Эквивалентности точка определение в комплексонометрическом

Примером индикаторного титрования является комплексонометрическое титрование, когда в качестве индикатора используют какой-нибудь реагент, образующий менее устойчивое комплексное соединение с определяемым ионом, чем титрант. Для уменьщения влияния разбавления на поглощение рекомендуется добавлять из микробюретки титрант приблизительно в 10 раз более концентрированный, чем титруемое вещество. По способу определения точки эквивалентности метод спектрофотометрического титрования подобен кондуктометрическому и амперометрическому титрованию. [c.478]

Среди титриметрических методов, основанных на реакциях комплексообразования, наибольшее значение имеют реакции с применением комплексонов. Устойчивые координационные соединения с комплексонами образуют почти все катионы, поэтому методы комплексонометрии универсальны и применимы к анализу широкого круга разнообразных объектов. Рабочие растворы устойчивы. Для установления точки эквивалентности имеется набор цветных индикаторов и разработаны физико-химические методы индикации потенциометрические, амперометрические, фотометрические, термометрические и др. Точность титриметрических определений составляет 0,2...0,3%. Методы комплексонометрического титрования непрерывно совершенствуются. Синтезируются новые типы комплексонов, обладающих повышенной селективностью, и новые индикаторы. Расширяются области применения комплексонометрии. [c.245]

Комплексонометрическое титрование с помощью металлохромных индикаторов всегда сопровождается некоторой ошибкой, обусловленной тем, что конечная точка титрования при рМ = Ig Рмш не совпадает с точкой эквивалентности, когда рМ = 7г (рСм-f Ig Pmy). Так как каждый прибавленный эквивалент титранта связывает один эквивалент иона металла М, то очевидно, что ошибка (в %) определения иона, металла с концентрацией См равна [c.283]

Гиппуровая кислота образует с серебром растворимое в воде комплексное соединение при соотношении компонентов 1 1. Это использовано для комплексонометрического определения ультрамалых количеств серебра с индикатором ксиленоловым оранжевым или конго красным [1092]. Переход окраски в точке эквивалентности для ксиленолового оранжевого наблюдается при pH 5,2 от розовой до светло-желтой, а для конго красного — от фиолетовой до красно-фиолетовой. Метод использован для прямого комплексонометрического определения серебра и кадмия [c.84]

Комплексонометрический метод определения кальция основан на прямом титровании ионов кальция стандартным раствором комплексона III в присутствии индикатора кислотного хрома черного или эриохрома черного Т. Индикатор образует с ионами кальция комплексное соединение красного цвета. При титровании раствора комплексоном III в точке эквивалентности красная окраска переходит в синюю. [c.298]

Свинец комплексонометрически обычно определяют с индикатором ксиленоловым оранжевым, который при pH 5,0— 5,5 дает отчетливый переход окраски в эквивалентной точке [3, 4]. Кальций и стронций при этом не мешают определению. Однако в данном случае провести определение свинца указанным путем без его отделения оказалось невозможным, так как ниобий мешает определению (блокирует индикатор). Поэтому мы отделяли свинец от ниобия путем разбавления раствора анализируемой пробы винной кислотой. Известно, что если разбавление раствора, содержащего серную кислоту и сульфат аммония, производить винной кислотой, то сви- [c.92]

Авторами сообщения [3, 4] в процессе разработки унифицированного комплексонометрического метода определения основного вещества в реактивах было предложено устанавливать коэффициент молярности трилона Б по металлическому цинку марки ЦО или ЦВ, как веществу достаточно высокой степени чистоты (99,98—99,999%), а также потому, что для определения эквивалентной точки при титровании цинка имеются хорошие индикаторы, дающие четкий переход окраски. Выбраны индикаторы и подобраны условия титрования отдельных ка тионов, обеспечивающие получение точных результатов определения каждого катиона раствором трилона Б, титр которого установлен по цинку марки ЦО или ЦВ. [c.274]

Определение кальция в оксалате кальция титрованием перманганатом дает более надежные результаты, чем комплексонометрическое титрование по мурексиду, так как переход окраски в эквивалентной точке отчетливый и титрование можно проводить разбавленным раствором перманганата. [c.128]

Титрование кальция с мурексидом в присутствии значительных количеств магния ухудшает фиксирование точки эквивалентности и вызывает заниженные результаты [119, 473, 612, 1452]. При комплексонометрическом определении малых количеств кальция в присутствии 12—110-кратных количеств магния с индикатором мурексидом получаются результаты, заниженные в среднем на 23% [1191. [c.51]

Комплексонометрический метод определения кобальт а основан на титровании кобальта комплексонами в присутствии металлохромных индикаторов. Так комплексное соединение кобальта с мурексидом окрашено в желтый цвет, в точке эквивалентности окраска переходит в фиолетовую (цвет свободного красителя). [c.314]

В противоположность этому, кривые, показанные на рис. 76, з, и, аналогичны кривым потенциометрического титрования и являются типичными случаями, когда в точке эквивалентности небольшой избыток рабочего раствора вызывает резкое изменение pH, рМ или окислительно-восстановительного потенциала системы. Индикатор при этом меняет свою структуру, что сопровождается резким изменением окраски раствора, а следовательно, и резким изменением светопоглош ения раствора. Так, для кривой (рис. 76, з) содержание определенной формы индикатора с максимальным поглош ением при выбранной длине волны резко возрастает в точке эквивалентности, давая резкое увеличение поглощения, а для кривой (рис. 76, и), наоборот. Эти резкие переходы окраски можно хорошо заметить и простым глазом, если концентрация определяемого вещества достаточно велика и спектры поглощения находятся в видимой области спектра, как в случае классических визуальных индикаторов. Однако при титровании микрограммовых количеств веществ часто не происходит резкого изменения окраски в точке эквивалентности (индикатор постепенно изменяет свою окраску в ходе титрования, особенно при комплексонометрических титрованиях). В этих случаях спектрофотометрическое титрование позволяет получать более четкие кривые титрования и достаточно высокую точность (0,5—3 отн. %). [c.172]

Одним из методов обнаружения конечной точки титрования является потенциометрия. В кулонометрической кислотно-основной титриметрии в паре с мембранным стеклянным электродом используют каломельный полуэлемент, в то время как платиновый или золотой индикаторный электрод применяют в редокс определениях. Комплексонометрическое титрование с электрогенерацией этилендиаминтетраацетата-иона (ЭДТА) можно контролировать с помощью ртутного индикаторного электрода, описанного в предыдущей главе, а точку эквивалентности в осадительном титровании обнаруживают, используя серебряный или [c.434]

Оптические методы установления точки эквивалентности применимы лишь в том случае, если существует линейная зависимость между величиной светопоглощения и концентрацией определяемого вещества в исследуемом растворе. Метод применим для определения точки эквивалентности при кислотно-основном, окислительновосстановительном, комплексонометрическом и других методах титрования. [c.326]

Определения магния прямым комплексонометрическим титрованием осуществляется с индикацией точки эквивалентности различными методами. В качестве металлиндикаторов в этом методе определения Mg +-ионов применены эриохром черный Т [100—106], берил-лон [107], метилтимоловый синий [108, 109] и другие реагенты описаны кондуктометрический [110] и радиометрический [111] способы индикации точки эквивалентности. [c.296]

Описано прямое комплексонометрическое определение Np " [286], [287] и [2881 с ксиленоловым оранжевым. При титровании урана точку эквивалентности определяют также с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом [2891 или фотометрически в ультрафиолетовой области спектра [290]. [c.300]

Маргапен,. В ш,елочной среде марганец выделяется в виде гидратированных окислев окисленный кислородом воздуха до четырехвалентного состояния, он разрушает индикатор, сильно влияет на переход окраски раствора в эквивалентной точке и делает невозможным комплексонометрическое определение магния. Мешают даже следы марганца [1073, 1206]. [c.81]

С влиянием оксалат-иопа приходится считаться потому, что очень часто придгеняют отделение кальция от магния в виде оксалата. Магний титруют раствором комплексона III как в присутствии осадка оксалата кальция, так и после его фильтрования. В обоих вариантах получаются неточные результаты по магнию. Ошибки в определении магния возникают прежде всего из-за частичного растворения оксалата кальция в воде, которое возрастает в присутствии комплексона III [180]. Кроме того, при высокой концентрации оксалат-ионов наблюдается нерезкое изменение окраски раствора в эквивалентной точке вследствие образования оксалатных комплексов магния [325, 369, 466, 527, 827, 1069, 1194], что снижает точность метода. Шварценбах [4661 считает, что оксалаты нельзя применять для удаления Са, Sr и Ва при комплексонометрическом определении магния. Для отделения кальция от магния лучше использовать молибдаты и воль-фраматы [433, 456, 570, 600, 614, 618, 960, 1029, 1137, 1238], которые не мешают комплексонометрическому определению магния. Подробно см. в гл. III. [c.88]

Предложен ряд вариантов комплексонометрического определения магния при помош и ДЦТА в материалах, содержаш,их фосфаты. При прямом титровании [1242] к анализируемому раствору добавляют комплекс цинка с ДЦТА, доводят pH до 3—4, смесь хорошо перемешивают, создают pH 8—10 прибавлением аммиачного буферного раствора, вводят эриохром черный Т и титруют магний раствором ДЦТА. Раствор во время титрования надо поддерживать горячим и около эквивалентной точки следует титровать медленно. Этот вариант для практического использования неудобен лучше обратное титрование [825, 826]. В этом случае титруют при комнатной температуре. Наличие избытка ДЦТА и отсутствие аммиака в растворе при обратном титровании предотвраш,ает осаждение магния в виде MgNH4P04, и фосфат-ион не мешает титрованию магния даже при соотношении 2500 1. Обратное титрование выполняется значительно быстрее, чем прямое (определение из готовых растворов длится 20 мин.). Метод пригоден для определения очень малых количеств магния (0,1% и выше). Проводят три титрования. Обратным титрованием избытка ДЦТА раствором М 304 при pH 10 с эриохром черным Т находят суммарное содержание всех металлов обратным титрованием избытка ДЦТА раствором Z nS04 при pH 5 с ксиленоловым оранжевым находят сумму металлов, мешаюш их определению магния обратным титрованием избытка ДЦТА раствором СаС1а при pH 12 в ультрафиолетовом свете с кальцеином определяют содержание кальция. Количество магния находят по разности из этих трех титрований. Фотометрическое фиксирование конца титрования в описанном методе позволяет получить большую точность, чем при визуальном титровании [826] сумму всех металлов титруют при 650 нм сумму мешающих металлов при 600 нм. [c.98]

Определение магния титрованием стеаратом калия в присутствии индикатора эриохром черного Т после осаждения кальция в виде оксалата (без отделения осадка) [606] не имеет преимуществ перед комплексонометрическими методами. Описан метод определения магния гетерометрическим титрованием раствором 8-оксихинолина [557]. Эквивалентную точку находят графически — по кривой изменения оптической плотности. Титрование длится 30—40 мин., поэтому метод не имеет практического значения. Фототурбидиметрическое титрование раствором фосфата аммония для определения магния [1042] также не заслуживает внимания, так как количественное осаждение фосфата магния и аммония происходит довольно медленно. Микрометод определения магния, состоящий в титровании водой взвеси, возникающей при добавлении к раствору соли магния смеси уротропина и КВг, до полного растворения [267], также не представляет интереса. [c.103]

Принцип комплексонометрического титрования сводится к следующему к исследуемому раствору, содержащему определенный катион, прибавляют при строго определенном значении pH небольшое количество соответствующего индикатора — образуется хорошо растворимое в воде окрашенное комплексное соединение индикатора с катионом. При титровании трилоном Б (комплек-сон И1)—динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты— комплекс катиона с индикатором разрушается, так как трилон Б образует более прочный комплекс с определяемым катионом. В эквивалентной точке выделяется свободный индикатор, окрашивая раствор в цвет, присущий индикатору при данном значении pH среды. [c.303]

В методе нейтрализации в качестве индикатора используют люминол с гемоглобином и перекисью водорода [9]. Регистрация эквивалентной точки производится на усилителе с фотоумножителем [29]. Для титрования кислот и щелочей предложено применять также люминол с красной кровяной солью и перекисью водорода [30]. Эквивалентная точка устанавливается визуально или с селеновым фотоэлементом. Люминол применяют также в комплексонометрическом титровании для определения Си +, ЭДТА, РЬ " , [18]. [c.84]

В своей работе мы изучали возможность замены мето а по ГОСТ более точным и быстрым. С этой целью были испытаны некоторые реактивы на кальций мурексид [1—3], кальцон [4], кальцион [5] и глиоксаль-бис-(2-оксианил) (ГБОА) [6, 7]. Опыты показали, что все индикаторы, кроме ГБОА, малопригодны для определения. При комплексонометрическом титровании кальция в 1%-ном (и более) растворе тиосульфата натрия мурексид и кальцон не дают четкого перехода в эквивалентной точке, а кальцион совершенно непригоден для титрования в этих условиях, так как образует с раствором необратимое голубое окрашивание. [c.49]

В этом случае лантан титровали трилоном Б после растворения гидроокиси в нескольких каплях соляной кислоты. Комплексонометрическое титрование алюминия выполняли после нейтрализации фильтрата соляной кислотой. Четкость перехода окраски индикатора в эквивалентной точке при этом не снижалась. Возможность объемного определения лантана, а также отсутствие необходимости в длительной обработке фильтрата перед определением алюминия делает способ разделения едкой щелочью очень удобным. [c.138]

Комплексонометрическому определению кальция и магния мешают Zn, Мп, d, РЬ, Ва, Sr, In, образующие с эриохром черным Т менее стойкие комплексы, чем с комплексоном III, и титрующиеся вмезте с ними [1624], а также Со, Ni, Сн, AI, Fe, Ti и т. д. Колшлексы последних с эриохром черным Т более стойкие, чем с комплексоном III, и не разрушаются при титровании [612]. В их присутствии в точке эквивалентности не наблюдается изменения окраски индикатора. [c.37]

Наиболее быстрый объемный метод определения кальция — комплексонометрический. Он основан на титровании кальция трилоном Б — С1оН1408ЫгЫа2-2Н20 при pH я 13. Конец титрования определяют при помощи индикатора мурексида или кислотного хрома темно-синего, которые дают с кальцием окрашенные комплексы, разлагаемые трилоном. В эквивалентной точке красноватая окраска комплекса кальция с индикатором полностью разрушается и раствор приобретает сиреневую окраску, характерную для самого индикатора. При этом титровании магний не реагирует с трилоном, а выделяется в виде осадка гидроокиси. Большие количества этого осадка несколько затрудняют титрование, так как он способен адсорбировать кальций и индикатор из раствора и отдавать их в раствор очень медленно. [c.163]

Индикаторами при титровании служат органические соединения, дающие характерное окрашивание в присутствии определяемого иона, например хромоген черный ЕТ-00 (эриохром черный Т) — органический краситель, относящийся к классу азокрао1телей. Это соединение образует с катионами многих металлов комплексы, окрашенные в винно-красный цвет. Раствор самого индикатора при pH от 7 до 10 - синий. Пока в растворе имеются ионы определяемого металла, раствор окрашен в красный цвет. По мере титрования трилоном Б ионы металла связьшаются, концентрация их в растворе уменьшается и в точке эквивалентности, когда связаны все ионы, цвет раствора изменяется в ганий. Следует обратить внимание учацщхся на то, что комплексонометрическое титрование ведут при определенном значении pH анализируемого раствора, которое достигается использованием соответствующего буфера. Например, для титрования трилоном Б буферный раствор готовят, растворяя 54 г хлорида аммония в 350 мл концентрированного раствора аммиака, затем разбавляют водой до общего обьема 1 л. Приемы титрования по комплексонометрическому методу те же, что при обычном титровании с цветным индикатором в колбу титрования помещают точно отмеренный объем анализируемого раствора, добавляют буферный раствор, индикатор, перемешивают и титруют раствором трилона Б до изменения окраски раствора. Для расчета результатов анализа пользуются обычно формулой для прямого титрования. [c.129]

На искусственных смесях проверка описанного хода анализа дает положительные результаты, но при переходе к анализу элементарного бора в случае титрования никеля и магния комплексоном 1П наблюдается нечеткий переход окраски индикатора в эквивалентной точке. Удаление борной кислоты положения не меняет. Поэтому для получения надслшых результатов рекомендуется предварительно выделять никель в виде диметилглиок-симата никеля, кальций — в виде оксалата кальция, магний — в виде магнийаммонийфосфата с последующим объемным определением перечисленных элементов. Так как присутствие фосфатов затрудняет комплексонометрическое титрование магния, объемное определение магния осуществляют растворением осадка в соляной кислоте с последующим титрованием избытка соляной кислоты едким натром. [c.128]

Для определения основного вещества в те.хническом сернокислом барии применяется главным образом весовой метод, а из объемных методов — комплексонометринеский метод [1-4], обладающий такими преимуществами, как оперативность и экспрессность. Однако комплексонометрический метод определения основного вещества в бариевых солях имеет и недостатки, связанные с необходимостью титрования маленькой навески продукта, что снижает точность метода. Точность в этом случае снижается также за счет недостаточно четкого перехода окраски всех применяемых индикаторов в эквивалентной точке титрования. [c.61]

Косвенный комплексонометрический метод определения фтора основан на осаждении его раствором хлористого свинца в виде РЬСЪР и оттитровывании избытка свинца трило-ном с дитизоном в водно-ацетоновой среде. При проверке было найдено, что при осаждении фтора в осадок вьшадают и сопутствующие ионы. В эквивалентной точке нет резкого перехода окраски, интерюал перехода растянут, вследствие чего возникают погрешности при расчетах. [c.22]

Окончание определения кальция после его концентрирования реагентом АТ лучше проводить комплексонометрическим методом. Комплексонометрическое определение проще в техническом исполнении и надежнее фотометрического. При комплексонометрическом определении мешающее влияние различных факторов сказывается меньше на улавливании эквивалентной точки, чем на окраске фотометрируемого раствора. Фотометрическим методом следует пользоваться в тех случаях, когда комплексонометрическое определение невозможно из-за малого содержания кальция в реэкстракте (менее 5—10 мкг). [c.39]

Комплексонометрический метод РТоны хрома (III) медленно взаимодействуют с комплексоном П1 прп кипячении в слабокислой среде (pH 5,3—6) с образованием интенсивно окрашенного фиолетового комплекса. Окраска комплекса мешает определению точки эквивалентности. Применение флуоресцирующих индикаторов позволяет устранить эти затруднения и определить комплексо-ноыетоически значительные количества хрома обратным титрованием (прямое его титрование невозможно). [c.62]

Титриметрические методы. Наибольшее распространение имеет комплексонометрический метод определения содержания цинка, вытеснивший классический ферроцианид-ный метод. Г. Шварценбах с сотрудн. предложили в качестве индикатора при определении цинка эриохромчерный Т, который применяется и в настоящее время ввиду очень четкого перехода окраски в точке эквивалентности. Недостатком индикатора является неустойчивость его водных растворов (см. Алюминий ), [c.99]

Комплексное соединение серебра с комплексоном III малоустойчиво, поэтому прямое комплексонометрическое определение серебра применяется редко. Прямое титрование возможно в аммиачно-щелочной среде с индикатором — смесью тимолфталексона и диметилтимолового желтого в соотношении 10 1 [1064]. Точка эквивалентности характеризуется переходом ярко-синей окраски раствора в светло-желтую. [c.84]

Один из способов установления резкого изменения концентрации катиона металла в точке эквивалентности при комплексонометрическом титровании заключается в применении метал-лоиндикаторов. Металлоиндикаторы представляют собой красители, образующие окрашенные комплексы с металлами в некотором характеристическом диапазоне значений рМ аналогично тому, как кислотно-основный индикатор взаимодействует с протоном в определенном интервале pH. Поскольку большинство металлоиндикаторов чувствительно к изменению pH, то необходимо также учитывать и кислотно-основные равновесия. Рассмотрим один из наиболее распространенных индикаторов — эриохром черный Т(Х1) [c.296]

Описано фотометрическое фиксирование точки эквивалентности при комплексонометрическом определении кальция с индикаторами кислотным ализариновым черным ЗК (X = 660 нм) [799], кальконкарбоновой кислотой [538]. Применение последней позволяет определять 0,001—0,02% кальция в стали с ошибкой 0,001%. В некоторых работах [967, 1025] описано применение кальцеина, фотометрическое титрование в присутствии которого проводят при 505 нм. [c.49]

Существует несколько различных способов оптической индикации конечной точки комплексонометрического титрования [578]. В описанных выше методах определения кальция проводилась фотометрическая индикация точки эквивалентности по ступеням кривых титрования. Характерная черта такого способа — очень малая концентрация прибавленного индикатора по сравнению с концентрацией титруемого раствора. Иногда для фотометрического титрования кальция используют индикацию по наклону [613] и, как частный случай,— индикацию с помощью прибавленной самоиндуцирующей системы. Последняя позволяет определять субмикрограммовые количества кальция и магпия за одно титрование [613, 927], при введении в раствор буферной смеси с pH 10 и избытка калмагита или эриохром черного Т (в количестве выше эквивалентного по отношению к магнию). Образуется само-индуцирующая система магний — калмагит или магний — эриохром черный Т, являющаяся индикаторо1г. Поскольку кальций легче связывается комплексоном III, чем магний, он титруется раньше. Получают кривую титрования, состоящую ii3 трех частей горизонтальной, наклонной и снова горизонтальной. Первый перегиб кривой соответствует окончанию титрования кальция, второй — магния. [c.50]

При комплексонометрическом определении кальция в присутствии ГБОА красный цвет раствора в точке эквивалентности переходит в желтый. Титрование в водной среде затруднительно в связи с размытым переходом окраски 1ШДИкатора [142, 1227, 15691. Очень отчетливое изменение красной или розовой окраски раствора в лимонно-желтую наблюдается в точке эквивалентности при титровании в водно-этанольпой [1411 или водно-метаноль-ной [126, 128, 134, 144, 147, 160, 917, 1484] средах. [c.68]

Особенно ценное качество, комплексонометрических методов — возможность селективного определения ионов металлов. Для. комплексонометрического титрования йакого-либо иона М) в присутствии другого Мг необходимо, чтобы устойчивость комплексоната М] была выше, чем у МгУ. Если различие констант и не очень велико, то скаЧок на кривой титрования М] не будет резким, так как в близкой к точке эквивалентности области во взаимодействие с титрантом вступает и Мг. Для определения М1 в присутствии Мг с оЩибкой менее 1 % необходимо, чтобы в условиях эксперимента оба комплекса отличались по устойчивости не менее, чем на 4—5 порядков, т. е. соблюдалось условие [c.286]

Владимирова В. М. Комплексонометрическое титрование циркония с определением точки эквивалентности амнеро-метрическим путем.— Завод, лабор., 1956, [c.44]

Кальций определяют прямым комплексонометрическим титрованием с применением в качестве металлиндикаторов мурексида [112], кальциона [113] и др. [114—117] описано фотометрическое определение точки эквивалентности [118—120], а также флуориметри-ческое определение кальция в присутствии флуорексона [121]. Предложено амперометрическое [122, 123] и кулонометрическое [124] титрование кальция. [c.296]

На приглере применения фенолфталеина в качестве индикатора для обычных ацидиметрических титрований были показаны возможности значительного повышения точности титро-ва1 ия различными способами. К ним относятся точное теоретическое выяснение точки эквивалентности, применение усовершенствованной аппаратуры для титрования в виде спаренных параллелепипедообразных сосудов и установление других оптимальных условий проведения определения [6, 7]. Анало-ги. ным образом, при соблюдении соответствующих условий, учитывая специфику комплексонометрического титрования можно существенно повысить точность и этого метода, которая зависит от многих факторов. К числу их относится группа объективных факторов, т. е. константы равновесия реакций между комплексоном и металлом, с одной стороны, и между индикатором и металлом — с другой. На точность определения влияют также такие факторы, как величина навески, размер капли, вытекающей из бюретки, точность мерной посуды и т. д. [c.259]