Средний по вязкости молекулярный

При обработке природного каучука на вальцах в присутствии воздуха небольшие количества кислорода реагируют с каучуком с обрывом молекулярных цепей, что сопровождается уменьшением среднего молекулярного веса и соответственно понижением вязкости. Этого изменения но наблюдается или же оно происходит в очень ограниченной степени, если вальцевать каучук в атмосфере азота [3, 39]. Под воздействием разрывного усилия, приложенного к жесткому каучуку, молекулы моя но разрывать при обычной температуре. Осколки полимера могут вновь соединяться, в присутствии же кислорода они соединяются с последним. В атмосфере азота бензохинон и некоторые другие вещества также присоединяются к каучуку, при этом снижаются средние значения молекулярного веса и вязкости. [c.217]

Производство. Химически очищенную целлюлозу обрабатывают раствором каустической соды для получения щелочной целлюлозы. На этом этапе технологического процесса может произойти некоторое снижение молекулярной массы. Подбор источника целлюлозы позволяет в какой-то мере регулировать степень полимеризации. Например, хлопковый пух образует КМЦ высокой вязкости, древесная масса — КМЦ средней вязкости, а щелочная целлюлоза — КМЦ низкой вязкости. [c.474]

КМЦ в буровых растворах. Натриевая карбоксиметилцеллюлоза является анионоактивным полимером (см. главу 4) и адсорбируется на глинах. При низких концентрациях КМЦ удается резко уменьшить фильтрацию, особенно при использовании КМЦ повышенной молекулярной массы (и более высокой вязкости). КМЦ низкой вязкости используется для снижения фильтрации буровых растворов очень высокой плотности. КМЦ средней вязкости используется в буровых растворах с обычной концентрацией твердой фазы. [c.474]

Свойства полимеров, такие как механическая прочность, эластичность, способность к изменению релаксационных состояний, свойства расплавов, растворимость и свойства растворов и др., зависят как от средней молекулярной массы, так и от неоднородности по молекулярной массе (молекулярной неоднородности, или полидисперсности). Одно и то же среднее значение молекулярной массы может получиться у образцов полимера с высокой степенью полидисперсности, т. е. содержащих много и коротких и длинных цепей, и у образцов, сравнительно однородных, содержащих макромолекулы с молекулярными массами в более узком интервале значений. Низкомолекулярные фракции ухудшают механические свойства, высокомолекулярные увеличивают прочность, но затрудняют переработку полимеров, снижая их растворимость и повышая вязкость расплавов и растворов. [c.170]

Степень полимеризации, подсчитанная из усредненного значения молекулярной массы, возрастала линейно в зависимости от корня квадратного из времени полимеризации. К тому же время, которое требуется для достижения данной степени полимеризации, было обратно пропорционально квадрату концентрацип кремнезема. При приближении среднего значения молекулярной массы к степени полимеризации 100 вне зависимости от концентрации кремнезема происходило гелеобразование. Примерно через 30 ч вязкость быстро повышалась. По показаниям относительной вязкости было выявлено, что в этот момент объем дисперсной фазы геля составлял одну треть всего объема системы. [c.337]

Существуют различные методы определения значений молекулярных весов разных степеней усреднения. Величину определяют по осмотическому давлению и количеству концевых групп. Величину оценивают методом светорассеяния и по вязкости расплава. По характеристической вязкости судят о так называемом средневязкостном молекулярном весе который лежит между и М . С помощью ультрацентрифугирования определяют средний молекулярный вес М2, который по абсолютной величине больше, чем и в еще большей степени зависит от высокомолекулярных фракций. Соотношение между перечисленными средними значениями молекулярных весов можно выразить следующим образом [c.62]

Характерно, что, чем меньше отношение средней весовой к средней числовой молекулярной массе и ближе к единице, тем больше область течения с наибольшей ньютоновской вязкостью и тем резче выражена зависимость эффективной вязкости от градиента скорости. С увеличением этого отношения область течения с наибольшей ньютоновской вязкостью сокращается, раньше наблюдается переход к течению с эффективной вязкостью, а зависимость эффективной вязкости от градиента скорости на графике отображается более пологой линией. [c.77]

Средневязкостной молекулярный вес, так ке как другие средние, может быть использован для характеристики полидисперсности полимеров. Если измерена характеристическая вязкость полидисперсного полимера в двух растворителях, в которых показатель степени а различен, то получаются два разных средних значения молекулярного веса [c.289]

Если в состав полидисперсного полимера входят фракции с молекулярными массами ниже М , то зависимость вязкости от ММР и средних значений молекулярной массы существенно усложняется. В этих случаях отсутствует простая связь т)о со среднемассовой молекулярной массой, как это видно из рис. 2.29, на котором показаны результаты экспериментального исследования вязкости смесей полиэтиленов с низкомолекулярным парафином. Здесь кривые 1—3 относятся к смесям с парафином трех образцов полиэтилена различных молекулярных масс. Пунктирная линия дает зависимость Т о (Мщ), построенную согласно формуле (2.59). Из рисунка видно, что присутствие фракций с молекулярными массами, меньшими нежели M ., уменьшает вязкость до значений, лежащих намного ниже рассчитываемых по формуле (2.59), т. е. вязкость не определяется среднемассовой молекулярной массой. Усредненное значение молекулярной массы, которое оказалось возможным использовать для расчета по формулам (2.59) начальной вязкости указанных смесей, определяется следующей формулой [c.190]

Для построения кривой молекулярно-массового распределения (ММР) на основе результатов фракционирования определяют молекулярную массу фракции или какое-либо ее свойство, зависящее от молекулярной массы (характеристическую вязкость [т]], коэффициенты седиментации д и диффузии Ь , вязкость расплавов или концентрированных растворов и т. д.). Кривую распределения можно получить как непосредственно по относительным показателям свойств, так и по средним значениям молекулярных масс. Так, например, для большинства полимеров, кроме упоминавшейся зависимости [т]] = КцМ , существует зависимость между 5 о, >0 и М, которую можно выразить аналогичными уравнениями [c.219]

ЛИЧНЫХ моделей ионной подвижности соответствует реальности. Тем не менее можно считать, что использование в расчетах измеренной макроскопической средней вязкости не оправдано. Ряд фактов свидетельствует, что мигрирующие ионы переносят молекулы воды, хотя и можно полагать, что совместное движение всей гидратной сферы менее вероятно. Удовлетворительно обоснованных представлений о силе влияния размера ионов и изменения микро вяз,кости на проводимость не существует. Вследствие этой неопределенности расщирение области справедливости закона Стокса введением некоторых поправок для учета дискретной молекулярной структуры растворителя вместо определения ее как континуума не слишком способствовало развитию теории ионной миграции. [c.320]

Пластичность (молекулярный вес). Вырабатываются каучуки с относительно низким (вязкость по Муни 38—49, жесткость 400—600 гс), средним (вязкость по Муни 61—70, жесткость 600—800 гс) и высоким (вязкость по Муни выше 71, жесткость 1100—1300 гс) молекулярным весом. [c.101]

Осмометрический метод дает среднечисловое значение молекулярного веса, что связано с зависимостью осмотического давления от концентрации, т. е. от числа молекул. Метод светорассеяния дает средневзвешенное значение. Близкие к средневзвешенному получаются значения молекулярного веса, определенные методом ультрацентрифугирования и диффузии. При измерении характеристической вязкости получается так называемый средневязкостный или средний вискозиметрический молекулярный вес, который может быть подсчитан по уравнению [c.461]

Продолжитель- ность полимеризации дни Темпера- тура Количество /г-иодбензойной кислоты моли Средний молекулярный вес по вязкости Молекулярный вес [c.19]

Условия обработки Свойства Средний молекулярный вес по вязкости Молекулярный вес по -СООН [c.37]

Для проведения работы необходимо иметь маловязкое и средней вязкости минеральные масла и полиизобутилен с молекулярным весом порядка 6000—30 ООО. В качестве маловязкого масла можно применять веретенное масло, вазелиновое масло и т. п. в качестве масла средней вязкости — машинное масло, автолы 4 или 6 и т. п. [c.196]

В настоящее время в СССР изготовляются поливинилхлоридные хлорированные лаковые смолы (ГОСТ 10004—62) средней вязкости ПСХ-С и низкой вязкости ПСХ-Н. Средний молекулярный вес смолы ПСХ-С равен около 57000, но молекулярный вес фракций колеблется в пределах от 29 230 до 89 540 °. Средний молекулярный вес смолы ПСХ-Н равен около 31 ООО. [c.220]

Например, в отдельных случаях молекулярная масса так высока, что растворимость полимера недостаточна. В таких случаях вероятнее образование гранулированного, эластичного геля, а не свободно текущего раствора. Другая проблема заключается в тенденции мембран, изготовляемых из высокомолекулярного полимера, давать усадку в направлении, перпендикулярном перемещению, в процессе их изготовления. В таких случаях для предотвращения усадки можно придерживать края мембраны, хотя при этом в результате возникающего напряжения сжатия может произойти разрыв мембраны. При использовании фракций с более низкой молекулярной массой эти явления можно предотвратить. В первую очередь это относится к таким полимерам, как целлюлозные, для которых доступно множество фракций с различной вязкостью. К сожалению, многие полимеры обычно существуют только в двух формах со средней вязкостью (для экструзии) и с низкой вязкостью (для литья под давлением). В таких случаях, если вязкость недостаточна для экструзии, можно использовать синтез фракций с более высокими М, что является единственно возможным решением. Это допустимо с экономической точки зрения, поскольку стоимость полимера (полимеров) для мембраны составляет незначительную часть от общей стоимости мембраны. [c.108]

Производство изделий с большой поверхностью при нормальном или при малых давлениях возможно при применении полиэфирных смол, которые могут полимеризоваться (см. стр. 112). Полиэфиры содержат ненасыщенные, способные к полимеризации группы обычно в качестве исходных веществ при синтезе полиэфиров используются фумаровая или малеиновая кислота. Молекулярный вес этих полиэфиров составляет 2000—6000. Эти полиэфиры растворяются в мономере, способном к полимеризации, например в стироле, в соотношении от 50 50 до 75 25. При этом образуются растворы средней вязкости, которые можно перерабатывать методом шприцевания или литья. Эти растворы устойчивы и не изменяются [c.234]

Изотактический ПМП растворим при повышенных температурах в ароматических и хлорированных ароматических углеводородах. Атактические полимеры растворяются в кипящем гексане, циклогексане или простых эфирах. Среднее значение молекулярной массы можно определить по данным измерения характеристической вязкости раствора в декалине (100 мл/г) при 135°С по уравнению [155] [c.71]

При средних значениях молекулярной массы характеристическая вязкость имеет очень большую величину. Так, при характеристической вязкости 9,0 (дл/г) молекулярная масса составляет всего 73 ООО. Разрущение или агрегация не происходят при измерении вязкости в интервале [т]] = 3—8 (дл/г). Размеры клубка г2//И л 10 А растворенной макромолекулы следует отнести за счет [c.456]

Для получения лакокрасочных материалов перхлорвинил используют в виде растворов в органических растворителях (кетонах, сложных эфирах, ароматических углеводородах). Применяется перхлорвинил с молекулярной массой около 57 ООО (так называемый перхлорвинил средней вязкости) и с молекулярной массой 30 СОО (перхлорвинил низкой вязкости). Пленкообразование происходит при комнатной температуре, однако полное удаление растворителя из пленки в этих условиях происходит лишь за 5 сут, поэтому иногда пленкообразование проводят при повышенной температуре (60—120 °С). Покрытия отличаются очень высокими атмосферо-, огне- и химической стойкостью, прочностью и эластичностью. К недостаткам покрытий можно отнести низкую [c.337]

Согласно Флори [< ], вязкость линейных полиэфиров может быть выражена через среднюю (по молекулярному весу) длину цепи Z, являющуюся мерой среднего числа атомов в молекуле, следующим образом [c.478]

К. И. Зиминой С соавторами [12] за(падно-1си бир С ких нефтей — Е. В. Вознесенской и др. [24], Н. Н. Кучерявой, Л. Г. Жердевой и др. [25] а также многими другими исследователями как у нас, так и за рубежом. Следует остановиться на результатах исследования усть-балыкской нефти, отличающейся среди западно-сибир-ских нефтей наибольшим содержанием высокоиндексных компонентов. Систематическое исследование ароматических углеводородов, выделенных из масла средней вязкости фенольной очистки, приведено в указанных выше работах 1[24, 25]. Плотность исходного масла 4°—0,8710 показатель преломления ло =1,4810 удельная дисперсия с/(/, с) = 119, вязкость при 100°С 4,48 мм /с ИВ = 119, средняя молекулярная масса 375, содержание общей серы 5о = 0,87%, соде]ржание сульфидной с ры 5с = 0,42%, содержание сернистых соединений 10%. [c.19]

Чтобы определить, как влияет количество стабилизатора на свойства покрытия, его вводили в полиэтилен в количестве 0,1 0,3 0,4 и 0,5% от массы полимера. Полиэтилен смешивали со стабилизаторами в смесителе Хеншел . Пленки изготовлялись при температуре +250 °С с временем нронлавления 5 мин и охлаждением в воде при температуре +20 °С. Исходная характеристическая вязкость полиэтилена 1,85. Среднее значение молекулярного веса 159.000. [c.129]

Так как синтетические высокомолекулярные соединения представляют собой смеси макромолекул с различными молекулярными массами, т. е. являются полидисперсными, можно определить лишь среднее значение молекулярной массы. Различные экспериментальные методы позволяют измерить молекулярные массы разной ст ени усреднения. Так, среднемассовая молекулярная масса определяется по данным светорассеяния, ультрацентрифугировамя и измерения вязкости, [c.72]

Результаты измерений плотности р, индекса расплава М1 при 190 С и молекулярных характеристик исследованных образцов суммированы в нижеследующей таблице. Приведенные данные включают значения среднечислового (Л1 ), средневесового (М ) и г-среднего (М ) молекулярных весов, а также средневзвешенное число разветвлений в макромолекуле полиэтилена низкой плотности значения получены из сопоставления данных гель-хроматографии и результатов измерения характеристической вязкости [7]. Молекулярные веса для образцов разветвленного полиэтилена скорректированы с учетом наличия длинноцепочечных разветвлений с помощью модели Флори — Зимма — Стокмайера. [c.152]

Первый вариант заключается в том, что в колонне К-1 производится деасфальтизация обычным путем, т. е. с низа этой колонны выводится битумный раствор, а с верха — при температуре 75—80° — раствор деасфальтированного масла. Этот раствор выводится во вторую колонну К-2, в которой поддерживается более высокий температурный режиад — наверху около 90°. Давление в колонна(Х составляет около 48 кг см . Во второй коитонне происходит разделение деасфальтированного масла на две фракции а) выделяющуюся из раствора высокомолекулярную вязкую фракцию, которая выводится с низа колонны и из которой после дальнейшей очистки и депарафинизации получается высококачественный вязкий компонент моторных масел, имеющий ИВ 95 и Еюо около 6, и б) выводимую с верха колонны в растворе пропана фракцию с меньшим молекулярным весом и меньшей вязкостью, из которой в дальнейшем подучают высококачественное моторное масло средней вязкости (ИВ 95—100 и Еюо = 2 — 3). [c.36]

Для данного набора полиэтиленов, полученных по одной и той же технологии, характеристическая вязкость может служить индикатором средней молекулярной массы полимера. Поскольку характеристическая вязкость зависит от молекулярных конформаций, ПЭНП со своими длинными ответвлениями будет занимать меньший гидродинамический объем в растворе, чем линейный ПЭ эквивалентной молекулярной массы. ПЭ, произведенные по различным технологиям, будут иметь неодинаковые линейные соотношения между логарифмом ИР и хар8и реристической вязкостью. Также может иметь значение ММР. Измерение вязкости разбавленного раствора определяет то, что называется средне-вискозиметрической молекулярной массой. [c.54]

Большое число исследований посвящено изучению вязкости, молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полиэтилена, влияния строения полиэтилена на эти факторы и установлению между ними связи [596—626]. Изучение влияния разветвленности полиэтилена на некоторые свойства его растворов, проведенное Трементоцци [596, 597], показало, что в случае разветвленного полиэтилена, в отличие от неразветвленно-го, в широком интервале молекулярных весов (М) наблюдается аномальное изменение вязкости растворов с ростом числового значения М. Это изменение обусловлено не увеличением частоты разветвлений, которая даже несколько падает по мере роста молекулярного веса, а возрастанием их длины. Изучение вязкости растворов разветвленного и неразветвленного полиэтиленов при значении числового мол. в. 200 ООО показывает, что в среднем каждая молекула разветвленного полиэтилена имеет четыре тетрафункциональных разветвления. Из данных о светорассеянии растворов в тетралине следует, что неразветвленный полиэтилен имеет нормальное распределение по молекулярным весам, а разветвленный — более широкое распределение, причем с ростом молекулярного веса полидисперсность увеличивается. В последнем случае отношение средневесового молекулярного веса к среднечисленному достигает 100 и очистка растворов -ультрафильтрацией и центрифугированием не приводит к заметному уменьшению светорассеяния и асимметрии молекул. По мнению автора, длина разветвлений в полиэтилене гораздо боль-зше, чем это допускалось раньше. Значение второго вириального коэффициента (в ксилоле) в случае разветвленного полиэтилена меньше, чем в случае неразветвленного, но выше, чем у других винильных полимеров при сравнимых значениях молекулярных весов. [c.237]

Во всех этих уравнениях и — число молей частиц I (с молекулярным весом Л/ ) в единице объема. Весовая концентрация в граммах на единицу объема равна С = игМг. Наиболее демократичной мерой среднего молекулярного веса является величина Мп, поскольку каждая молекула учитывается в этом случав только один раз, независимо от ее веса. При вычислении величин Му, ш более тяжелые молекулы вносят больший вклад, иначе говоря, учитываются с большим статистическим весом (особенно сильно это сказывается на величине МСреднечисленный молекулярный вес определяют исходя из данных по осмотическому давлению или на основании результатов анализа концевых групп, а также с помощью рентгеноструктурных и электронно-микроскопических измерений. Для определения средневесового мо.декулярного веса используют данные по светорассеянию, по дисперсии диэлектрической постоянной, по деполяризации флуоресценции и, наконец, но седиментации. Методом измерения вязкости получают среднюю величину молекулярного веса, хотя и достаточно близкую, но все же пе равную Л/и,. [c.141]

Близкими к с еднемассовому являются значения М, определенные методами ультрацентрифугирования и диффузии. При измерении характеристи- ческой вязкости получается так на-зываемая средневязкостная или средняя вискозиметрическая молекулярная масса, которая может быть подсчитана ло уравнению [c.417]

Количество гг-хлорбензой-ной кислоты моли Средний молекулярный вес по вязкости Молекулярный вес [c.20]

Продолжительность полимер изаиии минуты Температура полимеризации Давление мм Средний молекулярный вес по вязкости Молекулярный вес по —СООН [c.20]

Вискозиметрический метод основан на измерении вязкости растворов полимеров. Этот метод относится к косвенным методам, он самый простой, но не очень точный. Но благодаря своей простоте вискозиметрический метод нашел широкое применение, особенно при анализе целлюлозы. Среднее значение молекулярной массы при вискозиметрическом методе определения зависит от формы макромолекул. Для вытянутых жестких цепей средние значения молекулярной массы близки к Му,, а для гибких макромолекул, свернутых в плотные клубки,— к Мп- [c.54]

Постоянная а для идеально гибких цепных молекул равна /2-Для плотно свернутых в шары молекул она должна быть равна нулю (закон вязкости Эйнштейна), а для молекул с ограниченной гибкостью а> /2. Поэтому средний вискозиметрический молекулярный вес в общем случае не совпадает ни со среднечисловым, ни со средневесовым молекулярным весом, но для а=1 он равен средневесовому молекулярному весу. Для многих полимеров а лежит между и 1, и поэтому средний вискозиметрический молекулярный вес оказывается промежуточным между Му, и Л1 , располагаясь ближе к Ми . [c.285]

Уравнение (4) дает средние значения молекулярного веса и подтверждено работами млогих исследователей [17, 23, 28, 35]. На рис. 18 изображена графическая зависимость Мп от [т)]. Вязкость расплава ПЭТФ в зависимости от молекулярного веса определяется по уравнению (5) [1, 12]. [c.193]

Механический метод основан на измерении вязкости реакционной массы или модуля упругости. Естбственно, что первый вариант относится к жидким материалам, второй — преимущественно к нетекучим (высокоэластичным или твердым). Между ни.ми существует принципиальное различие относительное изменение вязкости (и скорость этого изменения) не может служить прямой мерой хода химической реакции, потому что отсутствует линейное (или любое достаточно простое) соответствие между вязкостью и химическим строением вещества, его молекулярной массой, степенью разветвленности и т. п. Поэтому изменение вязкости отражает химические превращения, но связь между вязкостью реакционной массы и степенью превращения всегда требует самостоятельного рассмотрения. В то же время в очень многих случаях можно полагать, что существует однозначное и притом линейное соответствие между модулем упругости О и степенью сшивания или обратной величиной среднего значения молекулярной массы Мс отрезка цепи между соседними узлами сетки химических связей. Основное соотношение имеет вид [c.31]

Кроме того, известны средняя температура газового потока Ть = 500 К средняя вязкость газовой смеси ць = 0,014 сП средний молекулярный вес Мь = х1ьМ1 = 14,43 г-моль-1 и средний массовый поток 0 = = [c.617]

Два обстоятельства сыграли решающую роль в этой инновации появление гель-пропикающей хроматографии (ГПХ), позволившей значительно ускорить и упростить операции по измерению ММР, и непрерывно возрастающие требования к качеству полимерных материалов. До применения ГПХ для получения кривой ММР полимера приходилось проводить исключительно трудоемкое фракционирование с помощью хроматографических колонок с последующим измерением вязкости отдельных фракций. Другие аналитические способы светорассеяние, турбодиметрия, осмометрия, седиментация позволяли получать только отдельные значения средних молекулярных масс полимера. Полностью автоматизированная методика измерения ГПХ позволяет сразу получить информацию и о форме кривой ММР, и о любых средних значениях молекулярных масс, которые вычисляются из кривой ММР. [c.69]

Таким образом, средняя (по молекулярному весу) длина цепи может быть вычислена непосредственно из энтропии активации. В уравнзш1и (71) значение коэфициента при 2 взято таким же, как и для линейных полиэфиров (стр. 480). Соответствующую энтропию можно найти при помощи уравнения (28), если известны вязкость, молярный объем и теплота активации течения. Для серы вычисления дают, что Д5 = — 37 л а /градус. Отсюда следует, что средняя (по молекулярному весу) длина цепи Е соответствует приближенно 5500 атомам серы. [c.482]