Натуральный каучук окисление кислородом

Рис. 62. Кинетика окисления углеводорода натурального каучука молекулярным кислородом при 130 в присутствии 10 ммол ингибитора на 1 моль каучука

Процесс окисления каучуков заключается в присоединении кислорода по месту двойной связи. Установлено, что двойные связи в боковых группах менее активно реагируют с кислородом, чем двойные связи основной цепи. Вследствие этого и из-за меньшей непредельности натрий-дивиниловый каучук более стоек, чем натуральный, к действию кислорода воздуха при повышенной температуре. [c.182]

Химические превращения каучуков происходят также и под влиянием физических факторов. При нагревании натурального каучука в присутствии кислорода происходит главным образом его окисление. Натуральный каучук при этом сильно размягчается и при температуре выше 120 превращается в смолоподобную жидкость, ири охлаждении которой невозможно получить первоначальный каучук вследствие необратимого превращения, происходящего в результате окисления и деструкции каучука. Но если нагревание натурального каучука производить в среде инертного газа при температуре 200—250 °С, его ненасыщенность понижается в несколько раз и вязкость растворов становится ниже вязкости растворов исходного каучука. Действие разрядов электрического тока на натуральный каучук подобно действию нагревания в среде инертного газа. Под действием ультрафиолетовых лучей в среде инертного газа понижается растворимость натурального каучука и вязкость его растворов. В присутствии кислорода ультрафиолетовые лучи ускоряют окисление и размягчение натурального каучука. [c.59]

В нелетучих продуктах окисления натурального каучука кислород содержится в следующих функциональных группах [c.61]

При окислении каучуки могут поглощать значительное количество кислорода. Так, натуральный каучук при окислении способен поглотить около 30% кислорода. [c.61]

Технический натуральный каучук при комнатной температуре подвергается относительно медленному окислению благодаря наличию в его составе естественных противостарителей. Прп экстрагировании каучука ацетоном нз каучука удаляются смолы, в том числе и естественные противостарители поэтому экстрагированный каучук, а также чистый каучук, лишенный примесей белков и смол, окисляются довольно легко, В начальной стадии окисления натуральный каучук становится липким, после присоединения 0,5—1,0% кислорода весь каучук размягчается. При дальнейшем окислении, когда каучук поглотит 12—25% кислорода, он становится твердым и хрупким и на его поверхности образуются трещины. Характерно, что поглощение небольших количеств кислорода вызывает резкие изменения свойств каучука понижается предел прочности при растяжении, средний молекулярный вес, вязкость его растворов, повышается пластичность и растворимость. При присоединении 0,5% кислорода предел прочности ири растяжении пленки каучука, приготовленной из латекса, понижается на 50%. [c.62]

Установлено, что при окислении каучуков происходят два противоположных по своему влиянию на молекулярную структуру процесса деструкция и структурирование. Соотношение скоростей деструкции и структурирования зависит от структуры каучука и различных условий процесса окисления. Уменьшение концентрации кислорода ведет к уменьшению скорости деструкции натурального каучука и к повышению скорости структурирования. При нагревании в вакууме натуральный каучук, весьма склонный в деструкции, подвергается структурированию При окислении дивинилового каучука, наоборот, с уменьшением концентрации кислорода скорость структурирования понижается. [c.64]

Реакции с акцепторами обусловлены природой макрорадикалов, которые образуются в среде, где проводится деструкция. Так, в случае натуральных каучуков аллильные радикалы относительно устойчивы и, следовательно, плохо реагируют с акцепторами однако в кислороде происходит их окисление, и вновь образованные активные соединения способны реагировать, например, с а-нафтолом [c.45]

Алкенильные радикалы этого типа склонны к рекомбинации следовательно, для натурального каучука разрыв протекает по уравнению (Х1У-3). И в этом случае отрыв водорода первичными алкенильными радикалами от других полиизопреновых молекул служит примером реакций образования разветвленных полимеров, протекающих по уравнению (Х1У-4). Высокая эффективность кислорода как акцептора радикалов находится в соответствии с его реакционной способностью по отношению к алкенильным радикалам в процессе термического окисления [27]. [c.484]

Гутта растворима в сероуглероде, хлороформе, большинстве ароматич. углеводородов, напр, в бензоле в углеводородах нарафинового ряда, а также в скипидаре она растворяется только при иагревании. Слабо растворима в большинстве эфиров, нерастворима в спиртах и кетонах. Устойчива к действию хлористо- и фтористоводородной к-т. Окисляется атмосферным кислородом, причем свет и нагревание усиливают окисление. При деструкции гутты образуются продукты, аналогичные продуктам деструкции натурального каучука, в том числе изопрен (при глубокой деструкции). [c.333]

Рис. 116, Зависи.мость между количеством поглощенного кислорода и степенью деструкции при окислении вулканизатор пз натурального каучука при 130 (>), 100 (2) и 75° С (3)

При комнатной температуре полимеры обычно реагируют с кислородом, но столь медленно, что окисление становится заметным лишь спустя длительный период времени. Так, если полистирол хранится на воздухе в темноте в течение нескольких лет, то его спектр поглощения в УФ-области практически не изменяется. В то же время, если тот же полимер облучают УФ-светом в сходных условиях в течение 12 суток, то в спектре поглощения полимера возникают новые сильные полосы, Сказанное справедливо и в отношении других полимеров, например полиэтилена и натурального каучука. [c.358]

При действии озона на каучуки образуются озониды при этом увеличивается вес каучуков и на их поверхности, за исключением натурального и бутилкаучука, образуется хрупкая пленка. Особенно эффективно действие озона на каучук, подвергнутый деформации растяжения. В этих условиях наступает озонное растрескивание, поверхность деформированного образца покрывается трещинами. С увеличением напряжения озонное растрескивание увеличивается. Окисление кислородом способствует озонному растрескиванию. [c.65]

Натуральный каучук. Присутствие двойных связей делает натуральный каучук более восприимчивым к окислению по сравнению с насыщенными полимерами. После поглощения около 0,01 моль кислорода на 1 моль изопрена при 80 °С молекулярный вес каучука уменьшается до нескольких тысяч и каучук становится липким . При поглощении 0,25 моль кислорода каучук постепенно приобретает хрупкость. Очевидно, сначала по двойным связям образуются гидроперекисные группы. После достижения определенной концентрации гидроперекиси разлагаются с разрывом цепи или с образованием поперечных связей. Интересно отметить, что у полибутадиена и бутадиен-стирольного каучука происходит только структурирование и не наблюдается реакций, приводящих к разрыву молекулярных цепей. [c.26]

Разрезанный и подогретый натуральный каучук подвергают пластикации на вальцах или в червячных пластикаторах (иногда в резиносмесителях). Процесс пластикации заключается в изменении свойств каучука под влиянием механического и теплового воздействий, а также вследствие частичного окисления кислородом воздуха. В результате пластикации повышается пластичность каучука, что необходимо для его равномерного смешения с химическими материалами и облегчения дальнейшей обработки резиновых смесей. [c.369]

Под влиянием кислорода и тепла в резине развиваются окислительные процессы, являющиеся главной причиной теплового старения резин. Окисление каучуков и резин представляет собой цепной радикальный процесс с вырожденными разветвлениями. Тепловое старение большинства резин на основе синтетических каучуков характеризуется резким структурированием материала, снижением эластичности и увеличением жесткости. В резинах на основе натурального каучука, а также синтетического полиизопрена и бутилкаучука преобладающим является процесс деструкции, выражающийся в уменьшении напряжения при удлинении и сопротивления разрыву, а также в увеличении остаточной деформации. [c.324]

Окисление диеновых каучуков протекает под влиянием кислорода воздуха уже при комнатной температуре и приводит к отвердеванию и хрупкости поверхностного слоя. На начальных стадиях окислительная деструкция натурального каучука характеризуется размягчением материала и появлением липкости, в дальнейшем эластичность каучука уменьшается и он растрескивается. Невулканизованный синтетический полиизопрен интенсивно окисляется уже при комнатной температуре [2]. Окисление каучуков происходит как по двойным связям, так и по одинарной а-связи у третичного атома углерода. [c.21]

Одним из наиболее распространенных методов изучения кинетики окисления различных материалов является измерение количества поглощенного кислорода при постоянном давлении [4]. Газометрические методы позволяют оценить реакционную, способность различных каучуков, эффективность действия антиоксидантов. Ниже приведены данные об ингибирующем действии производных фенил-р-нафтиламина и дифениламина нш окисление натурального каучука при 130 °С [127] [c.63]

При интенсификации процессов вулканизации следует иметь в виду, что в ряде случаев изменение температуры приводит не только к сокращению продолжительности вулканизации, но и к изменению качества резин. При повыщении температуры вулканизации механические свойства получаемых резин в большой степени зависят от типа каучука и применяемых ускорителей. В случае вулканизации натурального каучука и СКИ-3 применение высоких температур вызывает резко выраженную деструкцию полимера вследствие окисления его кислородом, растворенным в резиновой смеси это влечет за собой ухудшение механических свойств вулканизатов. Вулканизация бутадиенового каучука при высоких температурах не влечет за собой снижения прочности вулканизатов, но вызывает уменьшение относительного удлинения при разрыве, особенно при перевулканизации. Для бутилкаучука необходима температура вулканизации 150—170 °С. [c.92]

Эффективность деструкции, оцениваемая отношением числа разрывов цепи к количеству поглощенного кислорода, находится в прямой зависимости от температуры окисления и не зависит от присутствия в системе инициаторов или ингибиторов окисления. Так, при 100 °С на пять-десять атомов прореагировавшего кислорода приходится один акт распада молекулярной цепи. Когда молекулярная масса эластомера высокая, каждый акт распада приводит к резкому ее изменению, а следовательно, и изменению физических свойств эластомера. Так, прочность при растяжении вулканизатов из натурального каучука снижается вдвое при присоединении к его макромолекулам в процессе окисления всего 0,5% кислорода. [c.201]

Процессы окисления натурального каучука достаточно подробно рассмотрены во многих работах, которые обобщены в ряде монографий [1, с. 13—22 3, с. 379—391 8, с, 21]. Наибольщее значение для выяснения механизма окисления натурального каучука и каучукоподобных полимеров имели работы Боланда, Хьюджеса, Бевиликуа, Майо и других исследователей. Этими исследованиями однозначно показано, что процесс окисления эластомеров является цепным, инициированным кислородом и перекис-ными радикалами. В результате этого процесса наблюдается не только присоединение к молекуле полимера кислорода, приводящее к появлению в полимерной цепи кислородсодержащих заместителей, но и разрыв полимерной цепи, обусловливающий уменьшение молекулярной массы исходного полимера. Последнее обстоятельство является основным фактором, вызывающим изменение свойств полимера при старении. [c.620]

Поскольку скорость данной реакции зависит от давления кислорода, кислород должен участвовать в стадии инициирования. Это согласуется с обнаруженным при исследовании низкомолекулярных соединений обстоятельством, что при абсолютном отсутствии гидроперекисей, а также при температурах порядка 100° ипициирование в результате непосредственного взаимодействия по месту двойной связи начинает играть важную роль. Однако скорость этой реакции инициирования должна быть пропорциональна концентрации кислорода в первой степени. Очевидно, что уравнение (57а) не описывает рассматриваемой ингибированной реакции полимера. По-видимому, реакция обрыва должна происходить в результате взаимного уничтожения двух активных центров. Болланд и Батеман [91, 92] ранее уже высказали предположение о том, что механизм антиокислительного действия аминосоединений может отличаться от механизма действия фенольных соединений. Шелтон и Кокс [871 предположили, что защитное действие аминов сводится к разрушению гидроперекисей по механизму, не приводящему к образованию инициирующих радикалов. Предложенный ими механизм ингибированного окисления вулканизатов 0К-5 и натурального каучука [c.160]

Натуральный каучук при пластикации на вальцах или в смесителе пластицируется, что способствует его дальнейшей переработке и гомогенизации с наполнителями. При этом происходит деструкция макромолекулярных цепей перерабатываемого полимера либо путем термического окисления при высоких температурах и в присутствии кислорода, либо чисто механохими чески при низких температурах и в инертных средах. При этом механохимическая деструкция представляется главной причиной увеличения пластичности. [c.65]

Наблюдавшаяся в одной из ранних работ [128] деструкция каучука в растворе под действием электрических разрядов является, вероятно, результатом окисления кислородом и образующимся озоном. В результате облучения отмечалось некоторое увеличение молекулярного веса каучука и вязкости его растворов [129]. В дальнейших работах было установлено преимущес твенное сшивание как натурального, так и синтетического полиизопре нового каучуков под действием электрических разрядов [130]. Наличие сшивок было обнаружено по увеличению модуля упругости и твердости, а также по снижению разрывного удлинения и растворимости образцов каучука, облучавшихся в атомных реакторах [131—133], каналах тепловыделяющих элементов (ТВЭЛ) [134, 135] и кобальтовых установках [135, 136]. [c.178]

В полиизопреновых цепях, а не путем разрыва поперечных связей. Бевилакуа [28] наблюдал, что количество кислорода, требуемого для разрыва цепи, увеличивается с уменьшением числа поперечных связей, и объяснил это тем, что деструкции подвергаются как основные цепи, так и поперечные связи. Скорость разрыва вблизи поперечной связи может изменяться в зависимости от метода вулканизации. Основываясь на изучении количества растворимой фракции, образующейся в процессе окисления вулканизованного натурального каучука, Хорикс [42] предположил, что поперечные связи при окислении при 100° не разрушаются. Распад основной цепи может происходить в этих условиях и может быть аналогичен реакции, которая наблюдается в невулканизованном каучуке. В разных условиях окисления может преобладать разрыв поперечной связи или связи в основной цепи, находящейся рядом с поперечной связью, что приводит к упорядоченному разрыву. Возможно, что эти реакции протекают одновременно со сравнимыми скоростями, которые изменяются в зависимости от условий реакции. Как уже отмечалось, различные ингредиенты, вводимые в смесь с эластомером, могут изменять скорости и/или направление окислительной реакции. Серусодержащие ускорители, используемые для вулканизации каучука, увеличивают скорость окисления прямо пропорционально количеству вводимой серы [43]. Этот факт может характеризовать, насколько сульфидные поперечные связи ускоряют деструкцию полимерных цепей, и может одновременно указать на независимость разрыва связи от способности элементарной серы и некоторых серусодержащих соединений ингибировать реакции окисления. [c.464]

Любопытна история открытия органических ускорителей вулканизации, о которой один из химиков, участвовавших в открытии, рассказывает следуюш,ее [6] Существуют определенные сорта синтетического каучука, которые очень быстро разлагаются на воздухе, присоединяя кислород. Однако, как открыла фирма Фарбенфабрикен Байер и К° , эти сорта можно весьма эффективно предохранять от окисления, если примешивать к ним незначительное количество органических оснований. В качестве таких предохраняющих оснований применялись анилин, пиридин, хинолин, диметиламин и в одном случае пиперидин. В то время как названные вначале основания не вызывали никаких значительных изменений при вулканизации указанных сортов каучука, каучук, в который был добавлен примерно 1 % пиперидина, обнаруживал после вулканизации совершенно другие свойства, позволяющие сделать вывод, что прошла глубокая вулканизация. Определение количества присоединенной серы дало поразительный результат. Оказалось, что серы было присоединено примерно в восемь раз больше, чем могло быть при обычных условиях. Этот факт (установленный начальником каучукового цеха завода фирмы Фарбенфабрикен Байер и К° Гофманом совместно с Готтлобом) побудил нас исследовать действие пиперидина при вулканизации натурального каучука. При этом мы получили аналогичный ре-, зультат . [c.143]

Механизм действия ускорителей окончательно не установлен. На примере окисления (пластикации) натурального каучука при 70—100 °С в присутствии меркаптанов показано, что последние в этом процессе окисляются, превращаясь в дисульфиды. Эта реакция протекает с большой скоростью и инициирует сравнительно медленное окисление каучука. Кроме того, реагируя с макрорадикалами каучука, меркаптаны препятствуют сшиванию. Основные представления о механизме действия меркаптанов могут быть распространены п на дисульфиды. Для образования тиофениль-ных радикалов из дисульфидов присутствие кислорода не обязательно, т. к. эти радикалы могут образоваться в результате распада дисульфидов под влиянием высокой темп-ры. [c.306]

Наиболее подробно изучена окислительная деструкция натурального каучука, В 1943 г. Фармер и Сундралингхэм [И] показали, что в процессе фотохимического окисления этого полимера образуется гидроперекись, а количество двойных связей в цепи остается неизменным. Кислород, как выяснили эти авторы, действовал на активированную метиленовую группу, но не по двойной связи, как предполагали ранее. [c.358]

Протекание химических процессов при растрескивании, естественно, заставляет при рассмотрении этого явления учитывать новые факторы. Среди них необходимо от.метить эффекты катализа и ингибирования химических реакций, связанных с растрескиванием. Первые значительно сильнее сказываются в полипропилене, чем в полиэтилене. Влияние меди в качестве катализатора, а ее соединений как ингибиторов окислительных реакций в полипропилене обсуждалось Хансеном и др. , а также Расселом н Пa кaнoм . Интересно, что на этот полностью насыщенный полимер медь оказывает такое же вредное влияние, как на натуральный каучук, в котором двойные связи обычно считаются самым уязвимым местом для действия кислорода. Оба полимера можно защитить одним и тем же путем. Стабилизатор Ы,Ы -ди-Р-нафтил-п-фенилендиамин, используемый для подавления вредного действия меди в резине, оказывается эффективным и для полипропилена в тех случаях, когда выцветание на поверхность не препятствует его применению. Оксанилиды и родственные им соединения, являющиеся ингибиторами окисления, инициированного медью и не выцветающие на поверхность, также защищают полипропилен от деструкции. [c.373]

Кислород, содержащийся в горячем воздухе, может оказать отрицательное влияние на резиновые смеси, вызывая окисление, если температура вулканизации чрезмерно высока. Верхним пределом для вулканизации натурального каучука горячим воздухом следует считать --150° С. При более высоких температурах окислительный процесс идет быстрее, чем вулканизация, поэтому при повышенных температурах смеси в горячем воздухе, как правило, не провулканизовываются. Способность смесей, вулканизуемых горячим воздухом, подвергаться окислению, благодаря присутствию кислорода, зависит также от давления, при котором протекает вулканизация (давление воздуха). Отсутствие кислорода при вулканизации паром позволяет применять значительно более высокие температуры вулканизации — до 200° С и выше. [c.68]

Так как при этом растрескивания не происходит, нижележащие слои оказываются защищенными от проникновения озона. Образцы натурального каучука разрушаются при жестком лабораторном испытании (0,2% озона) в течение одной минуты, в то время как относительно озоностойкий бутилкаучук разрушается в течение 30 мин. Тройные сополимеры, в которых 50общей ненасыщен-Еости обусловлено циклопентадиенильными звеньями, практически не изменяются после выдержки под действием озона в течение трех суток. Месробьян и Тобольский нашли, что чистый вулканизат бутилказ ука имеет относительно более низкую скорость поглощения кислорода, чем Буна-С или натуральный каучук, но более высокую, чем полиэтилен. Наличие ненасыщенности и боковых групп делает молекулу нестойкой к окислительной деструкции. Соотношение между окислением и вулканизацией изучалось Бакли Имеется обширная информация о механизме окислительной деструкции бутил-каучука и других эластомеров. Более подробное обсуждение строения бутилкаучука и его химической стойкости выходит за рамки этой главы и может быть найдено в соответствующей литературе [c.265]

Несмотря на сходство реакции окисления кауч ука СКБ и натурального каучука НК, конечные продукты окисления совершенно различны. Под воздействием кислорода НК деструкти-руется, а натрийбутадиеновый каучук уже. в самой ранней стадии окисления структурируется, т. е. превращается в твердый нерастворимый в бензоле продукт, который по своей структуре является трехмерным полимером. [c.82]

Помимо кислорода активно реагируют с полимерами такие компоненты воздуха, как озон, двуокись азота, двуокись серы, соединения хлора и фтора, аммиак, пары воды, сероводород, углеводороды. Последние выделяются с выхлопными газами автомобилей . Загрязненность воздуха активными примесями в последние годы сильно увеличивается, особенно в крупных городах и индустриальных центрах. Так, в Лос-Анжелосе ежедневно выбрасывается в атмосферу 13 730 т вредных веществ, из них 12 420 т автомобилями (в том числе 2 тыс. т углеводородов и 530 т окислов азота) Наличие выхлопных газов приводит в свою очередь к резкому (в 50—100 раз) увеличению в воздухе концентрации озона , который разрушает резину и текстиль серная кислота, образующаяся при окислении и взаимодействии с водой сернистого газа, разъедает лакокрасочные покрытия, вызывает ускоренное изнашивание текстильных материалов, порчу бумаги и кожи . Еще более агрессивна азотная кислота, образующаяся из двуокиси азота. С двуокисью азота и двуокисью серы, в особенности при наличии кислорода и ультрафиолетовых лучей взаимодействуют разветвленный полиэтилен, полипропилен, полистирол, полиметилметакрилат, полиакрилонит-рил найлон, поливинилхлорид, резины из полибутадиена, натурального каучука и бутилкаучука . Уменьшение долговечности хлопка и триацетатного волокна при малых напряжениях в воздухе по сравнению с вакуумом а также снижение сопротивляемости растрескиванию полиметилметакрилата в этих условиях , по-ви-димому, происходит под влиянием влаги воздуха. Следовательно, при эксплуатации изделий даже в обычной среде — воздухе (в том [c.7]

Среди всех известных эластомеров полиорганосилоксановые имеют наибольшую атмосферостойкость, они нечувствительны к окислению кислородом воздуха и озоном и к УФ-лучам, поэтому они не стареют даже в весьма жестких условиях. Например, если натуральный каучук под действием озона разрушается через 5 мин при 20 °С и через 6 с при 100 °С, то полидиме-тилсилоксановый эластомер не разрушается даже после 60-минутного действия озона при 100°С. При нагревании на воздухе до 320 °С эластомеры на основе полидиметилсилоксанов, полидиметил (метилфенил) силоксанов и т. д. лишь медленно окисляются, в то время как натуральный каучук и синтетические органические эластомеры при этих условиях сразу же разрушаются. [c.390]

Химические свойства натрийбутадиенового каучука аналогичны свойствам натурального. Он реагирует с бромом, образуя продукт, состав которого выражается формулой (С4НбВг2)п- В отличие от натурального каучука при окислении кислородом натрийбутадиеновый каучук становится твердым и жестким. Под действием света натрийбутадиеновый каучук меняет линейную структуру на сетчатую, в связи с этим он превращается в нерастворимый полимер. По отношению к растворителям ведет себя так же, как и натуральный каучук, но не набухает в метаноле, этаноле, ацетоне и анилине. Растворим в бензоле и углеводородах жирного ряда и их галогенпроизводных. Растворы каучука носят характер коллоидных. [c.229]

На скорость окисления влияет также положение двойных связей (звенья 1,4 окисляются быстрее, чем звенья 1,2) и наличие заместителей у двойных связей. Электронодонорные заместители (СНз, СН3О) благоприятствуют процессу окисления, электроноакцепторные ( I, N) задерживают его. Так, скорость окисления натурального каучука гораздо выше, чем у бутадиен-нитрильного и хлоропренового. Эластомеры, содержащие в цепи электроноак-цепторные группы, заметно окисляются только при повышенных температурах (до 300°С). При этом наряду с поглощением кислорода наблюдается отщепление этих групп в виде низкомолекулярных веществ, например в виде хлорида водорода у хлоропренового каучука. Количество выделяющегося НС1 в первом приближении находится в линейной зависимости от количества присоединенного кислорода. Существенный интерес представляет поведение фтор-и силоксановых каучуков при высоких температурах. В последних при температурах свыше 200°С в присутствии кислорода происходит окисление и отщепление метильных групп с образованием метана и формальдегида, сопровождающееся сшиванием полимера, а также разрушением основных цепей с образованием циклических полидиметилсилоксанов. Эти процессы сильно ускоряются в присутствии кислых и щелочных добавок, в частности, выделяющийся формальдегид является катализатором окисления. При старении фторкаучуков при 250—300°С на воздухе происходит окисление метиленовых групп цепи и отщепление галогенводородов, сопровождающееся образованием новых двойных связей — H = F—, а также сопряженных двойных связей. [c.200]

Сирз и Паркинсон наблюдали довольно интенсивное окисление после завершения облучения полистирола и дегидрированного натурального каучука, но в случае полиэтилена, полибутадиена и поливинилхлорида эффект был незначительным. Вильямс и Доул (неопубликованные данные) провели сравнение скоростей окисления полиэтилена низкой плотности и высококристаллического линейного полиэтилена марлекс-50 и установили что в первом случае окисление было крайне незначительным. Напротив, кристаллический полиэтилен поглощал кислород в продолжение нескольких суток при комнатной температуре (рис. 2). На рис. 2 представлена зависимость концентрации карбонильных групп, рассчитанной по интенсивности полосы поглощения в [c.403]

Кинетика взаимодействия с молекулярным кислородом аналогична кинетике окисления натурального каучука Однако результаты процесса в отношении изменения физико-механических свойств получаются другие. Уже при незначительном поглощении кислорода натрийбутадиеновый каучук становится твердым и жесткихм продукт, содержащий 1—3% кислорода, не набухает и не растворяется в бензоле. Таким образом, стадия размягчения и осмоления, столь характерная для окисления натурального каучука, у натрийбутадиенового каучука практически не наблюдается. Не наблюдается и изменения вязкости его растворов. [c.376]

Химические свойства гуттаперчи и каучука аналогичны. Гуттаперча, в частности, образует хлор- и бромпронзводные и реагирует с окислами азота, давая нитрозиты. Точно таи же гуттаперча способна вулканизоваться с помощью серы, хотя в технике этот процесс не применяется. Техническая гуттапе(рча весьма чувствительна к действию атмосфериого кислорода, превращаясь при окислении в- различные смолы, растворимые в ацетоне. При этом, в отличие от натурального каучука, который при окислении делается, как правило, липким и мягким, техническая гуттаперча при окислении становится жесткой и хрупкой. Не содержащие кислорода кислоты, например хлористоводородная, почти не действуют на гуттаперчу. [c.411]