Перекись водорода действие на ионы

На самом же деле, как показывает опыт, v=k Отступление от закона действия масс объясняется большой сложностью процесса. Такие реакции нельзя изобразить как бимолекулярные. Они могут протекать только через несколько последовательных стадий. Суммарная же реакция не осуществима, так как в ней должно участвовать пять, десять и более различных частиц, что не отвечает основным требованиям кинетической теории материи. По этой теории наиболее вероятны только столкновения двух, реже трех частиц. Пример реакции гомогенного катализа — взаимодействие перекиси водорода с бромид-ионом в кислой среде, где перекись водорода действует и как окислитель, и как восстановитель [c.116]

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением Лд=ит —1, где и и т — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и и тР — то же, но без стабилизатора. При Л =0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ИИ отрицательного влияния, а при —1<Л <0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Л >0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Л , тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному. [c.30]

Если число молекул в окружающей среде мало и скорость восстановления недостаточна, то оголенный ион может вступить в реакцию с молекулами субстрата, например с молекулами перекиси водорода,,и тогда катализатор выйдет из строя — получится перекись меди — тот продукт, который получается, если перекись водорода действует на ионы меди. Эти явления действительно наблюдаются при недостатке адденда в растворе. Приведенные соображения не зависят от природы действия адденда на электронную систему иона. Вопрос о механизме такого действия [c.206]

Перекись водорода окисляет ионы закисного железа по схеме, предложенной впервые в 1934 г. [Н1] для объяснения сильного окислительного действия реактива Фентона [c.71]

В кислой среде при слабом нагревании раствора перекись водорода действует на Мп , как восстановитель. В результате осадок МпО (ОН), растворяется. Однако решить вопрос о том, растворится ли осадок, в большинстве случаев можно, только произведя соответствующие расчеты. Известно, например, что Mg (ОН), растворяется в солях аммония. Рассмотрим, какова зависимость между равновесными концентрациями ионов Mg" " и NH при взаимодействии гидрата окиси магния с NH l. Реакция эта протекает по уравнению [c.251]

Свободные радикалы могут образовываться и в тех случаях, когда перекись водорода действует как восстановитель на ионы металлов, находящихся в высшей валентности, и когда действует как окислитель, переводя ионы металлов из низшей валентности в высшую. [c.359]

Такой комбинированный растворитель переводит в раствор не только свинец англезита и церуссита вследствие действия ацетата аммония, но частично и свинец вульфенита, ванадинита, крокоита и миметезита. Пироморфит и плюмбоярозит не затрагиваются. Действие растворителя на первые четыре минерала, очевидно, объясняется тем, что в состав анионов этих минералов входят элементы с переменной валентностью и перекись водорода, действуя уже как восстановитель, переводит их в состояние низшей валентности, а имеющийся лиганд для ионов свинца сдвигает реакцию вправо. Так как в составе пироморфита и плюмбоярозита нет элемента с переменной валентностью, то эти минералы совершенно не затрагиваются комбинированным растворителем. [c.75]

Рентгеновские лучи, гамма-лучи, поток нейтронов и другие излучения большой энергии также вызывают в веществе глубокие физикохимические изменения и инициируют разнообразные реакции. Так, при действии ионизирующих излучений кислород образует озон алмаз превращается в графит оксиды марганца выделяют кислород из смеси азота и кислорода или воздуха образуются оксиды азота в присутствии кислорода ЗОг переходит в 50з происходит разложение радиолиз) воды, в результате которого образуются молекулярные водород, кислород и перекись водорода. Возникающие при радиолизе свободные радикалы (-Н, -ОН, -НОз) и молекулярные ионы ( НзО , -НзО ) способны вызывать различные химические превращения растворенных в воде веществ. [c.203]

Действие окислителей и восстановителей. Катионы бария, стронция, кальция, магния, алюминия устойчивы по отношению к окислителям и восстановителям. Ионы марганца, хрома (III), железа (И) и (III) и висмута (III) вступают в реакции окисления и восстановления как в кислой, так и щелочной средах. В щелочной среде хлор, бром, перекись водорода, гипохлорит, двуокись свинца, перманганат окисляют ионы хрома (III) в хромат, а в кислой среде — в бихромат. [c.39]

Соли марганца и свинца количественно осаждаются персульфатом щелочного металла из нейтральных и слабокислых растворо в, кобальт осаждается неполно из нейтральных растворов и совсем не осаждается из кислых растворов, никель же осаждается только в присутствии едкой щелочи. Перекись Водорода выделяет осадки во всех указанных растворах только в присутствии едкой щелочи. В горячих азотнокислых растворах двухвалентный марганец окисляется персульфатом в перманганат присутствии ионов серебра, действующих каталитически [c.466]

Перекись водорода и гидроперекиси под действием металлических ионов, способствующих передаче электрона (в, г), образуют гидроксильные радикалы. [c.379]

Типичными веществами такого рода являются перекись водорода, закись азота и органические хлориды. Хотя водородный атом хороший восстановитель и в принципе может действовать как донор электрона [см. ур-ние (3)], он также может отрывать второй водородный атом либо из гидратной оболочки иона [например, реакция (22)], либо с разрывом связи С—Н [реакция (23)]. В обоих случаях образуется молекулярный водород [c.468]

Выше мы рассматривали инициирование полимеризации при помощи распада одного, обычно неустойчивого соединения. Для образования полимеров при более низких температурах, вероятно, требуется энергия активации ниже или около 30 ккал, которая необходима для получения радикалов путем разложения перекисей и подобных веществ. Термин окислительно-восстанови-тельные применяется к системам, в которых восстановитель облегчает распад окислителя. Эти системы весьма эффективно осуществляют полимеризацию, действуя обычно в водной среде, так как восстановителем часто является ион металла. Наиболее обычный пример — система ион Ге" — перекись водорода многие органические перекиси и гидроперекиси также будут реагировать с ионом двухвалентного железа. [c.207]

Перекись водорода далее по реакции Фентона (стр. 71) дегидрирует определенное количество винной кислоты до диоксималеиновой кислоты. Последняя восстанавливает ионы железа (III) обратно до ионов железа (II) , которые вступают в комплекс с вновь образующейся диоксивинной кислотой. Комплекс железа (II) с диоксивинной кислотой может снова образовывать с кислородом перекись водорода, причем, как и в случае реакции Фентона, вслед за этим могут происходить цепные реакции. Катализ удается провести только в кислой среде, так как в щелочной он затруднен вследствие каталазного действия ионов железа. Действие добавленного комплексообразователя, без сомнения, основывается на большей реакционной способности комплексов железа. [c.78]

Эти рассуждения имеют значение также для полярографии [62] независимо от того, образуется ли перекись водорода путем восстановления кислорода или она присутствует с самого начала [631. Особого интереса заслуживает разложение перекиси водорода, вызываемое кислородом [641 и протекаю-и ее, ио-видимому, под действием иона надперекиси. Полярографическое восстановление перекиси водорода катализируется также ионами некоторых металлов [65 (см. также стр. 84). [c.390]

Свинец—один из наиболее активных гетерогенных катализаторов. Опубликованы разные качественные характеристики этого каталитического процесса [134, 145, 146], а именно двухвалентный свинец в кислом растворе не оказывает никакого действия на перекись водорода для разложения ее требуется ш,елочная среда, в которой образуется двуокись свинца. В результате изучения [147] механизма этого катализа сделан вывод, что его можно описать как окислительно-восстановительный цикл между двухвалентным свинцом РЬ(ОН). и свинцовым суриком РЬзО . Условия высокой каталитической активности возникают тогда, когда оба эти веш,ества присутствуют как твердые фазы в сильнощелочном растворе образуются высшие окислы. Влияние различных интервалов pH можно охарактеризовать следующим образом. Азотнокислый свинец растворяется в перекиси водорода с образованием прозрачных устойчивых растворов. При добавке щелочи выпадает беловато-желтый осадок и возникает небольшая активность. При дальнейшей добавке щелочи осадок переходит в оранжево-красный и начинается бурное разложение перекиси. Как оказалось, количество щелочи, требующееся для достижения этой точки, обратно пропорционально количеству растворенного свинца на это явление накладывается еще четко не установленное влияние старения. Количество пирофосфата, требующееся для прекращения катализа, примерно эквивалентно количеству, необходимому для образования пирофосфорнокислого свинца РЬ Р О.. Каталитическая активность проходит через максимум приблизительно при 0,2 н. концентрации щелочи при более высокой концентрации возрастает растворимость свинца в виде плюмбита и плюмбата и каталитическая активность снижается. Сделана попытка [147] доказать наличие циклического процесса окисления— восстановления при помощи радиоактивных индикаторов, однако она закончилась неудачей в связи с тем, что даже в отсутствие нерекиси водорода происходит обмен между ионом двухвалентного свинца и двуокисью свинца в азотной кислоте (что соответствует литературным данны.м [148, 149]) и между плю.мби-том и плюмбатом в основном растворе (что противоречит опубликованным данным [149[). [c.401]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

Перекись водорода и различные другие перекнсные соединения при применении в водных средах в значительной мере взаимозаменяемы. Например, в тех случаях, когда активной действующей частицей является перекись водорода или ион HOj, можно вводить готовую перекись водорода и установить pH на надлежащем уровне или же получить перекись водорода in situ из другого перекисного соединения путем гидролиза или нейтрализации, например из перекиси натрия или же из соли, содержащей кристаллизационную перекись водорода. Наоборот, активным началом может в действительности быть более сложное перекисное соединение, например пероксоуксусная кислота, которая также может быть введена в готовом виде или образована in situ [c.476]

На реакции взаимодействия ионов 5еОд и 5О основано открытие селена в растворах, содержащих большие количества серной пли соляной кислоты. Теллур в этих условиях не восстанавливается. Чувствительность реакции 1 мкг/мл [4]. В присутствии H2SeO4 реакция не надежна. Перекись водорода действует как ингибитор [5]. [c.33]

Действие Н2О2. Перекись водорода окисляет ион 3 до элементарной серы [c.531]

В качестве стабилизаторов перекиси водорода было предложено и испытано большое количество веществ. Эти материалы, за исключением кислот, повидимому, не оказывают никакого влияння на самую перекись водорода, действие же их основано на удалении или дезактивации катализаторов разложения. Одна группа стабилизаторов обязана своим действием способности к образованию комплексов, что является средством удаления ионов тяжелых металлов из раствора в эту группу входят пирофосфаты, фториды, цианиды и различные органические вещества, например 8-окснхинолин, ацетанилид и др. Действие другой группы стабилизаторов, повидимому, основывается на их адсорбционной способности такие вещества, как свежеосажденный глинозем и кремнезем, водная окись сурьмы и водная окись олова, в различной степени увеличивают стабильность растворов перекиси водорода. Для растворов перекиси водорода нельзя ограничиться одним, лучшим стабилизатором. Эффект применения стабилизатора зависит от природы катализатора, pH раствора, температуры и других факторов. Так, разложение под действием меди при некоторых обстоятельствах больше замедляется двуокисью олова, чем пирофосфатом, в то время как для ионов хрома имеет место обратное соотношение. [c.164]

Как известно, окислительный фермент фенолаза или система пероксидаза — перекись водорода действуют на ряд веществ, для которых общим признаком является присутствие в молекуле подвижного водорода. Указанным окислителем одни из этих веществ окисляются предпочтительно нри слабокислой, другие — при слабощелочной реакции. Таким образом, если действие сыворотки зависит от ее способности связывать ионы водорода, то, в зависимости от природы вещества, в реакции с фенолазой сыворотка будет обнаруживать то активирующие (ауксоферментативные), то тормозящие (антиферментативные) свойства. Напротив того, в буферных растворах сыворотка не окажет никакого влияния на ход окисления, независимо от природы самого вещества. Эти предположения вполне подтвердились. [c.556]

Так, при действии концентрированных растворов Н2О2 на бумагу, опилки или другие горючие вещества происходит их самовоспламенение. Восстановительные свойства перекись водорода проявляет только по отношению к таким сильным окислителям, как ионы МпОГ Для пероксида водорода характерен также распад по типу диспро-гюрционирования [c.316]

Катализаторы обладают избирательностью (селективностью) действия, т. е. каждый катализатор может преимущественно ускорять лишь некоторые реакции. Например, окись этилена можно получить из этилена только в присутствии Ag. Никель катализирует реакции гидрирования, но не окисления, а пятиокись ванадия, наоборот, хороший катализатор реакций окисления, но не гидрирования. Во многих случаях исходные вещества способны реагк-ювать в различных термодинамически допустимых направлениях, применяя селективно действующий катализатор, можно осуществить превращение только по одному какому-либо направлению. Так, например, перекись водорода может окислять тиосульфат в тетратионат в присутствии иона иода как катализатора, в присутствии же молибденовой кислоты образуется сульфат [c.266]

Вопрос о механизме действия перекиси водорода на растворы-плутония нельзя считать окончательно выясненным. Скорость восстановления Pu(IV) зависит от концентраций плутония, перекиси водорода и природы кислоты 3, стр. 239 353]. Следует учитывать образование пероксидных комплексов и возможность обратной реакции. При макроконцентрациях Pu(IV) устанавливается подвижное равновесие между Pu(IIl) и Pu(IV). В 0,5 М H l равновесие сдвигается в сторону образования Pu(III), и в растворе присутствует только несколько процентов Pu(IV). В серной кислоте вследствие стабилизации Pu(IV) сульфат-иона-ми равновесие смещено в противоположную сторону разбавленная перекись водорода быстро и почти полностью окисляет Pu(III). Под влиянием большого избытка Н2О2 индикаторные количества Pu(IV) переходят, по-видимому, в высшие валентные состояния. [c.63]

Отметим, что свечение уранил-иона в водных растворах очень чувствительно к добавкам различных органических веш.еств, восстановителей и окислителей, вк аючая перекись водорода. Вопрос о действии элементов-гасителей на люминесценцию урана (VI) в растворах рассматривается ниже. Вопросы же, связанные с миграцией энергии в ураниловых растворах, освеш,ены в работах С. И. Вавилова [23а], М. Д. Галанина [1032]. [c.146]

В течение последних 50 лет делались попытки получить фторноватистую кислоту и гипофториты, пользуясь методами, описанными для соответствующих хлористых соединений. Однако по своему химическому поведению фтор сильно отличается от других галоидов. При взаимодействии его с холодной водой получаются фтористоводородная кислота, перекись водорода и небольшие количества окиси фтора. При действии фтора на разбавленный раствор едкого натра образуются фтор-ион, кислород, ион перекиси водорода и немного окиси фтора [1]. На основании этих свойств фтора оказалось возможным получить гипофториты типа НОР (где Н — перфторалкил) прямым фторированием спиртов или других органических соединений. С э ой целью метиловый спирт фторировался по двум методам исчерпывающего фторирования углеводородов, описанным ранее [2, 3]. Один из этих методов привел к гипофториту СРдОР. Это соединение является первым представителем ранее неизвестных гипофто-ритов. Соединения же, содержащие О—Р-связь, были известны и прежде. Такими соединениями являются окислы фтора, нитрат и перхлорат фтора. [c.147]

Перекись водорода НаО, Ог K2VVO4, Na2W04 в растворе [1241] NaaW04—Mg(N03)a в растворе. Ионы Mg тормозят разложение, их тормозящее действие мало зависит от концентрации [1242] Ag+ и W0 , нанесенные на Ве (ОН)г [1243] [c.849]

Разложение перекиси водорода Ион иода, иодистый кадмий и HJз влияют на разложение перекиси водорода, в то время как ион кадмия и иодистый кадмий не действуют IJ разлагает перекись водорода быстрее, чем ион иода 1508 [c.78]

Процесс разложения перекиси водорода, сопровождаемый отдачей двух электронов и образованием двух ионов водорода и молекулы кислорода, может происходить лишь на таких участках поверхности, на которых перекись водорода не разлагается на воду и атомный кислород, т. е. на инактивных участках поверхности на активных участках поверхности адсорбируемый кислород способен действовать электроокисляюще, а на инактивных участках перекись водорода обладает восстановительным потенциалом таким образом перекись водорода ведет себя в каталитическом процессе [c.79]

Нами предложен способ реактивации отработанных алюмоплатиновых катализаторов смесью соляной кислоты и перекиси водорода [472]. Действие НС1 и Н2О2 на кристаллы платины объясняется следующим образом [471]. Перекись водорода в кислой среде при нагревании разлагается с выделением атомарного кислорода, который взаимодействует с поверхностью платины и переводит ее в ионную форму, хорошо растворяющуюся в соляной кислоте. Возможно также, что выделяющийся кислород вступает в реакцию с НС1 с образованием хлора, который активно реагирует с платиной, не только разрушая крупные частицы металла, но и переводя платину в ионную форму, растворимую в соляной кислоте. Такая схема хорошо объясняет более эффективный перевод крупных частиц металла в растворимое состояние и увеличение дисперсности платины при действии на прокаленные модельные алюмоплатиновые катализаторы смеси НС1 и Н2О2 по сравнению с действием только одной НС1. [c.181]

Наиболее эффективными из этого ряда оказались пертехнат-ионы ТСО4 и хромат-ионы СГО4 . Практическое же применение из этого ряда нашли пока в основном хроматы и фосфаты. Сульфаты не являются в обычном понимании окислительными ионами, однако в некоторых условиях могут рассматриваться как таковые. Например, при повышенных температурах в расплавах хлористых солей сульфат-ион выступает по отношению к железу, как типичный окислительный ион, действуя в этих условиях в качестве активного катодного деполяризатора [214]. Фосфаты и полифосфаты (NaPOg) способствуют пассивированию железа и других металлов путем образования нерастворимых фосфатных пленок на анодных участках. Помимо окислительных анионов, в качестве пасси-ваторов]могут выступать также катионы металлов повышенной валентности, как, например, Си , Fe " , Се + и другие, а в некоторых условиях также перекись водорода и непосредственно растворенный в электролите кислород. [c.184]

Действие перекиси водорода на соединения серебра вызывает эффекты, имеющие значение в фотографии. В щелочном растворе перекись водорода способствует проявлению скрытого фотографического изображения [232]. При анализе этого вопроса Мис [233], как и исследователи в старых работах, указал на структурную аналогию между перекисью водорода и таким веществом, как гидрохинон, сточки зрения фотопроявляющего действия. Сделан также [233] логический вывод, что активной частицей, обусловливающей проявляющее действие перекиси водорода, является ион пергидроксила однако интересно было бы доказать это положение путем применения экспериментальной техники, разработанной Джеймсом [234]. Перекись водорода непосредственно может вызвать также почернение фотоэмульсии это явление отмечено еще в 1842 г., и, поскольку оно достаточно чувствительно даже в отношении минимальных концентраций перекиси водорода, его используют в качестве метода для открытия следов перекиси водорода (см. стр. 68). Особое значение для понимания этого эффекта Рассела имело опровержение защищавшегося егде сравнительно недавно мнения, что отмеченное действие перекиси водорода обусловлено испусканием ею каких-то таинственных лучей или радиоактивности. [c.338]