Метилакрилат методы получения

Подобно метакриловым эфирам эти акрилаты можно получать прямым синтезом, переэтерификацией метилакрилата или прямой этерификацией акриловой кислоты [25]. Другие способы получения высших эфиров акриловой кислоты также совпадают с методами получения метакрилатов. [c.18]

Благодаря совершенствованию старых методов получения акрилатов и созданию новых методов синтеза акриловой кислоты на основе пропилена потребление этих продуктов быстро растет Наибольшее значение имеет метилакрилат. Например, в Японии волокна из сополимеров метилакрилата составляют около половины всех вырабатываемых химических волокон. [c.337]

Получение. В пром-сти получают только атактич. П. Используют методы радикальной полимеризации в массе и р-ре, реже — в эмульсии и суспензии, В качестве инициатора обычно применяют азосоединения, перекиси, гидроперекиси возможно также термич., фото- или радиационное инициирование. Наиболее приемлемы азосоединения вследствие их высокой эффективности кроме того, они, в отличие от перекисей, не образуют сшивок. При полимеризации М. в массе получают р-р П. в метилакрилате. Для полимеризации М. в массе с добавкой фотосенсибилизатора (диацетила) при 30 °С константы скорости роста (кр) и обрыва к ) равны соответственно 720 и 2,15-10 л/[моль-сек), кр-ко = 0,49 энергия активации роста цепи, 7 кдж/моль (7,1 ккал/моль). [c.99]

Метил- или этилакрилат (Ё-З-С ). Применение метода Реппе [5] для получения метилакрилата, меченного было описано ранее [6]. При [c.86]

Сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, полученные суспензионным методом, более стабильны, чем латексные. Скорости термического разложения полученных латексным методом поливинилхлорида и сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом практически одинаковы для латексного сополимера, как и для латексного гомополимера, наблюдается обратимость процесса дегидрохлорирования [21]. При исследовании стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом и с винилизобутиловым эфиром в реакциях нуклеофильного замещения найдено, что наименее устойчив к действию спиртовой щелочи сополимер с винилацетатом более стойкими оказываются сополимеры с винилиденхлоридом и винилизобутиловым эфиром [56]. Стабильность сополимера винилхлорида с метилакрилатом значительно увеличивается при повышении степени однородности сополимера по составу и использовании мономеров с меньшим содержанием примесей, а также при проведении сополимеризации в присутствии переносчиков цепи [57,58]. [c.144]

Рис. 2.12. Технологическая схема получения бутилакрилата методом переэтерификации метилакрилата

Полиметилакрилат, полученный радикальной полимеризацией при 60 °С, в щелочной среде быстро подвергается полному гидролизу. В то же время мономерные единицы полиметилметакрилата, полученного и обработанного таким же образом, устойчивы к гидролизу [1766], хотя бензоатные концевые группы реагируют с высокой скоростью [1767]. Причины такого существенного различия в поведении эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот были изучены [1768] с помощью метода меченых атомов. При этом исследовали гидролиз мономерных единиц в сополимерах метилметакрилата с метилакрилатом и в сополимерах этих мономеров со стиролом. Гидролизу подвергали [1768] также гомополимеры метилметакрилата и метилакрилата были выделены и изучены продукты этой реакции. Показано, что в реакцию вступает только примерно 9% общего количества сложноэфирных групп полиметилметакрилата даже при продолжительной его обработке. Гидролиз же полиметилакрилата протекает полностью за 0,5 ч. На основании этого был сделан вывод, что хотя в спиртовом растворе гидроксида натрия гидролизуется всего лишь около 9% сложноэфирных групп полиметилметакрилата, введение в полимерную цепь сомономера ведет к увеличению этой доли. Были проанализированы [1769] продукты пиролиза сополимеров метилметакрилата с метилакрилатом и сополимеров стирола с акрилонитрилом. Образцы подвергали пиролизу при 500 °С в токе газа, являющегося газом-носителем для хроматографии. [c.351]

Сополимеры акрилонитрила, содержащие малые количества второго компонента, например винилпиридина или метилакрилата, можно получить методом совместной полимеризации второй мономер в этом случае вводится в смеси с акрилонитрилом. Для получения сополимера заданного состава устанавливают определенное начальное соотношение мономеров в смеси в соответствии с их реакционной способностью, пользуясь для этого известными приемами. [c.66]

Полиметилметакрилат Л-1 специального и техиического назначения (ТУ 6-05-1344—71) Представляет собой порошок, получаемый суспензионной полимеризацией метилметакрилата с добавкой пластификатора. Предназначается для изготовления изделий технического назначения. Перерабатывается в изделия методом горячего или холодного прессования порошка, предварительно набухшего в метилакрилате, а также из растворов в органических растворителях (ацетоне, дихлорэтане и др.). Применяется для получения пленок и клеев. [c.212]

Полимеризация — один из важных методов получения высокомолекулярных соединений. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен, пропилен, винилхлорид, винилацетат, тет-рафторэтилен, акрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, дивинил. При сополимеризации используется смесь мономеров. [c.158]

Вследствие высокой токсичности исходного акрилонитрила более прогрессивным считается метод получения тио(диалкилпро-пиипатор) из метилакрилата. [c.330]

Описан гранулированный сополимер, полученный из смеси этиленгликольметакрилата, метилакрилата и метилметакрилата с применением перекиси бензоила [1323]. Приведен метод получения полимеров из мономеров, типа метилметакрилата, акриловой кислоты, которые полимеризуют в блоке в присутствии окислительно-восстановительной системы и в присутствии многоатомного спирта, например, тетра-, пентаметиленгликолей и др. [1324]. [c.93]

Растворимый р-сополимер быс-карбоксиаллилового эфира "диэтиленгликоля и метилакрилата получают при их сополимеризации в метиловом спирте в присутствии азо-быс-изобутирониг-рила Описаны другие методы получения сополимеров ди-этиленгликоль-бмс-аллилкарбоната 9 [c.595]

На реакции присоединения фталимида к метилакрилату основан прекрасный препаративный метод получения р-аланина, разработанный В. М. Родионовым и Н. Г. Ярцевой [82а]. Ими было найдено, что нри нагревании фталимида с ме-тилакрилатом в присутствии специфического катализатора—гидрата окиси триметилфениламмония, [СбНбК(СНз)з]ОН, легко получаемого по методу [c.618]

Описанный выше метод разработал Азорлос. Общие сведения о методах получения и свойствах сопо.лимеров метилакрилата и винилацетата содержатся в монографии Шилдкнехта . [c.230]

Сополимеры винилхлорида получаются методом эмульсионной или капельной полимеризации. Температура и инициаторы те же, что и для полимеризации винилхлорида. Однако для большинства технически важных сополимеров скорости расходования обоих мономеров в процессе совместной полимеризации, зависящие от их соотношения, а также от их относительной реакционной способности, различны поэтому один мономер расходуется быстрее, чем другой, и состав полимера меняется с изменением степени превращения мономеров. Вследствие этого образуется сополимер, гетерогенный по составу, что отрицательно сказывается на его свойствах. Однородный по составу сополимер может быть получен при сохранении постоянного соотношений мономеров на протяжении всей реакциу сополимеризации. Это достигается добавлением более активного мономера периодически или непрерывно 1100, 101] в течение всего процесса полимеризации или подачей обоих мономеров в реактор со скоростями, равными скоростям их расходования, а также в соответствии с условиями проведения процесса непрерывным методом [102]. Примеров метода получения однородного по составу сополимера является сополимеризация винилхлорида и акрилонитрила при соотношении мономеров 60 40 ( виньон М ). Акрилонитрил расходуется при сополимеризации быстрее, чем винилхлорид, поэтому при проведении сополимеризации этих мономеров в обычных условиях образуется сополимер с высоким содержанием акрилонитрила, нерастворимый в ацетоне, очень неоднородный но составу и мало пригодный для формования волокон. Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила при весовом соотношении 92 8 в присутствии воды, содержащей персульфат калия в качестве инициатора и натриевую соль ди-(2-этилгексил)-сульфоянтар-ной кислоты в качестве эмульгатора. Полимеризацию проводят при температуре 40—50°, причем акрилонитрил добавляют по частям или непрерывно при сохранении примерно постоянного давления в автоклаве. Анализ образцов сополимера, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт имеет постоянный состав и содержит приблизительно 60% винилхлорида. Подобным же методом получают однородные сополимеры винилхлорида с метилакрилатом, с винилиденхлоридом [103] и трехкомпонентный сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом и этилакрилатом, применяя капельную сополимеризацию в присутствии перекиси каприлила [104] и желатины. [c.75]

В этой связи нами был разработан более предпочтительный метод получения полигидразидов этого типа. В качестве исходного полимерного каркаса были использованы неомыленные сополимеры метилакрилата и метилметакрилата с дивинилбензолом, являющиеся промежуточными продуктами в производстве катионитов КБ-2 и КБ-4. [c.57]

Интересный метод решения вопроса о механизме обрыва цепи был предложен Бэмфордом и Дженкинсом [50]. Эти авторы инициировали полимеризацию термическим разложением Т1Т -азо-(т-Циан- н. валериановой кислотой) при 90° С. В результате отщепления молекулы азота указанное соединение образует радикалы НООС(СН2)2С ( Hз)( N), которые и оказываются конечной группой полимерных молекул. В образовавшихся полимерных молекулах гидроксил в конечной группе замещался на хлор действием хлористого сульфурила, после чего полимерные молекулы сшивались друг с другом при помощи бифункциональных реагентов — 1,6-гександиола или 1,10-декандиола. При обрыве путем диспропорционирования каждая полимерная молекула содержит одну карбоксильную группу и, следовательно, реакция с диолом может привести лишь к удвоению молекулярного веса полимера. При обрыве путем соединения радикалов каждая полимерная молекула содержит две карбоксильные группы и конденсация с диолом должна привести к сшиванию многих молекул и, следовательно, к значительному увеличению молекулярного веса. Поставленные опыты показали, что молекулярный вес полимера стирола, полученного при 100° С, после конденсации увеличивается примерно в И раз, тогда как молекулярный вес полимеров метилметакрилата, метилакрилата и винилацетата увеличивается лишь в 2 раза. [c.98]

Самоускорение в случае метилакрилата может быть устранено добавлением достаточного количества передатчика цепи [97] или проведением полимеризации в растворе [95], что связано с меньшим возрастанием вязкости в ходе реакции вследствие понижения молекулярного веса или с присутствием разбавителя. Хотя эти методьг и позволяют устранить одно из осложняющих исследование явлений, в то же время они могут быть причиной других осложнений, таких, как замедление, поэтому наиболее правильные значения констант скорости индивидуальных реакций дают, по-видимому, определения, проведенные с чистым. мономером. Результаты таких определений (полученные методом перемежающегося освещения) приведены в табл. 4. Были сопоставлены значения kjk , найденные различными методами изучения нестационарного состояния, разработанными Мелвилом с сотрудниками (см. гл. 2), для метилакрилата [98] и бутилакрилата [73]. Крайние значения отличаются приблизительно в 5 и 14 раз соответственно. [c.108]

Математическая обработка данных, полученных при изучении сшивания в этих системах довольно сложна, если не пользоваться упрощающими допущениями. Фокс и Греч [35] дали примерный анализ кинетики привитой иолимеризации и сделали вывод, что, наиболее вероятно, гелеобразование при привитой сополимеризации происходит в случае применения стирола. (Этот вывод основан только на известных кинетических константах во всех случаях принимается обрыв в результате соединения радикалов.) Предполагалось также, что возможно гелеобразование путем передачи цепи при гомополимеризации в массе метилакрилата и винилацетата этот вывод, конечно, неверен, если обрыв происходит только путем диспропорционирования. Бемфорд и Томпа [14] предприняли тщательное изучение простой привитой по,тимеризации. Схема реакций такая же, как (7.1) (при 8 = 0) и (7.11) с обрывом в результате соединения радикалов было принято, что концентрация мономера остается постоянной и что в начале реакции полимера нет. Описанным методом были рассчитаны некоторые моменты молекулярно-весового распределения. По-видимому, Qo и QJ остаются конечными при всех условиях, а моменты высшего порядка содержат множитель [c.343]

В патенте фирмы Monte atini сообщается, что блоксополимеры, например этилена с бутеном, пригодны в качестве исходных веществ для получения привитых сополимеров методом радикальной сополимеризации с использованием перекисей в качестве инициаторов. К бутену могут быть привиты такие мономеры, как стирол, метилакрилат, метилметакрилат и хлористый винил. [c.178]

Большая часть опубликованных данных о получении и использовании сополимеров винилиденхлорида с акриловыми эфирами сосредоточена в патентах и относится к модификации винилового полимера малыми количествами акриловых сомономеров 112,1-5 Тройные сополимеры метилметакрилата, винилиденхлорида и третьего, мягкого , сомономера, полученные эмульсионным методом, характеризуются лучшим сочетанием свойств (для использования в пресскомпозициях), чем бинарные сополимеры К числу применяемых сомономеров относятся метилакрилат, изобутилмета-крилат, винилацетат и акрилонитрил. На основе тройных сополимеров винилиденхлорида, бутилакрилата и акрилонитрила нли винил (винилиден) хлорида, бутилакрилата и акриламида (метакрил- [c.476]

Метод эмульсионной полимеризации является наиболее широко используемым методом полимеризации ХТФЭ и многих других фторолефинов [41]. Вначале в этом методе использовали растворимые в воде инициаторы — персульфаты щелочных металлов в комбинации с бисульфитами. В последующих работах [42] к этим смесям добавляли соли серебра в качестве ускорителей. Таким образом удавалось повысить скорость полимеризации без понижения вязкости расплава образцов, полученных с данным инициатором. Использование других добавок приводило к различным результатам. Опыты, проведенные с большим числом эмульгаторов (органические кислоты) с использонанием персульфатных инициирующих систем, привели к получению полимеров, мало различающихся по свойствам [43]. Добавление дихлорбензола либо метилакрилата позволило получить устойчивый латекс с размером частиц 1800 А вместо получаемых обычно коагулирующих систем [44]. При добавлении 05 5 перфторкарбоновых кислот, широко используемых в качестве эмульгаторов, получены образцы полимеров, обладающих большей твердостью по Шору и высоким пределом прочности на растяжение [45]. Определяющими факторами при использовании персульфатных систем являются также температура и pH среды [46]. Когда эти параметры оптимальны, степень превращения достигает 80—100%. К 1964 г. инициирование с помощью персульфатных систем было достаточно хорошо изучено и использовано Болстадом [47] во многих работах по полимеризации и сополимеризации. Ниже приводится типичная методика полимеризации этим способом. [c.14]

Очевидно, в данном случае результаты менее точны, чем для тиолакрилатов. Путем подстановки полученных значений в уравнение сополимеризации построены графики по методу Майо и Льюиса для сополимеров бутадиен— метилакрилат и бутадиен—метилтиолакрилат (рис. 1 и 2). Полученные значения ранее были обозначены через и г . [c.33]

Для получения контрольного образца иллинойс № 330, описанного в табл. 7, десять навесок, каждая по 20 г бутадиена (90 ч.) и метилтиолакри-лата (10 ч.), содержащие по 58 мг модификатора, подвергали полимеризации по методу Грейга в течение 36 час., после чего соединяли вместе. Контрольные образцы сополимеров бутадиен—стирол (21-22 и 23-24) и бутадиен—метилакрилат (45-50 и 47-48) (табл. 7) по значениям вязкости по Муни были подобны. Вязкость их разбавленных растворов соответствовала вязкости образца ИЛЛИНОЙС № 330. В качестве контрольных образцов, помимо стандартных, использовали образцы GR-S 1000 (Х-720) и 0К-8 1500 (Х-761). [c.35]

К полиметилакрилату, находящемуся в растворе бензола, добавляли РС15, а затем в течение 9—12 час. нагревали с обратным холодильником. Полученное вещество по каплям вливали в эфир. 25—26% продукта подвергалось замещению на хлор. Это вещество снова растворяли в бензоле, добавляли гидроперекись тре/п-бутила, а затем по каплям прибавляли метанол, содержащий небольшое количество едкого натра, и в течение 2 час. перемешивали при помощи мешалки. По вышеописанному методу 5% метилакрилатных групп превращалось в перекисные. Затем проводили разложение (см. схему ниже). К полученному перекисному соединению можно присоединять стирол, винилацетат, метилакрилат, акрилонитрил и другие мономеры и проводить полимеризацию [c.125]

Полученные вещества оказались эффективными для инициирования привитой сополимеризации стирола, винилацетата [23] и метилметакрилата [10]. Полученный аналогичным методом сополимер метилакрилата и акри-доилхлорида, содержащий перекиси, инициировал привитую сополимеризацию стирола [11]. В этих экспериментах, как и в случае полимерных перекисей, скорости прививки пропорциональны корню квадрат ному из концентрации макромолекулярного инициатора. [c.86]

Моретон [13] исследовал два типа волокна, полученные из сополимера акрилонитрила с метилакрилатом (соотношение мономеров 95 5, волокно типа А) и из того же сополимера состава 96 4 (волокно типа Б). Полимеры отличались по молекулярному весу и молекулярно-весовому распреде.тению. Среднечисловой молекулярный вес волокна А составлял 24 ООО, волокна Б — 123 000, а средневесовой — 52 500 и 135 000 соответственно. Во.чокно получалось по роданидному методу на модельной установке по схе.ме формование - —о промывка водой —вытяжка в глицериновой ванне промывка —приемка. Содержание полимера в прядильном растворе составляло 14 вес.%, роданида натрия в растворе — 50%, в осадительной ванне — 10 о скорость формования 32 см/мин диаметр отверстия фильеры 75 и 100 мкм толщина нити 0.166 текс. Изменение свойств волокна достигалось регулированием температуры глицериновой ванны (130, 150, 160 °С) и степени вытягивания (14- и 22-кратиая вытяжка) волокна. Для сравнения нить вытягивалась в среде водяного пара (14-кратная вытяжка). [c.135]

Проведено [564] количественное определение концевых групп в сополимере акрилонитрила с метилакрилатом (90 10), полученном полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительной системы КаСЮз—МагЗОз в водном растворе. Для определения ЗОзН-групп применяли методы кондуктометрического титрования и окращивания, для определения концевых групп 5 — рентгенофлуоресцентный анализ, а для определения концевых групп С1 — полярографию. Среднечисловую молекулярную массу измеряли методом осмометрии. Определение концевых групп проводили как в нефракционированном, так и во фракционированном полимере. В нефракционированном полимере в среднем каждая молекула содержит 0,95 концевых групп 5 и 0,71 50зН-групп, в то время как для фракционированного полимера эти величины составляют соответственно 0,68 и 0,69. В обоих случаях было также найдено небольшое количество хлора. Различные методы определения концевых групп более подробно описаны ниже. [c.540]

Для определения содержания остаточных мономеров в полимерах и сополимерах, полученных методом полимеризации в растворе и применяющихся для алюминирования кинескопов, использован метод полярографии. Приводимая ниже методика определения суммарного содержания остаточных мономеров (этилметакрилата и метилакрилата) в их сополимере (50%-ный раствор в толуоле) может быть также использована для определения метилметакрилата, бутилметакрилата и метакриловой кислоты в их полимерах и сополимерах. [c.218]

Полученные данные показывают, что реакция триалкилфосфитов с акриловой кислотой не может быть полностью описана схемой, предусматривающей образование и присоединение диалкилфосфористой кислоты к алкиловому эфиру акриловой кислоты. Об этом свидетельствуют и данные, полученные при изучении реакции триэтилфосфита с акриловой кислотой методом ДТА. На термограмме реакции (рис. 2, 1) имеются два экзотермических эффекта с т. нач. —98 и —2°, а на термограмме реакции диэтилфосфористой кислоты в присутствии триэтилфосфита экзотермические эффекты наблюдаются при т. нач. +57 и +85° (рис. 2, 2). На термограммах реакций триэтилфосфита с метилакрилатом в присутствии метакриловой, уксусной кислот и этилового спирта имеются по два экзотермических эффекта с т. нач. —79 и +74° (рис. 2, 3), —60 и +72° (рис. 2, 4) и —70 и +80° (рис. 2, 5) соответственно. [c.149]

По-видимому, рассматриваемый метод модификации более перспективен в случае смешения полиамидов с полимерами карбоцепного ряда. В работе [14] описан способ получения полиамидных волокон из смеси поликапроамида с сополимерами ка рбоцепного ряда (сополимеры акрилонитрила со стиролом, метилакрилатом, метилметакрилатом и винилпиридином). Сополимеры вводились в расплав поликапроамида перед формованием волонна в количествах 1,0—5,0% (масс.). Большие добавки приводили к ухудшению прядомости расплава. Полученные смешанные полиамидные волокна имели такие же физико-,механические свойства, как капрон, но лучшую тепло- и светостойкость. [c.225]

Очень высокая температура размягчения и нерастворимость чистого поливинилиденхлорида значительно снижают его техническую ценность. Однако эти свойства могут быть значительно улучшены путем сополимеризации. Из сополимеров наиболее известны сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом (смола типа саран ). Предложены также многие другие сополимеры винилиденхлорида, например с винилацетатом [115], акрилонитрилом [116], сложными аллиловыми эфирами [117], виниловыми простыми эфирами [118], метилакрилатом, метилметакрилатом [119] и стиролом [120]. В Германии во время войны для производства волокон применялись два сополимера винилиденхлорида сополимер с 13% винилхлорида и 2% акрилонитрила ( диурит ) и сополимер с 7,5% этилакрилата (П. Ц. 120). Оба сополимера получали эмульсионной полимеризацией в условиях, аналогичных описанным для поливинилхлорида. Как и в случае сополимеризации винилхлорида, для получения однородных по составу сополимеров винилиденхлорида необходимы специальные методы сополимеризации, поскольку скорости расходования мономеров различны. В системе винилиденхлорид—винилхлорид, изученной Рейнхардтом [109], более быстро полимеризующимся компонентом является винилиденхлорид. При сополимеризации винилиденхлорида со стиролом [120] быстрее расходуется [c.77]

К сожалению, в процессах ионной полимеризации постановка соответствующих прямых экспериментов затруднена, так как акцепторными агентами в этих случаях являются сами инициаторы и противоионы растущих цепей. Для суждения о значимости таких эффектов полезны данные квантовохимических расчетов, характеризующих распределение электронной плотности в свободных полярных мономерах и в отвечающих им комплексах с ионными инициаторами или модельными соединениями близкого типа. Пока известны только данные, полученные недавно Эйзне-ром и др. [2], относящиеся к акрилонитрилу, метилакрилату и их комплексам с литийметилом для расчета был использован метод Попла, Сантри и Сегала. Полученные результаты указывают на заметное понижение тг-электронной плотности связи С=С в комплексах по сравнению со свободными мономерами и на значительное увеличение поляризации этой связи. В частности, распределение электронной плотности в винильной группе комплекса акрилонитрила с литийметилом приближается к соответствующей характеристике свободного нитроэтилена, отличающегося большей активностью в анионных системах, чем акрилонитрил (рис. 27). [c.94]

Из ряда расчетов, выполненных методом ППДП/2 для анионов общего вида СНз—СН—X [19], используем результаты, полученные для моделей активных центров полярных мономеров — нитроэтилена, акрилонитрила, метилакрилата (X—КОа, СК, СООСНз), и неполярных — стирола и бутадиена (Х —СеНй, СН = =СН2). Последний анион, СН3—СН—СН=СН2, формально отвечающий концевому звену 1,2 бутадиеновой цепи, был выбран как модель, аналогичная по структуре всем остальным агентам СНз—СН—X. К модели бутадиенового аниона строения 1,4 мы обратимся далее. Для оценки специфики влияния полярных и сопряженных заместителей на электронную структуру выбранных анионов в рассмотрение включен также этильный анион (Х=Н). [c.102]

Дакрил общего назначения (ТУ 6-01-544—70). Представляет собой сополиме метилметакрилата с метилакрилатом (2%) — дакрил-2М0 й с бутилакрнлато (4%) — дакрил-4Б0. Предназначается для получения светотехнических и электротехнических изделий, труб и других изделий, изготовляемых методом литья [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология