Меркаптаны, определение спирте

Методика определения дисульфидов состоит в следующем. В стаканчик для восстановления помещают 3—4 г анализируемого топлива, не содержащего сероводород и свободную серу, 1 мл ледяной уксусной кислоты, 1 г цинковой пыли и 20 мл безводного метилового спирта. Стаканчик закрывают обратным холодильником и нагревают до 40—50 С, перемешивая его содержимое магнитной мешалкой в течение 30 мин. Затем выключают нагрев п, не прекращая перемешивания, через верх обратного холодильника добавляют 20 мл криоскопического бензола, выключают мешалку и охлаждают всю смесь до комнатной температуры. Охлажденную смесь фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 100 мл, ополаскивают фильтр и воронку 20 мл спирто-бензольной смеси (2 3), затем в колбу добавляют до метки спиртобензольную смесь (1 1). Полученный раствор (10, 20 или 25 мл) оттитровывают потенциометрическим способом. Содержание ди-сульфидной серы определяется как разность между содержанием меркаптанов после восстановления дисульфидов и в исходном образце. [c.156]

Протоны, образующие связи с кислородом, азотом с серой, находятся в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах, енолах, аминах, амидах, меркаптанах и других соединениях. В большинстве случаев такие протоны относятся к так называемым активным атомам водорода. Характер таких активных протонов зависит от силы межмолекулярных взаимодействий и скорости химического обмена. На положение сигналов таких протонов сильно влияет концентрация раствора, его температура и характер растворителя. Поэтому для определения истинных химических сдвигов активных протонов используют растворитель, не образующий водородных связей (например, четыреххлористый углерод), и производят измерения при нескольких концентрациях раствора, после чего экстраполяцией к бесконечному разбавлению раствора определяют величину химического сдвига. Полученное при этом значение 6 соответствует отдельным молекулам, не связанным межмолекулярными водородными связями. [c.133]

Количественное содержание меркаптанов определялось методом потенциометрического титрования в спиртобензольном растворе азотнокислым серебром в растворе изопропилового спирта [183]. Метод этот позволяет количественно определять меркаптаны в присутствии элементарной серы, сероводорода и сульфидов. Методика обеспечивала определение содержания меркаптанов в смеси с точностью до 0,001%. [c.403]

В качестве примера на рис. 41 приведена хроматограмма неразделенной 10-компонентной смеси. Определение функциональных групп показало, что пик I соответствует спирту и кетону, пик II — кетопу и сложному эфиру, пик III — меркаптану, пик IV — альдегиду, спирту и ароматическому углеводороду, пик V — альдегиду и [c.165]

Все методики были предварительно проверены на синтетических сераорганических соединениях, растворенных в соответствующих хроматографических фракциях. Были также подобраны растворители для фракций. Небольшие навески всех фракций (0,03—0,05 г) хорошо растворялись в спирто-бензольной смеси, рекомендованной для титрования меркаптанов. Поэтому определение меркаптанов проводилось в этом растворителе. [c.346]

Меркаптаны КЗН. Определение меркаптанов может быть произведено следующим методом. Небольшая часть образца встряхивается с половинным объемом спиртового раствора плумбита (1 объем 95%-ного спирта [c.240]

Рассматриваемые соединения, особенно амины, находятся в близких взаимоотношениях со спиртами или фенолами и с меркаптанами, что также обусловлено определенными родственными чертами электронного строения гидроксильной, сульфгидрильной и аминогрупп. [c.182]

Ход определения. Навеску пробы помещают в коническую колбу, снабженную притертой стеклянной пробкой, приливают 5—10 мл метилового спирта и прибавляют в избытке 0,005— 0,05 н. раствор нитрата серебра, подбирая его в зависимости от ожидаемого содержания меркаптанов. [c.360]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Хлористый ацетил пригоден также в качестве реагента для определения спиртов и других гидроксилсодержащих соединений, меркаптанов, первичных и вторичных аминов и первичных амидов [57, 69]. Однако реакция воды с хлористым ацетилом протекает настолько быстро, что даже относительно большой избыток большинства из этих соединений не приводит к серьезным помехам. Например, 1 г (21,7 ммоль) этилового спирта не мешает определению 51 мг (2,8 лшоль) воды при использовании 10 мл 1,5 М. раствора ацетилхлорида [65]. Повышенную реакционную способность по отношению к ацетилхлориду проявляют метиловый спирт, гликоль и глицерин, и поэтому в их присутствии суммарное количество воды и спирта не должно превышать стехмометри-ческого количества реагента. Примеси других спиртов не должны быть более 1 г. [c.39]

С помощью описанного метода осуществляли определение спиртов в присутствии более чем стократного избытка амина или воды, а также в присутствии хлороформа или трибутилфосфата. Закон Бера выполняется при этом для концентраций от 1,0 до ИХ 10 М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Задачи качественного и во мнотих случаях количественного определения функциональных групп в настоящее время в большой степени решаются инструментальными физическими и физико-химическими методами. Однако при исследовании строения многофункциональных соединений, в тех случаях, когда спектральное исследование дает сложную картину (одни функциональные труппы нивелируют другие), приходится прибегать к количественному определению функциональных групп другими методами. В связи с этим в МГУ велись поиски новых спектрофотометрических. потенциометрических, газовохроматографических и химических методов определения спиртов, меркаптанов, аминов, гидразинов, гидразидов, альдегидов, сложных эфиров, ангидридов, галоидангид-ридов и ненасыщенных соединений. Например, в нашей лаборатории разработано несколько новых методов количественного анализа акрилонитрила [22—27]. Наиболее точным и удо бным из них является метод, основанный на реакции акрилонитрила с сульфитом натрия [c.450]

РЖХим,1970,23Г199. Определение спиртов и меркаптанов методом реакционной газовой хроиатографии. [c.196]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Определение активного водорода в спиртах, аминах, амидах, карбоновых и сульфоновых к-тах, меркаптанах и суль-фонамидах основано иа их взаимод. с реактивами Гриньяра (обычно с. метилмагнийиодидом см. Церевитинова метод) илн с LIAIH4 и измерении объема выделившегося метана или водорода соответственно. Активный водород в ацетилене и его гомологах определяют по р-цни С солями Ag(I), Hg (I) или u (I) с нослед. титриметрич. определением выделившихся к-т. [c.402]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

В газе определяли сероводород, меркаптан, сероокись углерода и сероуглерод. Для этого из газа, отсасываемого в точках 14 (рис. 2), выделяли воду, деготь, аммиак и нафталин в аппаратуре, показанной на рис. 6. Часть очищенного газа пропускали для поглощения сероводорода и меркаптана через дрексели, наполненные 10 %-ным раствором d lj и 0,1 н. раствором карбоната натрия в отношении 10 1 сероокись углерода и сероуглерод осаждались в виде калийэтилмоно- и калийэтилдитиокарбонатов в двух следующих дрекселях, наполненных спиртовым раствором едкого кали (10 %-ный раствор КОН в 95%-ном спирте). Часть газа (//) пропускали через дрексели с подкисленным раствором хлорида кадмия (0,3% НС1), в которых осаждался только сероводород в виде сульфида кадмия. Газ отсасывали из отводящей трубы водоструйным насосом, к которому был присоединен газовый счетчик. При этом скорость отсасывания следовало поддерживать постоянной. Для определения количества и происхождения серы в газе в зависимости от продолжительности коксования, установки для адсорбции сернистых соединений сменяли каждые 15 мин. и определяли сернистые соединения, образовавшиеся за этот период времени. Для этого подготавливали второй ряд дрекселей и переключали ток газа после указанного времени. Для перевода осадков в сульфат бария их растворяли в соляной кислоте в специальном приспособлении. Образующийся сероводород при продувании азотом пропускали через раствор перекиси водорода. [c.58]

На основании имеющихся данных нельзя сделать определенных выводов о ха1)актеро химических превращений ZnS и ZnS O в присутствии спирта и продуктов его разложения при низких температурах. Присутствие радиоаь тивиой серы в отходящих l asax как в виде НгЗ, так и в виде меркаптанов и появление радиоактивности в конденсате свидетельствуют о протекании большою количества процессов взаимодействия, в которых участвуют не только Н, и П.,О, но и органические продукты реакции. [c.302]

Определение сульфидной серы в нефти осуществляется методом анодной полярографии на платиновом микроэлектроде на фоне 0,1 N соляной кислоты в смеси метилового, пропилойого спиртов и гептана (1 4 5).Определению мешают сероводород и меркаптаны. Поэтому перед определением необходимо нефть разбавить бензолом так, чтобы содержание сероводородной серы было не более 0,010 вес. меркаптанной - не более 0,100 вес. И, (44-46, 621. [c.12]

При ашерометрическом определении меркаптанов в масляных фракциях в качестве растворителя применялась смесь гептан - пропиловый спирт - этиловый спирт (5 4 1), что было связано с плохой растворимостью этих фракций в этиловом спирте. [c.184]

В коническую колбу на 100-125 мл берут навеску 4-5 г исследуемох о топлива, в котором предварительно определяют содержание меркаптанной серы. В колбу добавляют I мл уксусной кислоты, 20 мл метилового спирта, всыпают 6,5. г цинковой пыли и ставят на 30 мин. на механическую мешалку, нагревая содержимое не более, чем до 50° С. По истечении 30 мин. прекращают перемешивание, охлаждают колбу в тающем снегу в течение 15 мин. и добавляют в нее 50-60 ш спирто-бензольной смеси до полного растворения топлива и уксусной кислоты. Раствор быстро фильтруют в мерную колбу на 100 мл, обмывают фильтр и реакционный сосуд 20-30 мл растворителя и доводят, жидкость в мерной колбе до метки. Из колбы 25 мл раствора переносят в стаканчик для титрования и титруют 0,01 N раствором аммиаката серебра при помощи потенциометра ЛП-58 по методике, описанной при определении меркаптанной и сероводородной серы. Титрование проводят не менее двух раз и вычисляют среднее количество миллилитров аммиаката серебра, пошедшее на титрование 25 мл анализируемого вещества. [c.254]

Амперометрическое-аргенто-метрическое определение меркаптанной серы проводилось на установке, описанной в литературе [5]. Фоном служил 0,01 М раствор азотнокислого аммония и в качестве растворителей нефтей были испытаны чистые пропиловый и бутиловый спирты, а также смеси пропилового и бутилового, этилового и бутилового и этилового и пропилового спиртов, пропиловый спирт — гептан, бутиловый спирт — гептан гептан, пропиловый и метиловый спирты гептан, пропиловый и этиловый спирты в отношениях 5 4 1. [c.280]

Потёйциометрическое определение меркаптанной серы по ГОСТ 9558—60 проводилось й яЧейке с сульфидсере-бряным индикаторным электродом и каломельным электродом -сравнения. Изменение потенциала в процессе титрования регистрировалось при пЬмощи лампового потенциометра типа ЛП-58. Раствор во время титрования перемешивался с помощью магнитной мешалки. Титрование проводилось 0,01 н. раствором аммиаката серебра. В качестве, растворителя были испытаны смеси пропиловый спирт— бензол и изопропиловый спирт—бензол. [c.281]

Меркаптаны, в состав которых входит группа —SH, можио рассматривать как производные сероводорода или как спирты, в которых кислород заменен серой. Как производные сероводорода меркаптаны должны проявлять кислотные свойства действительно, некоторые реакции их подтверждают это. Для определения закономерностей в области сравнительной кислотности индивидуальных меркаптанов до настоящего времени, повидимому, методы электропроводности не применялись . С едким натром и едким кали, или с гидроокисями или окислами других металлов образуются соответстБующие соли, или меркаптиды. Эти реакции будут подробнее разобраны ниже в связи с процессом плумбитной очистки. Характерным для меркаптанов является их отношение к окислителям. Слабыми окислителями, например иодом, о>собенно в щелочном растворе, меркаптаны переводятся в дисульфиды Эта реакция нашла применение при количественном определении меркаптанов Reid и Sampey описали два ацидиметрических метода для определения меркаптанов (в бензольном растворе). По первому методу титруется иодистый водород, образующийся при окислении меркаптанов в присутствии иода второй метод основан на определении хлористого водорода, выделяющегося при действии хлорной ртути на меркаптаны по следующему уравнению [c.469]

Меркаптаны обычно идентифицируются гораздо легче на основании масс-спектров, чем соответствующие спирты. Причина этого заключается в том, что пики молекулярных ионов в спектрах меркаптанов гораздо больше, и поэтому молекулярный вес может быть легко определен. Масс-спектры 25 мер каптанов опубликованы Леви и Сталем [1237]. Для неразветвленных первич ных меркаптанов с числом углеродных атомов до 13 интенсивность пика моле кулярных ионов лежит в интервале 4—100% от интенсивности максимального На основании изотопных пиков можно легко установить присутствие серы При распаде первичных меркаптанов происходит разрыв связей С—С, нахо дящихся в Р-положении к атому серы, с образованием ионов (СНз5) с мае сой 47 происходит также разрыв усвязей с образованием гомологических ионов с массой 61. Вторичные и третичные меркаптаны также характеризуются перегруппировочными ионами с массой 47, и пик, соответствующий этим ионам, может по интенсивности достигать 50% от интенсивности максимального. В масс-спектрах вторичных и третичных меркаптанов пик ионов с массой 61 обладает малой интенсивностью, а пик ионов, образованных при разрыве Р-связи по отношению к атому серы, с отрывом более длинной алкильной цепи велик. Так, в спектре меркаптана СгНа-СН-(ЗН)С2Н5 наблюдается интенсивный пик с массой 75. Отношение высот пиков ионов с массами 47 и 61 остается удивительно постоянным и равно приблизительно 2 для всех первичных не- [c.425]

Взаимодействие 2,4-динитрофтор- и 2,4-динитрохлорбензола с аминами, спиртами и меркаптанами может быть применено для идентификации этих соединений. Особенно большое значение это имеет для определения концевых аминокислот в пептидах. Для этого аминогруппу пептида арили-руют 2,4-динитрофторбензолом и гидролизуют. Концевая аминокислота в виде 2,4-динитрофенильного производного (ДНФ-производное) может быть легко отделена от других аминокислот и идентифицирована [c.326]

Электрохимическое определение меркаптанов, как и других сернистых соединений, связано с поисками растворителя, обеспечивающего растворение анализируемого образца и реактива, а также электродной системы. Наиболее подходящими для этой цели растворителями оказались метиловый, этиловый, изопропиловый спирты, их смеси с бензолом, н. бутиламин и пиридин. Применяемые неводные растворители оказывают существенное влияние на характер поведения меркаптанов, повышая их кислотные свойства настолько, что меркаптаны удается количественно титровать сильными основаниями (алкоголяты щелочных металлов или тетрабутиламмониевое основание) [442]. Кривые потенциометрического титрования имеют большой, достаточно хорошо видимый скачок потенциала в точке эквивалентности. [c.51]

В 1927 г. ]Ютц и Перкинс [320] без подробных деталей опубликовали метод группового анализа сернистых соединений, основанный на последовательном удалении сероводорода обработкой раствором карбоната натрия, свободной серы — концентрированным раствором сульфида натрия, меркаптанов — 50%-ным спиртовым плюмбитом натрия, содержащим немного РЬ5. Кипячением с избытком сульфида натрия в 70—80%-ном спирте дисульфиды восстанавливаются в меркаптаны последние удаляются плюмбитом. Сульфиды удаляются из раствора иодистым метилом в присутствии HgJ2 Схема операций и контрольных определений приведена в табл. 8. [c.77]

Для определения дисульфидов освобожденный от сероводорода бензольный раствор анализируемого образца обрабатывают раствором морфолина в абсолютном спирте (1 1) и отмывают до тех пор, пока промывные воды не перестанут давать щелочную реакцию на лакмус. Аликвота (100 мл) обработанного таким образом бензольного раствора нагревается с цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте в колбе с обратным холодильником. Для устранения потери летучих меркаптанов холодильник закрывается ловушкой с AgNOs. Полученные меркаптаны определяют так же, как указывалось выше, причем учитывается то количество меркаптанов, которое улавливается раствором AgNOs в ловушке. [c.87]

СКОГО ряда, один из членов которого был идентифицирован по методу определения функциональных групп. Интерполяция этого графического изображения позволяет идентифицировать различные ко.мпоненты как индивидуальные. Таким образом спирт был идентифицирован как этиловый, альдегид — как иентаналь, кетон — как 2-гексанон, сложный эфир — как бу-тилацетат, а меркаптан — как пентантиол. [c.270]

Хро.матограмма смеси из пяти компонентов показана на рис. 3. Разделение производилось в тех же условиях, что и для приведенной выше пятикомпонентной смеси объем пробы 2,0 мкл (с.м. рис. 1). Однако определение функциональных групп показало, что пик I образован спиртом и кетоном пик 2 — кетоном и сложным эфиром пик 3—меркаптаном пик 4 — альдегидом, спиртом, ароматическим углеводородом и последний пик 5 — альдегидом и ароматическим углеводоро-до.м. Таки.м образом, хотя смесь состояла из десяти ко.мпонентов, получено всего пять пиков. [c.271]

Это свойство магнийорганических веществ используют для количественного определения активных атомов водорода в органических соединениях (в спиртах, меркаптанах, аминах). Широко известен метод Чугаева — Церевитинова он состоит в обработке соединений с активным водородом магнийиодметилом в инертном растворителе. В результате реакции выделяется метан, который собирают и измеряют его объем [c.142]

Серебро(1) используют для определения 0,01 % меркаптанов в сыром бензине. Генерацию титранта ведут из серебяного электрода в 95%-ном растворе этилового спирта, содержащего 10 мл бензола и являющегося 0,05 М по ЫаЫОз и НСЮ4. Конечную точку титрования определяют биамперометрически [294, 644—658]. [c.79]

СОЛЬВОЛИЗ — реакция обменного разложения между растворенным веществом и растворителем. Для обозначения С. в отдельных растворителях нередко используют индивидуальные термины гидролиз (С. в воде), аммонолиз (С. в NHg), алкоголиз (С. в спиртах), метанолиз (С. в СНдОН), меркантолиз (С. в меркаптанах), тиогидролиз (С. в H S), формолиз (С. в НСООН), ацетолиз (С. в СНдСООН) и т. д. В отличие от сольватации, С. приводит к образованию новых химич. соединений определенного состава. Напр., при С. этилсерной к-ты в спиртовом р-ре образуются серная кислота и эфир [c.479]