Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулярные свойства поливинилхлорида

    При восстановлении поливинилхлорида алюмогидридом лития в среде тетрагидрофурана получается полимер, близкий по свойствам к полиэтилену. Молекулярная масса поливинилхлорида, полученного методом фотополимеризации, не изменяется при восстановлении. Если же поливинилхлорид получен в присутствии перекиси бензоила как инициатора, то при восстановлении его вначале наблюдается значительное понижение молекулярной массы. Предполагается, что осколки молекулы перекиси бензоила входят в молекулярную цепь поливинилхлорида [c.298]


    Свойства поливинилхлорида в значительной степени зависят от молекулярной массы С увеличением размеров макромолекул усиливается межмолекулярное взаимодействие, что в [c.151]

    Величина молекулярного веса поливинилхлорида сказывается не только на характере текучести полимера, но и на механических свойствах изделий из поливинилхлорида. Так, разрывная длина синтетического волокна хлорированного поливинилхлорида с повышением степени полимеризации в три раза [c.368]

    Изучение молекулярного состава и морфологии порошка полученного полимера при полимеризации винилхлорида во вращающемся автоклаве с металлическими шарами показало, что свойства поливинилхлорида в большой мере зависят от глубины превращения мономера в полимер . Из рис. И 1.3 видно, что с повышением степени конверсии содержание низкомолекулярных фракций в полимере сначала медленно увеличивается, а затем, по достижении 65— 70%-ной степени превращения, резко возрастает. При этом содержание низкомолекулярных фракций, растворимых в ацетоне, начинает быстро расти после 60%-ной степени превращения, а наиболее низкомолекулярные фракции, способные растворяться в бензоле, образуются главным образом при конверсии выше 70%. Такую зависимость нетрудно объяснить тем, что по мере увеличения конверсии мономера и вязкости реакционной смеси ухудшаются условия теплопередачи и в зонах, отдаленных от охлаждающей поверхности, температура повышается. Как уже указывалось (стр. 42), в процессе полимеризации винилхлорида температура оказывает решающее влияние на молекулярный вес полимера с повышением температуры степень полимеризации уменьшается. При 65—70%-ной степени превращения реакционная масса, очевидно, представляет собой сухой порошок и отвод тепла от полимерно-мономерных частиц, в которых еще продолжается полимеризация, практически прекращается, что и приводит к образованию низкомолекулярного полимера. [c.55]

    В заключение следует подчеркнуть, что при выборе инициатора или смеси инициаторов для полимеризации винилхлорида в массе или в суспензии необходимо учитывать не только их активность, но и влияние на химические и физические свойства получаемого полимера. Показано, что увеличение концентрации инициатора ухудшает термостабильность Уменьшить количество инициатора можно при условии высокой степени очистки всех используемых компонентов (отсутствие ингибирующих примесей), а также путем рационального подбора смесей инициаторов. При низких концентрациях инициатор практически не влияет на молекулярный вес поливинилхлорида, поскольку, как уже указывалось, степень полимеризации ви- [c.83]


    ГЛАВА МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СВОЙСТВА VI I ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА [c.227]

    Свойства поливинилхлорида. Поливинилхлорид — жесткий, аморфный полимер. Разрушающее напряжение при растяжении при 20 °С 40—60 МПа. При 20 °С его диэлектрическая проницаемость равна 3,1—3,5 (50 Гц), тангенс угла диэлектрических потерь 0,02 (50 Гц), удельное объемное сопротивление 10 —10 Ом м. Механические и диэлектрические свойства резко ухудшаются с повышением температуры Плотность поливинилхлорида 1350—1460 кг/м молекулярная масса колеблется от 30 ООО до 150 ООО. [c.114]

    Молекулярный вес. Величиной молекулярного веса поливинилхлорида определяются в значительной мере физико-механические свойства материалов, скорость взаимодействия с пластификаторами, текучесть расплава и многие другие свойства. [c.178]

    Свойства поливинилхлорида зависят не только от среднего молекулярного веса, по и от его полидисперсности. Низкомолекулярные фракции облегчают переработку поливинилхлорида, одновременно они уменьшают его термостабильность и ухудшают эластичность. Условно содержание низкомолекулярных фракций может быть определено величиной растворимости поливинилхлорида в ацетоне. Количественная зависимость между свойствами поливинилхлорида и его полидисперсностью не установлена. [c.179]

    Одно из первых указаний на малую разветвленность поливинилхлорида было сделано Штаудингером [7] на основании исследований зависимости вязкости растворов от молекулярного веса поливинилхлорида. Для количественной оценки разветвленности было проведено восстановление поливинилхлорида литийалюминийгидридом в растворе (тетрагидрофуран) [8, 9] и в атмосфере азота [9]. На основании определения содержания метильных групп в полученном углеводороде методом инфракрасной спектроскопии было установлено, что одно разветвление приходится примерно на 60— 120 мономерных звеньев [8, 10]. Углеводород имеет температуру плавления около 118 °С и свойства, промежуточные между свойствами полиэтилена высокого и низкого давления. [c.368]

    Всевозрастающее значение приобретает химия полимеров. Полимеры— химические соединения с большой молекулярной массой от нескольких тысяч до многих миллионов единиц. Большинство таких макромолекул состоят из повторяющихся группировок, звеньев, например целлюлоза, поливинилхлорид, поликапроамид, а также полимеры живых организмов белки, нуклеиновые кислоты. Если выделить вещества с молекулами из таких отдельных группировок или фрагментов, полностью сохранив их строение, то будут утеряны почти все полезные свойства полимеров. Именно способность макромолекул приобретать в процессе увеличения, рск та полимерной цепи или объемной пространственной структуры особые качества выделила науку о полимерах в самостоятельную ветвь органической химии. Полимеры, пожалуй, наиболее многочисленный класс химических соединений, исчисляемый миллионами. Это и природные высокомолекулярные соединения и синтетические каучуки, химические волокна, лаки, краски, иониты, меи и, конечно, пластмассы. [c.32]

    Винипласт — термопластичный м.атериал, состоящий в основном из макромолекул поливинилхлорида с молекулярной массой от 18 до 120 тыс., к которому для предотвращения термической деструкции добавлен стабилизатор. Винипласт удачно сочетает антикоррозионную способность с хорошими физико-механическими свойствами. Он не подвергается разрушению в минеральных кислотах (за исключением сильных окислителей), щелочах, в солевых растворах, во многих органических растворителях, кроме ароматических и хлорированных углеводородов. Ценным свойством винипласта является его пластичность прн нагревании, которая позволяет легко изготавливать материалы, детали и конструкции любой формы штампованием, выдавливанием и гнутьем, так же как из металлов. К тому же его можно резать, строгать, сверлить и полировать. Изделия из винипласта можно сваривать токами высокой частоты и склеивать специальными клеями. К недостаткам относятся малая термическая устойчивость (выше 50 °С), набухаемость в воде, низкая ударная вязкость, большой коэффициент термического расширения и постепенная деформация под нагрузкой. [c.142]

    Полиэфирные пластификаторы вследствие более высокого молекулярного веса менее летучи, чем мономерные пластификаторы они мало мигрируют в полимеры и более стойки к экстракции многими растворителями. Это обусловливает минимальные потери полиэфирных пластификаторов из композиций во время переработки, при контакте с жидкими и твердыми средами и большую стабильность свойств при старении. Полиэфирные пластификаторы применяются для получения бензо- и маслостойких композиций на основе поливинилхлорида, в производстве уплотнителей для холодильников, при изготовлений изоляции высокочастотных кабелей и различных бытовых изделий, стойких к действию моющих средств и растворителей. [c.353]

    Растворимость и другие свойства перхлорвинила зависят от молекулярной массы и степени хлорирования Нарушение регулярности структуры макромолекул поливинилхлорида при введении дополнительных атомов хлора приводит к ослаблению сил межмолекулярного взаимодействия, что способствует увеличению растворимости хлорированного полимера Так, хлорированный поливинилхлорид легко растворяется в сложных эфирах и кетонах [c.158]


    В наше время часто ту или иную новую науку — кибернетику, ядерную физику или молекулярную биологию — называют наукой века . К таким наукам относится и старейшая наука химия, изучающая превращения вещества, результатом развития которой явилось создание новых соединений, открывших дорогу технической революции, таких как неизвестные ранее, но крайне нужные в наше время вещества — красители, антибиотики, каучуки, пластмассы, синтетические волокна, высококалорийное топливо и т. п. Уже давно используются такие природные высокомолекулярные соединения, как целлюлоза, крахмал, белки, кожа, шерсть, шелк, мех, каучук, обладающие многими ценными свойствами. Постепенно ученые научились придавать полимерам нужные механические и физические свойства. Изучив химическую природу полимеров и возможности ее направленного изменения, стали получать новые ценные материалы (например, вискозу) путем модификации природных полимеров. Более того, сложнейшие по структуре природные полимеры, а также и совершенно новые, которые природа не синтезирует (полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, фенолформальдегидные смолы, полисилоксаны и др.), созда- [c.4]

    В работах по исследованию свойств растворов поливинилхлорида, опубликованных в последние годы, рассматриваются вопросы, связанные с ассоциацией макромолекул поливинилхлорида [242] и изучением разветвления макромолекул в процессе пластикации [232, 235]. Исследована также зависимость вязкости растворов от величины молекулярного веса и строения макромолекулы поливинилхлорида [233, 234, 351], проведены работы по определению кинетики и теплоты набухания и растворения поливинилхлорида в различных соединениях [230, 245, 352—3551. [c.378]

    Только применение идеально чистых исходных веществ может обеспечить получение полимеров наиболее высокого молекулярного веса, с хорошими механическими свойствами и высокой термо- и светостойкостью. Таким примером является поливинилхлорид полимер, полученный из чистых мономеров [c.26]

    Низкотемпературная полимеризация винилхлорида под влиянием радикальных инициаторов в последние годы приобретает все большее значение в связи с тем, что этот способ полимеризации позволяет получать стереорегулярный кристаллический поливинилхлорид, который отличается от обычного атактического поливинилхлорида повышенной плотностью, более низкой вязкостью, хорошими волокнообразующими свойствами, повышенным модулем Юнга, температурой стеклования и температурой плавления. Так, например, полимеризация винилхлорида при температурах от +50 до —80°С приводит к получению полимеров, у которых по мере снижения температуры полимеризации увеличивается длина молекулярной цепи микрокристаллов от 40 до 85 А и соответственно возрастает плотность от 1,378 до 1,393 Модуль Юнга у поливинилхлорида, полученного при —15° С, в полтора раза выше, чем у обычного полимера. [c.462]

    Многие твердые вещества при облучении ионизирующим излучением изменяют свои механические, электрические и оптические свойства. Измерения этих изменений и служат мерой поглощенной энергии. Часто применяют дозиметры,изготовленные из неорганического стекла, различных кристаллов, пленки поливинилхлорида или плексигласа. Кроме того, для дозиметрических целей может служить уменьшение среднего молекулярного веса плексигласа и уменьшение флуоресценции пластмассовых сцинтилляторов. [c.395]

    Первый случай соответствует таким сочетаниям природы ПАВ и твердой фазы, когда на поверхности частиц может возникнуть хемосорбционный слой модификатора, близкий по молекулярным свойствам с полимерной средой. Это имеет место при модифицировании наполнителей и пигментов с основными свойствами поверхности (СаСОз, 2пО, М СОз) анионоактивными ПАВ, кислых наполнителей (3102, каолин) — катионоактивными и амфо-терных (Т102)—обоими типами модификаторов. При этом для неполярных и малополярных полимеров и их растворов эффект активации осуществляется при гидрофобизации наполнителей длинноцепочечными алифатическими кислотами, аминами или четвертичными аммониевыми основаниями. При переходе к более полярным полимерам (поливинилхлорид, нитроцеллюлоза) активация достигается с помощью ПАВ, содержащих в углеводородном [c.349]

    Для разделения влияния отдельных структурно-морфологических факторов и физических свойств порошкообразного ПВХ на кинетику набухания и температуру монолитизации, а также для нахождения количественной оценки этого влияния исследовалась взаимосвязь между Гр, Гм, с одной стороны, и пикнометрической плотностью в метаноле, числом монолитных зерен, гранулометрическим составом и плотностью утряски — с другой стороны. Это исследование [ПО, 194] проводилось на образцах, свойства которых изменялись путем размалывания, фракционирования по плотности и переосаждения, а также на большом числе образцов опытных и промышленных полимеров. Первый подход к выбору исследуемых образцов позволил оставить постоянными молекулярные свойства и химический состав образцов и изменять лишь строение зерен, а соответственно физические свойства порошка. Свойства исходных и обработанных образцов поливинилхлорида приведены в табл. 11.7. [c.109]

    Молекулярный вес поливинилхлорида является весьма важной характеристикой, определяющей наряду с другими показателями почти все свойства материалов на основе этого полимера. Величиной молекулярного веса определяются в значительной степени физико-механические свойства полимерных материалов на основе яоливинилхлорида (как жестких, так и пластифицированных), совместимость ПВХ с пластификаторами, скорость его взаимодействия с пластификаторами, текучесть расплава и многие другие свойства. [c.228]

    Влияние степени стереорегулярности поливинилхлорида на константы /( и а и вообще на молекулярные свойства в растворе специально не исследовалось. Однако подобные исследования, проведенные для некоторых других полимеров, пoкaзaли , что для вычисления молекулярного веса по уравнению Марка — Куна — Хувинка регулярность цепи полимера не играет роли, так как было доказано, что в случае полипропилена и полистирола для атактических и изотактических полимеров эти коэффициенты одинаковы. Из табл. [c.232]

    Таким образом, в работах, посвященных изучениюМВР поливинил хлорида, содержатся весьма противоречивые данные. Работ же, i которых бы исследовалась связь МВР ПQЛивинилxлopидa с ег< свойствами, почти нет. Была предпринята попытка связать механи ческие свойства поливинилхлорида с его МВР . Однако результат этой работы вряд ли можно признать достаточно убедительными, Taj как они относятся к среднему молекулярному весу, который для все образцов имеет разные значения. [c.244]

    Отрицательное влияние на процесс полимеризации винилхлорида оказывает кислород воздуха, растворенный в компонентах полимеризационной системы (вода, мономер, инициаторы). Кислород отрицательно влияет и на свойства поливинилхлорида снижает молекулярный вес и термостабильность, ухудшает совместимость поливинилхлорида с пластификаторами и его перерабатываемость. Чтобы удалить кислород из полимеризационной системы, ее компоненты дезаэрируют, а йолимеризацию проводят в атмосфере азота.. Содержание кислорода выше 0,0005—0,001% (по отношению к винил-хлориду) нежелательно. [c.166]

    Для обеспечения постоянного значения pH при полимеризации винилхлорида вводят буферные добавки (водорастворимые карбонаты или фосфаты). Важнейшим параметром процесса, определяющим величину молекулярного веса поливинилхлорида и степень разветвленности макромолекул полимера, является температура полимеризации. Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-весовым распределением отклонение от заданной температуры не должно превышать 0,5 °С. Термостабильность полимера также зависит от температуры. Поливинилхлорид, синтезировацный при 50 °С, имеет более высокую термостабильность, чем полимер, полученный при 60 °С. При перегреве может произойти спекание, а иногда и разложение массы. На свойства суспензионного полимера влияют также весовые соотношения воды и мономера, степень конверсии и другие факторы. Для получения полимера с необходимыми физико-хмеханическими показателями выбранная рецептура должна сочетаться с оптимальными условиями процесса. [c.16]

    Зависимость водоглощения от строения пластификатора точно установить трудно, так как одновременно проявляется и влияние свойств поливинилхлорида (сорт эмульгатора и его количество, степень полимеризации, распределение по молекулярному весу). Кинетика водопоглощения выражается различными характерными кривыми, что было установлено Лейксом и подтверждено опытами автора. [c.200]

    Полимеры в стеклообразном состоянии обладают прочностью твердых тел если прилолсить значительную силу (при сжатии, растял ении, изгибе), они деформируются незначительно. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии молекулы связаны наиболее прочно и наименее гибки. В сравнении с низко-молекулярными стеклами полимерные стекла могут несколько изменять свою форму под действием деформирующих усилий. Объясняется это тем, что часть звеньев сохраняет подвил<ность при наличии прочной связи на многих других участках макромолекулы. Низкомолекулярные стекла разрушаются без деформации или претерпевая едва заметную деформацию. В этом легко убедиться, если сравнить свойства органического стекла (поли-метилметакрилата) с обыкновенным (силикатным) стеклом. Чем нил<е температура в области стеклообразного состояния, тем меньшее число звеньев обладает подвилсностью, и при определенной температуре, называемой температурой хрупкости, полимерные стекла разрушаются без деформации, подобно низкомолекулярным стеклам. Более хрупки в равных температурных условиях стеклообразные полимеры, построенные из глобулярных частиц. Глобулярные молекулы теряют подвижность в целом, подобно молекулам низкомолекулярных соединений, и полимеры глобулярного строения раскалываются по линии раздела глобулярных частиц. Весьма валено поэтому в процессе переработки полимеров преобразовать глобулярную структуру в фибриллярную, что удается, например, при переработке поливинилхлорида. [c.17]

    Поливинилен, полученный путем химических превращений поливинилхлорида или поливинилового спирта, по молекулярной массе близок к исходным полимерам. Макромолекулы такого полимера построены из больших поливиниленовых участков, разделенных звеньями исходного полимера. Исследование поливинилеиов показало, что в них не происходит полного выравнивания связей. Это косвенно свидетельствует о прерывности системы сопряжения и позволяет предположить, что полимер построен из больших блоков сопряжения. Высокомолекулярные поливинилены по электрическим и магнитным свойствам близки к полиацетиленам. [c.414]

    ММР и молекулярная масса влияют а физико-механические свойства полимеров непосредственно или косвенно, определяя кристаллическую структуру, плотность, степень ориентации. Исследования зависимостей прочности при растяжении, удлинения при разрыве, прочности при изгибе полистирола, полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида и других по -меров показали, что прочность растет при увеличении Мш и Мп до некоторых критически значший, а затем сохраняется постоянной. Если значения Мш и М выше критических, то прочностные характеристики полимера не зависят от ММР. [c.144]

    Эффективность пластификатора определяется как его строением, так и молекулярной и надмолекулярной структурой полимера. Гибкоцепные полимеры (поливинилацетат, например), как правило, пластифицируются по механизму внутрипачечной пластификации, т. е. свойства полимера изменяются пропорционально количеству пластификатора, без экстремумов [5]. Полимеры, обладающие хорошо выраженной вторичной структурой (например, поливинилхлорид), в зависимости от количества введенного пластификатора пластифицируются по межпачечному или внутрипачечному механизму. При введении небольших количеств пластификатора проявляется межпачечйый экстремальный, а при введении больших количеств внутрипачечный механизмы [6]. [c.242]

    Изучение волокон сыграло важную роль в развитии химии высокомолекулярных соединений (гл. 8). Пионерские работы Штаудингера по выяснению структуры целлюлозы и натурального каучука (1920 г.) привели к представлению о том, что эти вещества состоят из длинноценочечных молекул высокого молекулярного веса (т. 4, стр. 83), а не из коллоидальных ассоциа-тов небольших молекул. Исследование Штаудингера, выводы которого были позднее подтверждены данными по рентгеноструктурному изучению целлюлозы (Мейер и Марк, 1927 г.), положило начало пониманию макромолекулярной природы полимеров. Вскоре после этого Карозерс с сотрудниками разработали рациональные методы синтеза волокнообразующих полимеров. Приблизительно в конце прошлого века были получены гидратцеллюлозные волокна — вискозное и медноаммиачное (т. 4, стр. 93), а в 1913 г. появилось сообщение о возможности получения волокна из синтетического полимера (поливинилхлорида). Однако это изобретение не было реализовано в промышленности. Первым промышленным чисто синтетическим волокном был, по-видимому, найлон-6,6 (т. 1, стр. 172), производство которого началось в 1938 г. Вслед за ним очень быстро были выпущены найлон-6, волокно ПЦ (из хлорированного поливинилхлорида), виньон (из сополимера винилхлорида с ви-нилацетатом, 1939 г.), саран (из сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, 1940 г.), полиакрилонитрильные волокна (1945 г.) и, наконец, терилен (из полиэтилентерефталата, 1949 г.) (т. 1, стр. 170). В последующие годы не было выпущено ни одного нового многотоннажного волокна происходило лишь расширение производства и улучшение свойств уже существующих волокон. Вместе с тем разработаны и продолжают разрабатываться многочисленные волокна специального назначения, что свидетельствует о большом размахе исследований в этой области. [c.282]

    Ито [236] йсследовал механические свойства полимеров с точки зрения их молекулярного строения. В качестве сетчатого полимера им была взята полностью отвержденная эпоксидная смола, в качестве линейного полимера поливинилхлорид. Образцы были исследованы на сжатие на основе кривых деформа-- [c.60]

    Значительное число работ посвящено изучению свойств растворов поливинилхлорида, в качестве растворителей которого предложено применять смесь четыреххлористого углерода и ацетона сероуглерода и ацетона , нитроэтана, 1- и 2-нитропропана Изучение ряда растворителей показало, что наиболее высокой растворяющей способностью по отношению к поливинилхлориду обладают смеси неполярного растворителя с большим поверхностным натяжением и полярного растворителя с высокой молекулярной поляризуемостью которая связана его электронной структурой. Помимо этого имеют значение стерические препятствия, возникающие при приближении электроно-донорного центра растворителя к молекулам иоливинилхлорида,, а также эффективный объем растворителя. С этой точки зрения хорошими растворителями поливинилхлорида являются циклические эфиры, циклические кетоны, некоторые гетероциклические соединения и М,М-дизамещенные амиды Для определения взаимодействия поливинилхлорида с различными растворителями можно использовать данные, полученные при набухании отдельных образцов полимера [c.493]

    J)иды [59], полифенолы и фенольные смолы [60], меркаптаны [61] и т. д.) обеспечивает широкий диапазон свойств композиций на основе эпоксидированных каучуков. Наибольшее практическое применение получили вулканизаты и композиции на основе эпоксиполибутадиена, которые характеризуются высокой термостойкостью, хорошими диэлектрическими свойствами, повышенной адгезией к металлическим поверхностям и пластикам. Эти свойства позволяют применять эпоксидированные полибутадиены для приготовления клеев и поверхностных антикоррозионных покрытий, электроизоляционных материалов, армированных пластиков. Жидкие зпок-сиполибутадиены с невысокой молекулярной массой могут использоваться в качестве стабилизаторов для хлорсодержащих полимеров (поливинилхлорида). [c.56]


Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярные свойства поливинилхлорида: [c.28]    [c.166]    [c.339]    [c.22]   
Смотреть главы в:

Получение и свойства поливинилхлорида -> Молекулярные свойства поливинилхлорида


Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.227 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

ДНК молекулярные свойства

Поливинилхлорид



© 2025 chem21.info Реклама на сайте