ИМИНЫ гетероциклические соединения

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Иминами наз. также нек-рые насыщенные гетероциклические соединения с группой NH в кольце, напр, этиленимин, триметиленимин, гекса-метиленимин. [c.218]

ИМИНЫ (см. амидины и гетероциклические соединения) [c.617]

ИМИНЫ (с.м. амидины I гуанидины гетероциклические соединения) [c.576]

При алкилировании целлюлозы алкилгалогенидами гидроксид натрия расходуется на связывание выделяющейся H l. При алкилировании без расхода гидроксида натрия мерсеризация исходной целлюлозы также необходима для ее активации. В способах без расхода щелочи в качестве алкилирующих агентов используют либо гетероциклические соединения, содержащие непрочные циклы (оксиды, имины, сульфиды), либо некоторые непредельные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители. [c.611]

Химия азотсодержащих гетероциклических соединений в настоящее время превратилась в интенсивно развивающуюся область органической химии. Среди производных гетероциклов особое место занимают Ы-имины пиридиновых оснований как исходные вещества и как реагенты в синтезе биологически активных веществ, химических реактивов и других препаратов с практически полезным комплексом свойств. [c.3]

Некоторые из гетероциклических соединений уже встречались в курсе, например окись этилена, лактоны, имины, имиды, циклические формы углеводов и многие другие. Выделить гетероциклы в отдельный раздел химии назрела потребность в начале двадцатого века. Основоположником учения о гетероциклах является А. Е. Чичибабин. В химическом отношении многие гетероциклы походят на карбоциклические соединения, а другие на ациклические. Среди гетероциклов встречаются предельные и непредельные. Последние с многократными связями как в ядре, так и в боковой цепи. [c.264]

Первичные амины могут связываться с гуматами двумя путями. Первый путь - устанавливается обратимое равновесие в реакции образования иминных связей с карбонильными группами гуматов, второй - через необратимую реакцию введения хиноновых колец (существующих в гуминовом веществе вследствие окисления фенолов) с образованием аминозамещенных хинонов. В дальнейшем аминогруппа может реагировать с образованием различных гетероциклических соединений. Количество ароматических аминов, связанных таким образом с гуматными кольцами, может составить 500 мг/кг органического вещества гуматов [c.305]

Типы реакций, используемые для построения гетероциклических соединений, обсуждались в предыдущих главах. Они включают и 8Е-реакции замещения, образование С—С-связи по реакциям Манниха и путем сложноэфирной и альдольной конденсации, образование енаминов и иминов, присоединение по Михаэлю с углеродными или гетероатомными нуклеофилами. Важным для получения пятичленных гетероциклов (Л-ЗЗв, М-3, М-12) является 1,3-диполярное циклоприсоединение, а для синтеза шестичленных гетероциклов (М-17, М-24)-гетерореакция Дильса-Альдера. [c.348]

Амины легко присоединяются к я-комплексам олефинов с платиной (II) [621]. Доказательства присоединения амина из внешнего окружения комплекса были получены при рассмотрении стереохимии продукта реакции гс-дихлоро-(5)-бутен-1-(5)-1-фенил-этиламинплатины(П) с диэтиламином (схема 596). Как и в случае гидроксилирования, внутримолекулярный вариант этой реакции используется для синтеза гетероциклических соединении (схсма 597) [622]. Комплексы алкенов с палладием(II) реагируют с аминами в стехиометрических соотношениях, давая имины с невысокими выходами [623]. [c.399]

В химии ароматических гетероциклических соединений инфракрасная спектроскопия применяется главным образом для изучения таутомерных превращений. Так, многие амино- и гидроксигетероарены могут существовать и в виде иеаромати-ческих иминных и кетонных таутомеров соответственно. В такой ситуации отдельные полосы поглощения можно отнести к определенным функциональным группам и таким образом оценить соотношение таутомеров этой проблеме посвящен подробный обзор [8]. [c.59]

Для 1,2- и 1,3-азолов характерны свойства как пятичленных электроноизбыточных гетероциклических соединений, так и гетероциклических соединений, содержащих иминный атом азота. Присутствие иминного фрагмента в азолах понижает их активность в реакциях электрофильного замещения по атому углерода как в результате индуктивного, так и мезомерного влияния. Кроме того, присутствие основного атома азота способствует образованию солей азолов в кислых средах. Например, в зависимости от кислотности среды нитрование пиразола может проходить либо через предварительное образование пиразолиевого катиона [30], либо с участием свободного основания [31]. Изучение протонного обмена, катализируемого кислотой, обнаружило следующий порядок реакционной способности пиразол > изоксазол > изотиазол. Среди пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом порядок активности в реакциях протонного обмена следующий пиррол > фуран > тиофен, причем каждое из этих соединений более активно в таких превращениях, чем гетероциклические соединения, содержащие иминный атом азота. При этом азолы более активны в реакциях протонного обмена, чем бензол, парциальные факторы скоростей для реакций по положению 4 пиразола, изоксазола и изотиазола равны 6,3 10 , 2,0 10 и 4,0 10 соответственно. Нитрование тиофена проходит в 3 10 раз быстрее, чем нитрование 4-метилтиазола [32]. Относительная активность тиофенового и тиа-зольного циклов в реакциях нитрования иллюстрируется приведенной ниже реакцией [33] [c.39]

Нуклеофильное замещение хорошо уходящей группы, обычно атома галогена, имеет очень важное значение в химии гетероциклических соединений, особенно для получения различных производных шестичленных электронодефицитных гетероциклических соединений. Для производных пятичленных гетероциклических соединений процессы нуклеофильного замещения возможны только в некоторых особых случаях, аналогичных тем, при которых такие реакции возможны для производных бензола, т. е. когда уходящая группа активирована нитрогруппой, расположенной в орто- и иа >а-положениях. Реакции нуклеофильного замещения возможны также в азолах в том случае, если уходящая группа присоединена к иминному фрагменту. [c.40]

Реакции нуклеофильных радикалов с гетероциклическими соединениями, содержащими иминный фрагмент, в присутствии кислот представляют собой наиболее важные и синтетически полезные процессы с участием гетероциклических соединений. Пиридины, хинолины, диазины, имидазолы, бензотиазо-лы и пурины способны вступать в реакции со многими нуклеофильными радикалами с замещением атома водорода в а- и у-положениях относительно атома азота. Присутствие кислоты в таких реакциях весьма существенно, поскольку протонирование сильно увеличивает реакционную способность субстратов по отношению к нуклеофильным радикалам и региоселективность такого взаимо- [c.43]

Пирролы, имидазолы, пиразолы и бензоконденсированные аналоги, обладающие NH-группой, способны депротонироваться (значение рА а лежит в интервале 14-18). Следовательно, эти соединения могут быть полностью превращены в соответствующие анионы при действии сильных оснований, таких, как гидрид натрия или -бутиллитий. Незамещенный пиррол ( рК . 17,5) проявляет кислотные свойства в гораздо большей степени, чем соответствующий насыщенный аналог пирролидин (рА 44). Кислотность индола (рА 16,2) значительно выше, чем кислотность анилина (рА 30,7). Такое различие в кислотности можно объяснить возможностью делокализации отрицательного заряда в анионе ароматического гетероцикла. Введение электроноакцепторных заместителей или дополнительного гетероатома, особенно иминного атома азота, существенно повышает кислотные свойства гетероциклических соединений. Прекрасный иллюстрацией такого влияния может служить тетразол, рА которого (4,8) имеет тот же порядок, что и рК карбоновых кислот [c.47]

Диазины — пирицазин, пиримицин и пиразин — представляют собой гетероциклические соединения, содержащие два иминных атома азота, и, следовательно, все свойства, присущие пиридину (гл. 5), в еще больщей степени проявляются у этих гетероциклических соединений. Два гетероатома оттягивают электронную плотность от атомов углерода, включенных в цикл, еще в больщей степени, чем в пиридине. Вследствие этого незамещенные диазины еще менее склонны к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин. Понижение электронной плотности на атомах углерода гетероциклов закономерно приводит к облегчению атаки диазинов нуклеофильными реагентами по сравнению с пиридином. Диазины в меньшей степени, чем пиридин, проявляют свойства оснований, поскольку сказывается дестабилизирующее влияние второго атома азота на катион диазиния. Тем не менее, диазины образуют соответствующие соли при реакции с алкилгалогенидами и при взаимодействии с надкислотами превращаются в соответствующие N-оксиды. Электрофильное присоединение идет только по одному атому азота, поскольку возникающий при этом положительный заряд значительно понижает нуклеофильные свойства второго атома азота. [c.251]

Бис(метилтио)имины (дитиокарбаматы), легко получаемые при взаимодействии ариламина с сероуглеродом и основанием, а затем с метилиодидом, реагируютс образованием 2-ариламинозамещенных гетероциклических соединений [48]. [c.567]

Наряду с ожвдаемым электрофильным замещением по положениям 1/3 (см. выше), подавляющее большинство гетероциклических соединений этого класса относительно легко подвергаются атаке нуклеофилами по шестичленному циклу [59], который представляет собой в данном случае электронодефицитный фрагмент (благодаря наличию иминных фрагментов), — очевидна аналогия с легкостью присоединения к диазинам. Некоторые соединения настолько чувствительны к нуклеофильному присоединению, что образуют гидраты даже при соприкосновении с влажным воздухом [46]. Поэтому препаративное литиирование может бьггь проведено при использовании менее нуклеофильных оснований. [c.617]

При рассмотрении фактического материала мы обращали внимание на перспективные направления поиска препаратов, обладающих высокой биологической активностью, и синтез гетероциклических соединений, имеющих перфторалкильные группы. К таким исходным соединениям могут быть отнесены производные дитиоугольной кислоты и гетероциклические соединения на их основе. Среди последних уже найдены эффективные пестициды на основе К-(тиозалин-2-ил)-Н-2-фенилмочевины 181, которые получают обработкой 2-имино-4,4-бис (трифторметил )-5 (тетрафторэтилиден)- [ 1,3] -тиазолина 180 арилизоцианатами [91]. [c.125]

В подобных условиях 1-метоксикарбонил-2-трифторметил-2-хлор-1-циа-ноэтилен дает 2-трифторметил-3-циано-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидин-4-оны (выход 23-53 %). Структура 4-имино-7-метил-2-трифторметил-3-циано-4Н-пиридо[1,2-а]пиримидина (выход 56 %) подтверждена данными рентгеноструктурного анализа [249]. В случае действия ароматических аминов и диаминов образуются различные азотсодержащие гетероциклические соединения [249а]. [c.173]

Циклические амииы называют, используя номенклатуру гетероциклических соединений или добавляя к названию двухвалентного углеводородного остатка сус[х[)икс -имин [c.390]

Так же как и аминопроизводные других гетероциклических соединений, аминоазолы в меньшей степени склонны к таутомерии, чем оксипроизводные, и, как правило, существуют не в имино-, а в аминоформе. В связи с этим многие аминоазолы ведут себя подобно другим ароматическим аминам. Например, они легко диазо-тируются, давая устойчивые диазониевые соли, вступающие в обычные реакции азосочетания и замещения. [c.189]

Группа реакций циклоприсоединения 2 + 2—> 4 представляет быстро развивающееся направление. К этой группе реакций принадлежат многочисленные синтезы четырехчленных гетероциклических соединений, рассмотренные ранее в гл. 3. Примерами могут служить получение р-лактамов путем присоединения кетенов к иминам (стр. 82, 83), а также присоединение хлорсульфонили-зоцианата к алкенам (стр. 83). [c.295]

Реакция Дильса — Альдера (диеновый синтез), как известно, заключается в присоединении диенофила, имеющего двойную или тройную связь, в положениях 1,4 сопряженного диена. При этом образуется шестичленное кольцо. Этот общий метод можно рассматривать как реакцию циклоприсоединения типа 4 + 2->6. Если диенофил имеет в ненасыщенной части молекулы гетероатом, образуются различные гетероциклические соединения [15]. Такими гетероатомными частями молекул диенофилов, которые вступают в реакцию Дильса — Альдера, являются карбонильные, нитрозо-, имино- и нитрильные группы, а также и азофункции эфиров азо-дикарбоновых кислот. Примерами могут служить следующие реакции [c.300]

К этой категории относятся многие гетероциклические соединения, обладающие ароматическим характером (например, циануровая кислота, изатин, ниридоны, карбостирил, барбитуровая кислота и другие кислородсодержащие производные пиримидина, пурины и т.д.К Для этих соединений не удалось выделить амидных и иминных форм, аналогичных кетонным и енольным формам -кетоэфиров и -дикетонов. Это обусловлено чрезвычайно большой скоростью разрыва и образования связи между протоном и атомом кислорода или азота. (Катонные и енольные формы -кетоэфиров и -дикетонов можно выделить вследствие большой инертности связи С—Н.) [c.87]

Результаты экстрагирования твердых топлив минеральными кислотами указывают, что только из топлив низкой степени обуглероживания возможно непосредственно извлечь азотсодержащие соединения. Такие экстрагируемые вещества включают протеины и продукты их гидролиза вместе с аминами, амидами и азотсодержащими гетероциклическими соединениями основного характера. Азот, присутствующий в топливах высокой степени обуглероживания, не извлекается минеральными кислотами, что также верно и для сырой нефти. Повидимому, в процессе углеобразования склонные к реакциям амино- и имино-грунпы, которые присутствуют в топливах низкой степени обуглероживания, вступают во взаимодействие с другими группами, такими, как карбоксильная, гидроксильная, карбонильная и метоксильная, благодаря чему группы, имеющие основной характер, превращаются в группы, не обладающие свойствами оснований. Азот при этом вступает или в самый цикл или становится в положение связующего атома между отдельными циклами при этом, в силу сложности молекулы или нри наличии в ней кислых групп, основной характер азота теряется. [c.112]

Известно, что фотографическая бумага, засвеченная и проявленная до полной черноты, становится светлее при погружении в горячую воду. Это явление, невидимому, связано с коллоидальными изменениями сильно диспергированного серебра. Посветле-нию такой бумаги препятствуют все меркаптаны, селеноспирты, некоторые гетероциклические соединения, содержащие имино-группы, соли благородных металлов, соли иодистоводородной кислоты и вещества, легко отщепляющие селен или теллур. Все эти соединения могут быть открыты на основании указанного свойства фотографической бумаги. [c.82]

В отличие от полимеризации ненасыщенных соединений, нри которой образуются карбоцепные полимеры, в результате ионной полимеризации гетероциклических мономеров получаются полимеры, макромолекула которых содержит гетероатомы в основной цепи. Гетероциклические соединения (окиси олефинов, циклические эфиры, лактамы, лактоны, имины и др.) в зависимости от природы циклов способны нолимеризоваться под действием анионных или катионных катализаторов. Полимеризацию осуществляют в присутствии соката-лизаторов или агентов передачи цепи. Изменяя природу и количество последних, можно регулировать молекулярный вес и вводить в молекулу различные функциональные концевые группы. [c.262]

Напр., присоединяются ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины, ацетилен и др., а также галогены, эфиры фосфористой к-ты, карбены, кетены и другие соедпнения. Со многими реагентами Ш. о. образуют гетероциклические соединения. Так, N-2-иро-нилиденанилин в присутствии НС1 превращается в [c.449]

К числу многих полимеризующихся гетероциклических и ге-тероцепных ненасыщенных соединений относятся альдегиды, ке-тоны, циклические эфиры, циклические тиоэфиры, циклические имины, сложные циклические эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы), циклические карбонаты, циклические уре-таны и циклические карбамиды. Полимеры циклических соединений обычно имеют такую же эмпирическую формулу, что и исходный циклический мономер. В некоторых случаях аналогичные полимеры могут быть получены также в результате реакций поликонденсации, но полимеризация гетероциклических соединений, протекающая с раскрытием цикла, имеет ряд преимуществ перед обычными реакциями поликонденсации [c.9]

Гетероциклические соединения разделяются на три группы (табл. 5). К первой относятся гетероциклические соединения с одним гетероатомом в цепи, в частности циклические эфиры, тиоэфиры и имины. Соединения, относящиеся ко второй группе, содержат не менее двух гетероатомов, разделенных по крайней мере одним атомом углерода. В третью группу входят соединения, содержащие один или два гетероатома, связанных со смежными карбонильными, тиокарбонильными или карбонимидиль-иыми группами. Введение смежных карбонильных, а также тиокарбонильных групп, по-видимому, повышает устойчивость связей, соединяющих углеродные атомы этих групп с гетероатомами. Гетеросвязи обычно более полярны, чем углерод-углерод-ная связь, и иногда подвержены действию кислотного гидролиза, при котором гетероатом протонизируется и образует ониевый ион. Пример такой реакции представлен уравнением (30) [c.22]

Как диазосоставляющие применяются и другие гетероциклические соединения, например 7-амино-2-гидрокси-4,6-диметилхино-лин [138], 3- (3 -амино-4 -метокси) фенил-4-метил-1,2,5-оксадиазол [139] и 2-(2 -аминофенил)-4-хиназолон [140]. В патентах предложены также гетероциклические азосоставляющие, например 2-гидрокси-З-нафтоильное производное 2- (З -аминофенил) амнно-4,6-диа-мино-1,3,5-триазина 141]. В одном из патентов [142], посвященном активным пигментам для полиамидных волокон, упоминается 2-гидрокси-З-нафтоильное производное пропилен-1,2-имина. [c.330]

Та же хроматографическая система, которая применялась для анализа азотсодержащих гетероциклических соединений, использовалась и для разделения ряда канцерогенных ароматических аминов и гетероциклических иминов [254]. Азотсодержащие гетероциклические углеводороды элюировали смесью пентан — эфир, а ароматические амины — смесью пентан — ацетон. Для разделения гетероциклических иминов необходимо проводить предварительную экстракцию для удаления основных компонентов (азо-соединений и аминов), мешающих определёнию. Было обнаружено, что некоторые ароматические амины в хроматографической колонке разлагаются. Для идентификации веществ в получаемых элюатах применяли тонкослойную хроматографию. [c.167]

В этом разделе приводятся методики разделения ароматических полициклических азотсодержащих соединений (азааренов) и соединений, содержащих как азот, так и кислород. Экстрагируя растворимые в бензоле фракции разбавленной водной кислотой, можно выделить азаарены и другие основные соединения, такие как, например, имины и амины [29]. Опубликован обзор [30] ТСХ-ме-тодик для анализа азотсодержащих гетероциклических соединений. [c.212]

Среди водорастворимых канцерогенных веществ прежде всего надо отметить нитрозо-имины — промежуточные продукты при синтезе красителей, различных гетероциклических соединений, аминокислот и некоторых других веществ, которые широко применяют в качестве растворителей, для получения гербицидов и т.д. Все это свицегельствуег о широком их распространении и возможности поступления в производственные сточные воды, а затем - в поверхностные или подземные воды. Эти соединения могут синтезироваться при взаимодействии нитритов и кислот со вторичными и третичными аминами, а также с гетероциклическими соединениями как во внешней среде (при смешении промышленных стоков, в сотав которых входят необходимые компоненты), так и в организме человека и животных. Экспериментально установлено образование канцерогенных нитрозоиминов в желудке крыс, которые получали с пищей вторичные амины, а с питьевой водой - нитраты. Предполагают, что низкий уровень pH в желудке животных и человека создает благо- [c.17]

Пиразолантрон — гетероциклическое соединение, которое по своей электронной структуре очень близко к бензантрону (то же расположение колец и то же число я-электронов, учитывая неподеленную пару иминиого азота, участвующую в образовании единой л-электронной системы) поэтому аналогичные производные пиразолантрона и бензантрона имеют сходные окраски, например [c.421]

IX), где Х-арил, N02 и др. легко реагируют с ацетато.м аммония с образованием соответствующих иминов [22—24]. Поэтому было интересно исследовать, как ведут себя в этой реакции арилидениндандионы, не имеющие активного водорода. При нагревании арилидениндандионов (I) в ледяной уксусной кислоте с избытком ацетата аммония раствор сильно окрашивается и выпадает кристаллический осадок. Полученное вещество оказалось сложным гетероциклическим соединением, содержащим в цикле один атом азота (XII). [c.271]

Я[С0Я1 сказывается сильное электроностягивающее действие перфторалкильных групп. Новые методы получения гексафто-рацетона и его производных позволили открыть широкие синтетические возможности по использованию фторированных кетонов. В результате увеличения электрофильности карбо- нильной группы и повышения стабильности продуктов присоединения перфторкетоны оказались способными не только к разнообразным превращениям, на которые способны обычный кетоны, но и ко многим реакциям, не свойственным кетонам (например, синтез глицидных эфиров при действии диазо-уксусного эфира, образование новых фторорганических соединений иминов гексафторацетона и др.). Исходя из перфтор-кетонов получен ряд новых фторированных гетероциклических соединений. [c.38]

Соединение (88), реагируя далее с аммиаком, образует имин (90), который затем циклизуется в результате этой реакции образуется а-пиколин (86). Соединение (89), взаимодействуя с одной молекулой -аммиака, образует моноимин, который, реагируя в енамин-енольной форме (91) и отщепляя молекулу воды, образует гетероциклическое кольцо конечным продуктом этой реакции является -пиколин (87). [c.540]

К настоящему времени решены далеко не все проблемы цианэтилирования соединений, содержащих амино- или иминогруппу, так как по химическим свойствам амины, имины, амиды и гетероциклические азотсодержащие соединения сильно отличаются друг от друга. Однако уже сейчас методом цианзтилиро-вания аминосоединений удалось синтезировать ряд важных физиологически активных веществ. [c.73]