-ОМе) и этиловые эфиры (-ОЕ1) применялись в пептидном синтезе уже Фишером и Курциусом. Снятие этих защит по окончании пептидного синтеза проводят мягким щелочным гидролизом в диокса-не, метаноле (этаноле), ацетоне, ДМФ с добавлением различных количеств воды. Названные алкиловые эфиры следует применять для синтеза коротких пептидов, так как с ростом цепи гидролитическое расщепление затрудняется, а применение жестких условий гидролиза повышает опасность побочных реакций. Следует избегать избытка щелочи, в противном случае может произойти рацемизация и другие побочные реакции. Оба алкильных эфира устойчивы к гидрогенолизу и мягкому ацидолизу. При гидразиноли-зе они переходят в гидразиды, что можно использовать для дальнейшей конденсации фрагментов с помощью азидного метода. При аммонолизе метиловые и этиловые эфиры дают амиды. Это применяют в тех случаях, когда С-концевая аминокислота должна нести амидную группу. [c.117]

При синтезе алкидов на маслах применяют не только алкоголиз, но и ацидолиз масел (в частности, при получении смол на основе изофталевой или терефталевой кис-лот о). Ацидолиз масел неприменим при использовании фталевого ангидрида, так как вследствие необходимости работы под давлением значительно усложняется конструкция реакционной аппаратуры. Реакции алкоголиза и ацидолиза проводят без растворителя. Полиэтерифика-цию можно проводить как в среде растворителя (азеотроп-ный метод), так и без него (метод сплавления). При использовании растворителя количество его составляет 5—10 объемн. %, причем желательно, чтобы его температура кипения была на 20—40 °С ниже температуры синтеза алкида. [c.14]

Неоднородность лигнина доказана для растений, принадлежащих к разным группам в ботанической классификации (отделам, классам, порядкам, родам), а также для различных тканей древесины, клеток и даже слоев клеточной стенки в пределах одного и того же вида [243]. Давно известно, что лигнины хвойных (голосеменных) и лиственных пород (двудольных покрытосеменных), а также травянистых растений (однодольных покрытосеменных) различаются по относительному содержанию гваяцильных (О), сирингильных (5) и л-гидроксифенильных (Н) единиц, устанавливаемому, например, по выходу ароматических альдегидов (ванилина, сиреневого альдегида и л-гидроксибензальдегида) при нитробензольном окислении. Для определения состава лигнина использовали и другие химические методы, например ацидолиз, перманганатное окисление, определение метоксильных групп [40, 41, 42, 117, 149]. Всем методам химической деградации свойствен общий недостаток продукты деградации получаются только из не-конденсированных единиц Се, что приводит к заниженному значению числа конденсированных, в основном, л-гидроксифенильных единиц ["218]. [c.119]

Деградация лигнина с помощью мягкого сольволиза — наиболее ценный метод установления его строения (см. 6.3.1) Для получения низкомолекулярных продуктов деградации лигнина используют мягкий гидролиз, ацидолиз, алкоголиз и тиоацетолиз. [c.235]

Изменения в лигнине при деструкции грибами белой гнили изучали химическими методами, а также с помощью УФ-, И К- и ПМР-спектроскопии [37, 54, 85, 86, 88 ] с последующей качественной оценкой [94]. Под действием грибов белой гнили в лигнине увеличивается содержание карбонильных и карбоксильных групп и уменьшается содержание алифатических гидроксильных групп. Содержание фенольных гидроксилов может и возрастать и понижаться. Отношение кислорода к углероду увеличивается, а водорода к углероду и метоксильных групп к углероду понижается. Уменьшаются также выходы метоксилированных ароматических кислот при окислительной деструкции после метилирования (ве-ратровой кислоты из хвойного лигнина и вератровой и три-О-ме-тилгалловой кислот из лиственного лигнина) и продуктов нитробензольного окисления (ванилина из хвойного лигнина и суммы ванилина и сиреневого альдегида из лиственного лигнина). Уменьшается выход продуктов ацидолиза и их число. Из лигнина здоровой древесины в качестве основного продукта ацидолиза получается 3-гидрокси-1-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-2-пропанон, тогда как из гнилого лигнина — ванилиновая кислота. [c.311]

С помощью метода меченых атомов исследованы механизмы ряда схожих с реакцией этерификации процессов. Было показано, что реакция переэт ификации (алкого-лиза) сложного эфира идет по схеме СНзСНаСОО СаНб + + С4Н 0Н = СНзСНгС00С1Н + С НбО Н. Аналогично протекает реакция ацидолиза сложных эфиров. [c.149]

При получении высших виниловых эфиров путем ацидолиза с применением жирных кислот с длинной цепью и винилацетата можно широко использовать метод газовой хроматографии. При изучении кинетики реакций было обнаружено образование побочных продуктов, в том числе этилидендиацетата и этиленгли-кольдиацетата. [c.519]

Внутримолекулярный ацидолиз амидной группы служит, как это следует из приведенной ниже реакции, одним из методов синтеза Р-лакта-мов "(ОР, 9, 504) [c.310]

Сложные эфиры можно получать также ацидолизом сложных виниловых эфиров реакция, представленная на схеме (94),служит Примером [71] применения этого метода. Довольно необычное использование аддукта ДЦК и бензилового спирта (40) для бензили-рования групп —СО2Н и —5Н тиогликолевой кислоты [72] также основано на этой реакции схема (95) . [c.307]

Выделяющуюся при полиэтерификации воду в производстве А. с. удаляют двумя способами 1) способом сплавления, или блочным способом, т. е. барботирова-нием азота или двуокиси углерода через реакционную смесь со скоростью 0,04—3,0 м мин на 1 л смолы 2) азеотропным, т. е. отгонкой воды в виде азеотропной смеси с растворителем (обычно ксилолом). Этот метод заключается в том, что на стадии полиэтерификации (переэтерификацию методами алкоголиза или ацидолиза проводят без растворителя) добавляют ксилол, к-рый в виде азеотропа с водой испаряется из реактора, проходит через холодильник, конденсируется и поступает в разделительный сосуд. Отстоявшийся от воды ксилол возвращается в реактор, и цикл повторяется. На практике применяют 3% ксилола от массы реакционной смеси. Это количество определяет темп-ру кипения азеотропной смеси, а следовательно, и темп-ру синтеза до 250— 260 °С. При увеличении количества вводимого ксилола, напр, до 7%, темп-ра кипения азеотропной смеси снижается до 204—210 °С, что дает возможность осуществить достаточно полную полиэтерификацию. Содержание воды в возвратном ксилоле должно быть минимальным, а растворимость в нем фталевого ангидрида максимальной, что достигается поддержанием оптималь- [c.37]

Скорости алкоголиза, эфиролиза и ацидолиза П. заметно возрастают с повышением температуры и кислотности катализатора. При аминолизе П. образуются полиамидоэфиры. Глубина аминолиза зависит от количества и вида диамина. Реакции с концевыми функциональными (—ОН или —СООН) группами нередко используются для определения среднечисловой мол. массы П. Концевые карбоксильные группы вступают, гл. обр. в р-ре (напр., бензилового спирта, нитробензола, анилина), во все реакции, характерные для карбоновых к-т напр., со щелочью образуются соответствующие соли, с фенилизоцианатом — соединения, содержащие карбоксанилидные группы. Один из методов определения концевых СООН-групп основан на ионообменном избирательном взаимодействии их с основным красителем. Концевые гидроксильные группы П. реагируют с бромацетилбромидом, фенилизоцианатом, диизоцианатами, уксусным и янтарным ангидридами и т. п. [c.55]

На нескольких примерах было показано, что таким обменным реакциям, как алкоголизу и ацидолизу, принадлежит в поли-конденсационном процессе не только деструктивная, но и синтетическая роль. Это доказали Рафиков, Коршак и Челнокова [54], исследуя взаимодействие диалкиловых эфиров адипиновой кислоты с зтиленгликолем, а также поликонденсацию диглико-левого эфира адипиновой кислоты. Указанные реакции ускоряются в присутствии кислых и щелочных катализаторов. Эти же авторы изучили фракционный состав полиэфиров, полученных различными методами, и установили большое влияние реакций межцепного обмена на фракционный состав полимера. [c.9]

Описаны методы определения горючести пластмасс Критически рассмотрен метод криоскопического и вискозиметриче-ского определения молекулярных весов мочевиноформальдегидных и меламиноформальдегидных смол в муравьиной кислоте 2 ° . Показано, что определение молекулярных весов аминопластов в безводных муравьиной и уксусной кислотах не дает приемлемых результатов вследствие деструкции (ацидолиза) и дальнейшей конденсации продуктов 2 °. [c.361]

Для тех же целей довольно успешно применяли амидохлор фосфаты (27) — (29). Анилиногруппа может быть удалена при действии изонентилнитрита, однако более общим методом удаления аминогруппы является мягкий ацидолиз. Пиперидиновый аналог соединения (28) реагирует со всеми типами спиртов, а его 2,6-диметилпроизводное фосфорилирует только первичные спирты, причем даже в этом случае образуется только моноэфир эго является прекрасным примером влияния пространственных препятствий в реакциях замещения галогена. [c.56]

Хроматография на полиамиде стала применяться и при исследовании строения лигнина. Одним из общепринятых методов является деструкция этого полимера фенольной природы тем или иным способом с последующим выделением и идентификацией продуктов распада. Копшкова и Полчин [512] предлагают применять для анализа продуктов ацидолиза лигнина хроматографию на тонких слоях полиамида, закрепленных гипсом, в системе н-бутанол, насыщенный водным раствором аммиака. Элюцию компонентов с хроматограммы для дальнейшего измерения их количества производят этилацетатом. [c.58]

Термическая и термоокислительная деструкция ненасыщенных полиэфиров является сложным процессом, который включает в себя многочисленные реакции, протекающие по молекулярным и радикальным механизмам. Так, при термическом разложении полиэфиров происходит декарбоксилирование, дегидратация, разрыв сложноэфирной группы и др. При этом наиболее вероятным направлением процесса термодеструкции полиэфиров является ал-килжислородное расщепление по сложноэфирной связи с миграцией водорода у С-атома, находящегося в -положении по отношению к эфирной группе. В связи с этим очевидно, что термостабильность полиэфиров в значительной степени зависит от подвижности атомов водорода у -углеродных атомов диолов (97, с. 67]. При термоокислительной деструкции также протекают реакции гидролиза, ацидолиза, этерификации, декарбоксилирова-ния, разрыва сложноэфирной группы (ацилкислородное расщепление) и, кроме того, радикальноцепные процессы [98, 100]. Анализ продуктов деструкции полиэфиров, проведенный различными методами, позволил установить наличие в них исходных реагентов (гликолей, кислот, ангидридов), НгО, СО и СОг, альдегидов, образовавшихся в результате окисления исходных продуктов, а также других соединений, содержащих группы СО, СООН и ОН [98, 100—103]. [c.173]

Большая реакционная способность пентаэритрита (наличие в молекуле четырех а-гидроксильных групп) по сравнению с глицерином способствует ускоренному отверждению покрытий, но в то же время создает опасность быстрой желатинизации реакционной массы в процессе получения смолы. Поэтому пентаэритрит применяют в основном для изготовления жирных смол, модифицированных высыхающими или полувысыхающими маслами. При работе методом алкоголиза или ацидолиза масел получаются смешанные полиэфиры пентаэритрита и глицерина. [c.18]