Деструкция в газовой фазе

Катализаторы могут воздействовать не только на скорость процессов термической деструкции, горения, взаимодействия углерода с газифицирующими агентами, но и на вторичные процессы в газовой фазе. [c.98]

Окисление в газовой фазе сопровождается интенсивной деструкцией молекулы с образованием низкомолекулярных спиртов, альдегидов, олефинов, СО и Oj. Деструкция происходит при распаде алкильных и алкоксильных радикалов [c.166]

Полимерные материалы невозможно непосредственно анализировать в газовой фазе, поэтому их подвергают разложению при высоких температурах и затем хроматографируют газообразные продукты деструкции. Этот метод является косвенным методом исследования вещества и представляет собой самостоятельную область газовой хроматографии, называемую пиролитической (ПГХ). [c.245]

В отличие от выхода газа при изотермической выдержке кокса, выход коксового остатка при коксовании обратно пропорционален выходу из шихты летучих веществ. Коэффициент корреляции между указанными параметрами составляет г = -0,978. Известно, что остаточный выход летучих веществ из смесей углей подчиняется правилу аддитивности и следует за аддитивным изменением промежуточных и конечных продуктов коксования. Это связано с механизмом поверхностного спекания остаточного материала угольных зерен, в результате чего основная масса последних пиролизуется обособленно, а молекулярное взаимодействие смешиваемых компонентов не отличается от взаимодействия в массе каждого компонента [307]. Поэтому отсутствие линейной зависимости между выходом газа при выдерживании кокса и выходом из шихты летучих веществ можно объяснить различным соотношением количества жидкой и газовой фаз, образующихся при деструкции смесей углей с различными технологическими свойствами. [c.99]

Механизм реакции разложения озона довольно сложен, поскольку на скорость деструкции влияет множество факторов условия перехода озона из газовой фазы в жидкость, соотношение между парциальным давлением газа и его растворимостью в водном растворе, кинетика окисления озоном находящихся в воде загрязнений. [c.59]

Деструкция щелочной целлюлозы относится к числу гетерогенных процессов. Газообразный молекулярный кислород вначале растворяется в набухшей гелеобразной щелочной целлюлозе и затем протекает химическая реакция. При недостаточной степени измельчения или малой концентрации О2 в газовой фазе кинетику процесса может лимитировать диффузионная область. Необходимо также отметить, что сама щелочная целлюлоза имеет внутреннюю гетерогенность, обусловленную ее надмолекулярной структурой. Несмотря на сильное набухание в ней сохраняются более упорядоченные кристаллические участки, которые менее доступны для кислорода. Размеры этих участков малы и на суммарную кинетику окислительных реакций они практически не влияют. Хотя, как будет показано ниже, влияние особенностей надмолекулярной структуры на кинетику изменения СП и фракционного состава существенно и должно учитываться при проведении процесса. [c.69]

Статические весовые методы измерения величин адсорбции применяются обычно при изучении адсорбции паров веществ с небольшим давлением насыщенного пара 1]. В этих случаях давление адсорбата в газовой фазе мало и его нельзя точно измерить, т. е. отсюда нельзя надежно определить величину адсорбции газовым объемным методом. Весовой метод удобно применять также и при адсорбции газов в тех случаях, когда надо следить за кинетикой адсорбции или когда надо следить за изменением массы адсорбента после откачки (происходящим в результате хемосорбции, термической деструкции и т. п.) [19]. [c.95]

Термические превращения алканов в газовой фазе приводят к низшим алкенам и алканам. Метан термически устойчив до 1000 °С. Этан начинает деструктировать при 500 °С, но значительная скорость деструкции наблюдается при 800 °С с образованием этилена. Пропан расщепляется при 450 °С с образованием этилена и пропилена, начиная с бутана распад алканов по связи С-С становится преобладающим. После бутана скорость пиролиза возрастает в зависимости от числа углеродных атомов [c.114]

Если при температурах до 500 С в газовой фазе находились сравнительно высокомолекулярные продукты (продукты смоляной деструкции), то при температурах выше 500 С в газовую фазу переходят более низкомолекулярные углеводороды и водород [c.77]

Одна группа фактических данных относится к продуктам, выделяющимся при действии ионизирующих излучений на углеводороды. Чарлзби [23] рассчитал соотношения между продуктами, образующимися при облучении бутана [27], пропана [28] и этана [28] а-частицами и быстрыми дейтонами, принимая, что все связи углерод — углерод равноценны в отношении деструкции. Он пришел к выводу, что реакции в легких углеводородах, даже в газовой фазе, подобны реакциям, протекающим в высших углеводородах и полиэтилене, включая как деструкцию, так и сшивание. При этом не рассматривался эффект рекомбинации радикалов в клетке , который должен приводить к снижению результирующей скорости деструкции в твердом полимере по сравнению со скоростью этого процесса в газовой фазе. Миллер и другие [26] установили, что гипотеза о равноценности [c.118]

Более сильное деструктивное действие на спирты и альдегиды, чем Pt/Pt, оказывает и Rh-катализатор, приготовленный выщелачиванием Rh—Ni-сплава. Обращает на себя внимание, например, тот факт, что восстановление ацетальдегида сопровождается полной деструкцией молекулы и в газовой фазе наблюдаются лишь очень небольшие количества этана (табл. 4). [c.225]

Реакции группы А являются реакциями радиационной диссоциативной хемосорбции водорода, при которых на поверхности образуются подвижные атомы (Н) и (Б)д. Реакции группы В — реакции радиационной деструкции поверхностных гидроксильных групп. В группе С объединены реакции поверхностных радикалов 80 с молекулами из газовой фазы. В группе Б поверхностные атомы взаимодействуют с гидроксильными группами по реакции отрыва водорода, а в группе — по реакции изотопного замещения водорода. Группы Р жС объединяют все возможные реакции рекомбинации радикалов. [c.142]

Изучение механизма термической деструкции анализ продуктов разложения Исследование процесса образования и диффузии в газовую фазу низкомолекулярных радикалов при распаде анализ продуктов Изучение механизма термодеструкции анализ продуктов разложения Изучение термической деструкции анализ продуктов разложения Исследование термодеструкции анализ низкомолекулярных продуктов деструкции [c.183]

В кристалле молекулы обычно упакованы по правильному и строго повторяющемуся стандарту. Межмолекулярные силы, называемые силами кристаллической рет.етки, не дают кристаллу распасться и ограничивают движение молекул. Например, в то время как в жидкой и газовой фазах вращение вокруг углерод-углеродных ординарных связей происходит без труда, в кристаллах это движение буквально замораживается. При нагревании до температуры плавления кристаллы подвергаются деструкции, так как тепловая энергия их молекул внутри кристалла становится достаточной для того, чтобы преодолеть силы кристаллической решетки. [c.153]

В изотермических условиях второй случай, как правило, маловероятен но следующим причинам. При давлениях крекинга ниже критических для находящихся в реакционной зоне продуктов по мере деструкции Сырья резко снижаются парциальные давления образующихся высококипящих веществ в результате образования значительно большего (в молях) количества легких продуктов. При осуществлении реакции в потоке одновременно со снижением парциального давления высококипящих продуктов за счет гидравлических потерь снижается и общее давление. Если же давление выше критического, то газовая фаза является хорошим растворителем высококипящих углеводородов и выделение жидкой фазы возможно в том случае, когда количество образовавшихся высококипящих углеводородов больше могущего раствориться в газовой фазе. Возможность выделения жидкой фазы, по-видимому, может возникнуть в обоих случаях только при очень большой продолжительности крекинга. [c.131]

Рассмотренные механизмы реакций характерны главным образом для некаталптического окисления в жидкой фазе ири умеренных температурах. При высокотемпературном окислении в газовой фазе fi e продукты образуются через пероксидные радикалы, минуя гндропероксиды, причем происходит значительная деструкция по углерод-углеродной связи с образованием спиртов и альдегидов [c.359]

Окисление в газовой фазе может происходить с сохранением или с деструкцией углеродной цепи. Большие и пока напрасные усил[ я были затрачены на разработку процесса прямого окисления мета а в формальдегид, что затрудняется относительной легкостью далы ейшего окисления и разложения формальдегида [c.379]

Затем при температуре 360—400° С в зависимости от свойств угля и скорости нагрева реакции термической деструкции начинают протекать более быстро и образуются смоляные вещества с различной молекулярной массой. Наиболее летучие вещества будут переходить в газовую фазу, образуя смолы низкотемпературного коксования. Менее летучие вещества образуют метапласт . Следует отметить, что определенную роль в торможении газовыделения играют явления сорбции. [c.92]

При прохождении паров и газов слой жидкого высоковязкого продукта вспенивается высота пенного слоя тем выше, чем больше поток газовой фазы. Конденсация асфальтенов до кокса, начинающаяся при застудневании раствора асфальтенов, происходит с большим газовыделением происходит интенсивное вопенивание (вспучивание) пластичной маосы студня, выоота его слоя увеличивается в 3—8 раз. Повышение температуры в камере снижает вязкость коксующегося продукта, и вспучивание уменьшается. Кроме того, при этом сокращается период накопления асфальтенов в жидкой фазе до достижения пороговой концентрации коксообразования, снижается срок заполнения камеры коксом и увеличивается деструкция первично образующегося кокса (прокалка), что уменьшает содержание в коксе продуктов, выделяющихся при его прокаливании ( летучих ). [c.126]

Коксование в слое теплоносителя. Процессы коксования в слое теплоносителя имеют существенное преимущество перед процессом замедленнО ГО коксования сырье до заданной температуры нагревается при контактировании с частицами теплоносителя — обычно кокса. Температурный уровень процесса может быть в этом случае значительно выше. Применяют псевдоожиженный слой коксовых частиц (коксование в кипящем слое) и движущийся слой гранулированного (размер частиц 5—10 мм) кокса (контактное коксование). Механизм образования кокса в этих процессах такой же, как и при замедленном коксовании. Отличие состоит в том, что жидкое сырье распределяется по широкоразвитой поверхности теплоносителя. Это приводит к резкому увеличению поверхности раздела жидкость газ и в результате — к ускоренному переходу продуктов раопада исходного сырья в газовую фазу. Повышенные (относительно замедленного коксования) температуры деструкции сырья и значительно более благоприятные условия испарения продуктов реакции приводят к снижению выхода кокса и соответствующему увеличению выхода продуктов разложения. [c.128]

Исследованы пробы конденсата и газовой фазы, полученные при термообработке УУКА перегретым водяным паром. Результаты масс-спектрального анализа в пробах свидетельствуют о деструкции адсорбированного гептила на низкомолекулярные нетоксичные вещества (С02,Н20,Ы2). [c.143]

В технике широко используется также нитрование азотной кислотой в газовой фазе при высоких температурах (400—500 °С). В этом случае свободнорадикальный механизм более сложен, так как кроме замещения Н-атомов происходит окислительная деструкция углеродной цепи и образуется сложная смесь нитросоединений. Так, нитрование бензиновой фракции нефти (углеводороды С5—С,о с = 40-180 °С) дает смесь нитрометана, нитроэтана и нитропропана. В результате этой реакции получаются растворители и ценное горючее. Кроме того, нитроалканы — это реагенты для многих синтезов. Кроме нитрования используется реакция нитрозирования, т. е. введения функциональной группы -N0 (нитрозогруппы). При этом алканы или циклоалканы обрабатываются нитрозилхлоридом NO I в Ьветовых условиях [c.344]

При деструкции высокомолекулярных соединений характерным процессом является перераспределение водорода между ее продуктами, в результате чего одни обогащаются или превращаются в насыщенные углеводороды, а другие являются ненасыщенными углеводородами или свободными радикалами. Применительно к веществам угпей можно полагать, что образующиеся при термической деструкции углей свободные радикалы, обогащаясь водородом за счет газовой фазы или в результате его перераспределения, превращаются в вещества с меньшей молекулярной массой, которые формируют пластическую массу, паро-и газообразные продукты. [c.141]

Таким образом разница этих давлений ДР, определяемая разностью плотностей породы и воды, и является главной движущей силой эмифации. При незначительных толщинах НГМ пласта эмифация вверх и вниз, в подстилающий пласт-коллектор будет происходить практически под действием одинаковых сил. Рост давления в НГМ пласте может бьггь вызван не только увеличивающимися статическими нагрузками, а рядом других причин. Помимо упомянутого выше увеличения объема воды в связи с ее переходом из связанного состояния в свободное возрастанию давления в пластах способствует генерация жидкой и газовой фаз, которая происходит в результате деструкции керогена. При отсутствии оттока образующихся продуктов в относительно замкнутой [c.212]

При нагревании полиакрилонитрила при 200 °С и выше, особен- 0 выше 300 °С, наряду с дегидрированием идут различные реакции деструкции 25. О сложности протекающих процессов свидетельствует состав газовой фазы продуктов реакции. В ней были обнаружены цианистый водород, дициан, акрилонитрил, винилаце-тонитрил " 23.128-130 также водород, пиррол, пропионитрил, бутиронитрил, бензол, толуол, пиридин, метил пиридин, симм тртзш. Показано, что при пиролизе образуется и 3,6-диметил-1,8-нафтири- [c.391]

Обычная газовая хроматография, при которой исследуемое вещество находится, наоборот, в подвижной (газовой) фазе, может быть использована только для изучения летучих продуктов деструкции высокомолекулярных соединений, но НС самих полимеров (пиролитическая газовая хроматография, см с. 622). В обычном варианте некоторые полимеры (каучуки, полиэфиры, полиамиды, кремннйорганнческие полимеры, полиакриламид и т. д) уже давно применяются в качестве неподвижной фазы. [c.451]

Одной из наиболее существенных особенностей термического разложения углей является перераспределение водорода между продуктами этого разложения. Это существенно отличает деструкцию угольного вещества от термического распада алифатических углеводородов и большинства полимеров, которые при пиролизе преимущественно переходят в газовую фазу. При термическом распаде угольного вещества происходит конденсация циклов с образованием продуктов, обогащенных углеродом. Таким образом, конденсированный обуглерожеиный продукт образуется при взаимодействии свободных макрорадикалов и ненасыщенных молекул, полученных преимущественно из дегидрированной или обедненной водородом части остаточной массы угля. [c.141]

Сравнение предполагаемых схем гетерогенного и гомогенного окисления проиаиа показывает, что в обоих случаях радикалами, ведущими реакцию, являются и нормальные и изопропильные радикалы. При взаимодействии этих радикалов с адсорбированным кислородом образуются перекисный ион-радикал НО2 и новый углеводородный радикал типа СдН , который прп взаимодействии с кислородом газовой фазы или адсорбированным кислородом превращается в альдегид или в кислоту. Расиад перекисных радикалов приводит к образованию конечных продуктов реакции СО, СО2 и НдО. В гомогенном окислении перекисные пропильные радикалы, ведущие процесс, при взаимодействии с углеводородом, вновь возрождают пропильные радикалы, которые обеспечивают течение цепного процесса. В случае же гетерогенного окисления такого рода процесс сводится к возрождению свободной валентности поверхности вследствие десорбции иронильных перекисных радикалов. Цепным процессом является также реакция глубокого окисления, при которо1"1 вследствие отрыва перекисного радикала с меньшим числом атомов углерода, чем в исходном радикале, непрерывно рождаются углеводородные радикалы, которые также вступают в реакцию с кислородом, вновь отщепляют перекисный радикал, иока эта последовательная деструкция пе прпводпт к полному окислению, и тогда на свободной валентности поверхности вновь начинается такой же процесс. [c.107]

При низких температурах в основном наблюдается физическая адсорбция, при которой молекулы веществ переходят из газовой фазы на поверхность твердого тела практически в неизменном виде и удерживаются на ней слабыми ван-дер-вааль- совыми силами. С повышением температуры характер адсорбции изменяется в этом процессе все большую роль начинают играть силы химического взаимодействия между адсорбируемой молекулой и поверхностными атомами (ионами) твердого тела или находящимся на его поверхности адсорбированным кислородом (активированная адсорбция, или хемосорбция). Такое взаимодействие может вызвать различного рода изменения в адсорбируемой молекуле перераспределение зарядов между атомами в молекуле, разрыв кратных связей, деструкцию молекулы, образование кислородсодержащих адсорбированньк соединений или углеводород-кислородных комплексов [c.84]

Полихлорбутан (I). С1, Г ексахлорбутадиен (П), НС1 [продукты деструкции, смолы] Диатомит газовая фаза, проток, 425 С. Конверсия I — 94%, выход II — 76% [250] [c.491]

Полученные результаты позволяют предполагать, что в изученных условиях лимитирующей стадией процесса является окисле ие либо адсорбированного водорода, возникающего на поверхности в результате дегидрирования спирта, либо продуктов дегидрирования, са-могидрирования и деструкции спирта и его окисления. Этот процесс осуществляется при соударении кислорода из газовой фазы с поверхностью, занятой продуктами деструкции, т. е. по ударному механизму. Такое предположение позволяет объяснить практически постоянные на протяжении всего опыта катодные значения стационарного потенциала катализатора. Скорость процесса должна быть пропорциональна концентрации поверхностно-адсорбированных продуктов деструкции и, следовательно, расти с увеличением катодного смещения потенциала, как и при увеличении концентрации спирта в растворе. При постоянной концентрации спирта скорость окисления адсорбированного водорода растет с увеличением парциального давления кислорода при все более анодных значениях стационарного потенциала катализатора. [c.434]

Шефген [121] изучал деструкцию поли-и-ксилилена при более низких температурах (285—321°) в растворе бензилбензоата и хлорированных дифенилов. Он считал, что термодеструкция поли-ге-ксилилена должна быть обусловлена в первую очередь разрывом связей, расположенных между метиленовыми группами. Эти связи должны быть самыми слабыми в молекуле, поскольку расщепление их приводит к двум резонансно-стабилизированным бензильным радикалам. После этого акта первичного расщепления цепей может происходить выделение мономера или инактивация образующихся радикалов путем отрыва ими атомов водорода от растворителя или от метиленовых групп, находящихся в цепях полимера. Шефген, однако, не обнаружил образования мономера, а на основании данных об уменьшении вязкости растворов в результате разрыва цепей, установил, что энергия активации этого процесса равна 58 ккал1молъ. Такое значение энергии активации, по-видимому, характеризует прочность углерод-углеродной связи, расположенной между двумя метиленовыми группами, хотя для распада дибензила в газовой фазе была приведена величина, равная 48 ккал1молъ [123]. Таким образом, термостойкость поли-ге-ксилилена ограничивается только прочностью самых слабых связей в молекуле этого полимера. [c.59]

Для нефтяных образцов, испарить которые полностью в источник ионов при указанных режимах ввода не удается, фракционирование состава газовой фазы в процессе масс-спектрального эксперимента значительно больше и пренебрегать им нельзя. Наличие второго высокотемпературного максимума полного ионного тока может быть обусловлено процессами более или менее глубокой деструкции компопентов исследуемого образца. Процессы глубокой, полной деструкции легко идентифицируются по появлению в масс-спектре интенсивных линий в области легких масс с лг/г 27, 28, 29, 39, 41, 43, 44. Однако при анализе высокомолекулярных и гетероатомных нефтяных компопентов чаще мы встречаемся с более сложным вариантом деструктивных процессов, которые не проявляются столь очевидно. Иногда и сам вторичный деструктивный максимум полного ионного тока не проявляется столь явно, как на рис, 1, 2. Но если графически изобразить характер изменения групповых масс-снектральных характеристик отдельных классов нефтяных соединений, становится очевидной многостадийность процессов, происходящих в источнике иопов при программированном прямом вводе неиспаряющихся полностью нефтяных смесей. [c.117]

Наши исследования показали, что процессы, происходящие при горении простых углеводородов и пластмасс, нмеюг место и при термоокислении каучуков и резин. Отличие состоит в том, что в газовой фазе находятся частицы наполнителя, активаторов, фрагменты вулканизующей г руппы5 продукты деструкции пластификаторов и др. При горении гетеро-цепного каучука (например, СКТВ-1) в газовой фазе обнаружены продукты термоокисления молекулы каучука [4, с. 46], [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология