Полярная дифференциальная

Критерий дискретности спектра для случая полярной дифференциальной операции. Задача о нахождении собственных частот свободных колебаний полубесконечной струны плотности р = р(л ) приводится к дифференциальному уравнению [c.145]

До тех пор, пока можно считать, что принцип суперпозиции остается справедливым, т. е. предположение о линейности системы оправдывается, характеристики сложных систем можно получить сравнительно просто. Обусловленный полярностью методов частотных характеристик в авиационной промышленности и электронике, где можно пользоваться допущением о линейности дифференциальных уравнений, этот фактор является осно- [c.104]

Чтобы получить наглядную картину обтекания внешнего тупого угла, найдем форму линий тока. Для этого составим дифференциальное уравнение линий тока в полярных координатах. Вспомним, что направление касательной к линии тока в каждой ее точке совпадает с направлением вектора скорости в этой точке. Возьмем два бесконечно близких радиуса-вектора, составляющих друг с другом угол йф, и проведем в точке А первого радиуса отрезок линии тока АС, вектор скорости w=AE, направ- [c.163]

Уравнение (28) представляет собой дифференциальное уравнение линий тока в полярных координатах. [c.164]

Полимеров в полярных же растворителях. Это й понятно, так как выделение тепла при набухании связано с взаимодействием молекул полимера и растворителя. Различают интегральную теплоту набухания инт, т. е. общее количество тепла, выделившееся при набухании 1 г сухого полимера, и дифференциальную теплоту набухания диф, представляющую собой количество тепла, выделившегося при поглощении 1 г жидкости сухим или уже набухшим высокомолекулярным веществом. [c.450]

Увеличение разрешения близких по потенциалу полуволны ионов происходи -вследствие того, что полярограмма представляет собой два пика, ширина которых почти в два раза меньше дифференциальной полярограммы, полученной на основной частоте. Каждый иа пиков пропорционален концентрации и для двух близких по потенциалу полуволны ионов можно вести определение по пикам разной полярности. [c.227]

Станем и на этот раз исходить из предположения о постоянстве напряжения, приложенного к электроду. Процесс нестационарной диффузии к сферическому электроду описывается дифференциальным уравнением закона Фика, видоизмененным в связи с переходом к полярным координатам [c.66]

Для плоской центробежной зоны сепарации (см. рис. 4-1) с вертикальной осью сила тяжести не влияет на траектории пылинок в горизонтальной плоскости, поэтому система дифференциальных уравнений движения частицы диаметром б (если рассматривать движение несферической частицы, то в качестве б может быть использован ее седиментационный диаметр) в полярных координатах г, ф имеет вид [c.122]

Пример. Пусть поверхность твердого тела — круговой цилиндр радиуса а. В плоском движении следует рассмотреть потенциальное движение жидкости вне круга радиуса а. Обозначим скорость жидкости вдалеке от круга через V . Поместив начало полярной системы координат в центр круга, получим дифференциальное уравнение и граничные условия (рис. 1.8). [c.34]

Во ВНИИ НП для анализа таких газов применяют метод газо-жидкостной хроматографии, с использованием полярных и неполярных жидких фаз, и газо-адсорбционной хроматог рафии с применением природных синтетических и модифицированных адсорбентов [П. Сочетание этих методов дает возможность анализировать газовые смеси, содержащие 20—25 компонентов, за 35—40 мин. Для анализа используется лабораторный хроматограф ХЛ-3 (с дифференциальным детектором по теплопроводности и полупроводниковыми термисторами в качестве чувствительных элементов мостовой схемы), серийно выпускаемый отечественной промышленностью [21. [c.79]

В настоящее время полярность используется слабо, а методы адсорбционной или распределительной хроматографии, основанные на этом явлении, еще не развиты. Укажем лишь, что в адсорбционной хроматографии выделение фракций зависит от различий в адсорбции молекул в стационарной твердой фазе, тогда как в распределительной хроматографии используется дифференциальная растворимость молекул в жидкой фазе, которая пропитывает или переносится на твердый носитель. Подробно эти два метода здесь не освещаются. [c.76]

Остаточные токи. Остаточные токи в области рабочих потенциалов определения плутония ( + 500- -+800 мв) составляют 20—30 мка. Исследование их в широкой области потенциалов показало, что они являются нисходящими ветвями токов катодного восстановления ионов водорода при низких потенциалах и анодного выделения кислорода при больших потенциалах. По ряду причин остаточные токи имеют минимальную величину при формальном потенциале пары Pu(IV)/Pu(III), вблизи которого они меняют полярность и проходят нулевое значение. Величина остаточных токов зависит от времени и постепенно уменьшается во время электролиза. Вклад остаточного тока в результаты определения растет при увеличении продолжительности электролиза вследствие его интегрирования. Кроме остаточных токов, связанных с участием ионов фона в электродном процессе, большую роль играют токи заряжения двойного электрического слоя на поверхности рабочего электрода. Эти токи существуют в начальный момент включения и дают свой вклад в измеряемое количество тока в зависимости от интервала между потенциалами восстановления и окисления. Величина токов заряжения определяется дифференциальной емкостью двойного электрического слоя, которая также имеет минимальное значение в области потенциалов определения плутония. [c.232]

Если полимеры имеют одинаково построенную основную цепь и различаются лишь характером заместителей, можно считать, что основную роль в определении величины проницаемости будут играть межмолекулярные силы. В первом приближении величина межмолекулярных сил может быть оценена из плотности энергии когезии полимеров , рассчитанной на основании данных о набухании, дифференциальных теплотах растворения и др. Проницаемость должна находиться в обратной зависимости от плотности энергии когезии, так как последняя увеличивается с ростом полярности полимеров и плотности упаковки макромолекул Значения плотности энергии когезии, взятые из работы Шварца сопоставлены в табл. 8 с данными о водородопроницаемости некоторых полимеров. [c.82]

Решение этого дифференциального уравнения представляет собой довольно сложную математическую задачу. Прежде всего уравнение (36) переводят из системы декартовых координат в систему полярных координат, в [c.88]

Добавление в бинарные смеси ускорителей оксида цинка может способствовать изменению конформации молекул в результате их адсорбции [272, 278]. Полярный характер поверхности его кристаллов приведет к селективной адсорбции и к изменению соотношения компонентов в эвтектических смесях или твердом растворе замещения и, как следствие, к повышению или понижению эвтектической температуры плавления (Тэв) и энтальпии плавления, что подтверждается исследованиями бинарных и тройных смесей компонентов серных вулканизующих систем методом дифференциальной сканирующей калориметрии (табл. 2.3) [34]. [c.71]

Нелинейность характеристики устраняется в совмещенном дифференциальном преобразователе [203]. Он имеет симметричную конструкцию (рис. 2.121) с двумя идентичными волноводами 4 и 6. Приемный 3 и компенсационный 7 пьезоэлементы соединены параллельно в обратной полярности. Тыльная масса компенсационного пьезоэлемента образована чашкой 8, заполняемой компаундом 9, количество которого подбирается так, чтобы при Zh= о амплитуда выходного сигнала была минимальной. Благодаря симметрии преобразователя его балансировка не зависит от частоты. [c.312]

При потенциометрическом, дифференциальном титровании электронный сигнализатор должен реагировать на скорость изменения величины потенциала электродов во времени независимо от абсолютного значения потенциала и его полярности. Другими словами, сигнализатор должен срабатывать при определенном значении первой, второй или третьей производной от потенциала по времени. Поэтому схемы сигнализаторов имеют дифференцирующие цепи и представляют собой усилители импульсов напряжения. Входное сопротивление должно быть также высоким. [c.140]

В областях экстремумов Р зависимости Р(Ха, 8) неоднозначны. Неоднозначность и существенная нелинейность этих зависимостей в районе минимума Р иногда нежелательны. Например, они затрудняют контроль изделий с малыми значениями Z в бездефектных зонах. Этот недостаток устранен в дифференциальном совмещенном преобразователе (рис. 74). Он имеет симметричную конструкцию с двумя идентичными волноводами 4, 6. Приемный 3 и компенсационный 7 пьезоэлементы соединены параллельно в обратной полярности. Тыльная масса компенсационного пьезоэлемента образована чашкой 8, заполняемой компаундом 9, количество которого [c.265]

Наличие различных типов адсорбционных центров приводит к резкому падению дифференциальных теплот адсорбции полярных Таблица 2. Активные центры слоистых и слоисто-ленточных силикатов [c.59]

Значения параметров (констант) сополимеризации найдены для многих мономерных пар [106] и их можно непосредственно использовать для предсказания состава сополимера в гомогенных системах. Однако в гетерогенных системах на общую реакционную способность влияют относительные концентрации мономера в зоне полимеризации. Соответственно, эффективная реакционная способность сомономеров в дисперсионной полимеризации значительно изменяется в связи с их селективной абсорбцией частицами полимера. Качественно эффект состоит в увеличении кажущейся реакционной способности у таких сильно полярных мономеров, как метакриловая кислота, преимущественно распределяющихся в частицах полимера, и в уменьшении ее у таких неполярных мономеров, как бутилакрилат или стирол, которые преимущественно остаются в фазе разбавителя. Изменение реакционной способности, обусловленное различием в абсорбции (дифференциальная абсорбция) двух мономеров, можно учесть посредством фактора К [c.214]

Изменение структуры кристаллов твердых углеводородов в зависимости от концентрации полярного модификатора структуры хорошо коррелируется с изменением основного показателя процесса обезмасливания-скорости фильтрования, определяющего его эффективность, и данными дифференциально-термического анализа этих церезинов (рис. 3.12). Температура плавления основной группы компонентов повысилась с 66 до 75 °С при оптимальной концентрации модификатора, равной для этого петролатума 0,05%. Температура начала расплавления смеси компонентов тоже повысилась с 21 °С при обезмасливании без модификатора до 40 °С при концентрации алкилфенолята кальция, равной 0,05% (см. рис. 3.12, 1 и 4). В области высоких концентраций модификатора уменьшается четкость разделения твердой и жидкой фаз, на что указывает увеличение интервала расплавления церезина за счет низкоплавких компонентов, а церезины характеризуются более высоким со- [c.123]

Переход от окисленного к восстановленному состоянию поверхности германия сопровождается изменением скачка потенциала в слое Гельмгольца приблизительно на 0,5 в, как это видно из изменения потенциала минимума дифференциальной емкости. Было показано [32, 33], что связанный с хемосорбированным кислородом межфазный скачок потенциала обусловлен полярным характером связи Ое<+ — а также диссоциацией поверхностных гидратированных окислов с образованием ионного двойного слоя (см. ниже). [c.13]

Прн подборе стационарной фазы для хроматографического анализа решающее значение имеют ее полярность и селективность. Эти ПОНЯТИЯ еще четко не определены и трактуются различно. При подборе стационарных фаз приходится руководствоваться качественными соображениями, основанными на представлениях о характере сил взаимодействия. В последнее время при выборе стационарных фаз чаще начинает использоваться термодинамический подход. Поляр но сть стационарной фазы можно оценить ее снособ но-стью к различным вендам межмолекулярных взаимодействий лове-лич,1[не дифференциальной мольной свободной энергии растворения АС. Полярность фазы необходимо оценивать по ряду веществ,специфичных для различных типов взаимодействий. В настоящее время для оценки дисперсионного взаимодействия широко используется метиленовое звено н-алканов. Значение АО для бензола характеризует способность к образованию я-комплексов, бутанол-1—к образованию водородной связи с электронно-донорными связями стационарной фазы. Пентанон-2 — слабый донор электронов и может применяться для характеристики донорно-акцепторных комплексов. Нитропропаи-1 имеет относительно большой дипольный момент /) = 3,6 Кл-м и может выявить способиость фаз к ориентационному взаимодействию. Одновременно он может с рядом фаз давать и донорно-акцепторные комплексы. [c.303]

С точки зрения представлений о роли межмолекулярных взаимодействий в химии нет растворителей и стационарных фаз, полностью ипертных. Считаются неполярными сквалан, апьезоны и ряд других фаз. Одиако они способны к сильным дисперсионным взаимодействиям. Поэтому к неполярным стационарным фазам следует относить фазы, которые имеют минимум всех типов межмолекулярных взаимодействий, т. е. наименьшую дифференциальную свободную энергию растворения для всех тест-веществ. Энергия всех видов межмолекулярного взаимодействия зависит от температуры, поэтому сопоставлять полярность различных фаз можно только в изотермических условиях сравнением величин А(7. [c.303]

Получение кривых охлаждения расплавов индивидуальных веществ для градуировки термопары. В кипящую водную баню поочередно опускают ячейки 2 специальной конструкции (рис. 6.2) или сосуды Степанова (рис. 6.3), заполненные двумя чистыми индивидуальными веществами. Выводы ячейки подключают по дифференциальной схеме к регистрирующему прибору (милливольтметру типа М-195), строго соблюдая полярность. Прибор включают в сеть напряжением 220 В таким образом, чтобы провода не нагревались от плитки. Следят за изменением положения светового зайчика милливольтметра. Когда его положение не будет изменяться, температура расплава станет равной температуре кипящей воды. Устанавливают положение светового зайчика на значение 5 мВ (100 делений шкалы). Это значение является первой точкой на кривой охлаждения всех составов. Включают секундомер или Рис. 6.2. Схема установки с таймер и одновременно вынимают герметичной ячейкой для из- ячейку из водяной бани, переносят ее мерения температуры кристал- в сосуд с холодной водой, перемеши-лизации ваемой магнитной мешалкой. Записы- [c.42]

Большинство работ по изучению ДОВ и КД проводилось на хиральных кетонах, поскольку полоса поглощения, отвечающая переходу - я в карбонильных хромофорах, расположена в удобном для измерений диапазоне около 33 300 см (300 нм). Замена одного растворителя на другой сопровождается изменением характеристик эффекта Коттона на кривых ДОВ или КД- Эти характеристики включают волновое число экстремумов ДОВ или максимума КД и интенсивность эффекта Коттона, оцениваемую по вращательной силе (/ ), эллиптичности (0), дифференциальному поглощению (Ае) или амплитуде ДОВ (а) [361]. Так, наблюдаемому при повышении по лярности растворителя или его способности образовывать водородные связи липсохромному сдвигу полосы поглощения, соответствующей переходу п- п в карбонильных хромофорах (см. разд. 6.2.3), отвечает аналогичное смещение максимумов, в сторону больших волновых чисел на кривых КД и ДОВ. Обычно максимум кривой КД для полосы поглощения, отвечающей переходу располагается примерно при 297 нм в н-гексане, 295 нм в 1,4-диоксане, 293 нм в ацетонитриле, 290 нм в этаноле или метаноле, 283 нм в 2,2,2-трифторэтаноле [361]. Индуцированный повышением полярности среды гипсохромный сдвиг полосы перехода в карбонильных хромофорах обусловлен главным образом стабилизацией -орбитали молекул растворенного вещества за счет сольватации, особенно с участием водородных связей (в протонных растворителях). Кроме того, наблюдаемый экспериментально гипсохромный сдвиг может быть связан и с перераспределением интенсивностей элементов тонкой структуры полосы перехода п- п при усилении взаимодействий между растворителем и растворенным веществом [328, 329] (эта проблема уже обсуждалась в разд. 6.2.3). [c.445]

Механизм действия стимуляторов проницаемости еще не вполне ясен, хотя попьттка сформулировать общую теорию их активности была сделана. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии было изучено действие полярных ускорителей - диметилсульфоксида (ДМСО), диметилформамида (ДМФА), N-метил-пирролидона, 2-пирролидона и неполярных — азона, олеиновой кислоты, децилметилсуль-фоксида, а также анионогенньтх ПАВ — лаурилсульфата натрия. [c.752]

Пьезоэлектрический метод использован также в анализаторе для определения отношения водород — углерод в углеводородах [157]. Смеси углеводородов (например, и-бутана, и-пентана, пен-тена-1) разделяют методом газовой хроматографии на колонке со скваленом и окисляют полученные компоненты кислородом в токе гелия при температуре пламени около 650 °С. После сжигания углеводородов поток окисленных продуктов разделяют на две части одну пропускают над кристаллом кварца, колеблюш,имся с частотой 9,000 МГц, который поглощает воду последовательно из бутана, пентана и пентена. Другую часть потока осушают хлористым кальцием и пропускают над вторым кристаллом кварца, колеблющимся с той же частотой и поглощающим диоксид углерода. Частота колебаний каждого кристалла кварца уменьшается пропорционально количеству поглощенных воды или диоксида углерода каждая из этих двух частот накладывается порознь на фиксированную частоту эталонного генератора — 9,001 МГц, в результате чего образуются три различных дифференциальных частоты. Полученные данные непрерывно регистрируются, и расчет соотношений водород — углерод производится автоматически. В качестве материалов для покрытия кристалла, сорбирующего воду, Сэнфорд и сотр. [157] использовали силикагель, оксид алюминия, природные и синтетические смолы для сорбции диоксида углерода эти авторы применяли полярные вещества, например полиэтиленгликоль. [c.587]

A. JI. Клячко-Гурвич (Институт органической химии АН СССР, Москва). В статье И. Е. Неймарка (стр. 151) на многочисленных примерах показано, что замена катиона сильно изменяет адсорбционные свойства цеолитов, особенно по отношению к молекулам полярным или способным сильно поляризоваться. Для изучения этого явления мы применилн излге-рение дифференциальных теплот адсорбции калориметром тгша Кальве [c.194]

Измерительная схема установки приведена на рис. 20. Для регистрации температуры в двух точках и температурного перепада применен 6-точечный потенциометр ЭПП-09 со шкалой на 1,75 мВ. Измерительные термопары (2) включены по дифференциальной схеме, что позволяет непосредственно регистрировать перепад АТ или АТ (входы 5—6 потенциометра). Входы 1—2 и 3—4 потенциометра ЭПП-09 используются для записи температуры в двух точках. Сигнал на эти входы поступает отдельно от каждой термопары через потенциометры ПП-63 (4), включенные последовательно с термопарами во встречной полярности. Эти потенциометры служат для компенсации части термо-э. д. с., развиваемой термопарами. Напряжение кохмпен-сации, равное Е— -1,75 мВ (Е — термическая э. д. с.), изхменя-ется вручную ступенями через 1,75 мВ. Этим обеспечивается возможность непрерывной точной регистрации температуры во всем интервале. [c.83]

Совместное применение термохимического и адсорбционного методов поЗ волило рассчитать изменения дифференциальных термодинамических функций — теплоты, свободной энергии и энтропии адсорбции. Кривые изменения дифференциальной теплоты адсорбции свидетельствуют о том, что адсорбционные центры на поверхности палыгорскита, гидрослюды и каолинита энергетически неоднородны. Начальные величины дифференциальной теплоты у вермикулита близки к начальным теплотам адсорбции воды и других полярных веществ на цеолитах. Это указывает на одинаковый механизм адсорбционного взаимодействия в обоих случаях. На основании измерения теплоты смачивания, как виДно, можно косвенно судить о механизме связывания воды дисперсными минералами. Для получения прямых данных о механизме адсорбции воды, спиртов и других веществ нами были применены спектральные и резонансные методы исследования. [c.4]

По мере увеличения содержания формиата меди в исследованных си- стемах интенсивность экзотермических эффектов увеличивается, а эндотермических снижается. Появление эндотермических эффектов при 168 и 190° на этих термограммах можно объяснить потерей кристаллизационной воды и разложением формиата меди (кривая е). При температуре, превышающей 190° в момент разложения основной массы соли и одновременным появлением высокодисперсных частиц меди, появляется экзотермический эффект, связанный, по-видимому, с хемосорб-ционным взаимодействием поверхности высокодисперсных частиц металла с полярными группами поликапроами-да по одной из схем, предложенной в работе [81. В смесях со сравнительно низким содержанием формиата меди (до 20 вес. % Спмет) этот эффект невелик. В этом случае появляется и следующий за ним эндотермический эффект, относящийся к плавлению капрона. При больших содержаниях формиата суммарный тепловой эффект хемосорбции и плавления капрона становится положительным. На дифференциальной кривой это находит выражение в полном исчезновении эндотермического эффекта при 216°. Наибольший интерес, с нашей точки зрения, представляют термограммы металлополимеров, предварительно полученные в оптимальных условиях. На термограммах таких металлополимеров в области плавления наблюдается эндотермический дублет. Положение минимума соответствует температурам 216 и 229° для образца с 30%-ным содержанием меди (кривая ж). Появление дублета связано, по-видимому, с определенной ориентацией полимера вблизи поверхности дисперсных частиц металла. [c.87]

Во ВНИЙНП для анализа газов нефтепереработки, представляющих собой сложную смесь углеводородов С1 — Сд и некоторых неуглеводородных компонентов, применяется метод газовой хроматографии в различных его вариантах газо-жидкостный метод с применением полярных и негго-лярных неподвижных фаз и адсорбционный метод с применением природных, синтетических и модифицированных адсорбентов. Сочетание этих методов дает возможность анализировать газовые смеси, содержащие 20—25 компонентов, за 30—35 мин. Для анализа используется хроматограф ХЛ-3 с дифференциальным катарометром с термисторами в качестве чувствительных элементов [1]. [c.162]

В дальнейшем везде, где проводится интегрирование в сферических полярных координатах по всему координатному пространству, пределы интегрирования не будут указываться. Интеграл типа Г фНфй С вычисляется в следующей последовательности сначала оператор Н действует на ф давая Нф затем полученное выражение уже, не являющееся дифференциальным оператором, умножается на ф наконец проводится интегрирование. Если вместо 11)1111) написать Нфф, будет неясно— действует ли оператор Н на ф или на [c.23]

Блок анализатора № 3 представляет собой сдвоенную модель анализатора № 1 и включает два испарителя, параллельные спиральные колонки из нержавеющей стал [ с внешним диаметром 3 мм и два пламенно-ионизационных детектора. Обычно детекторы соединены с усилителем по дифференциальной схеме, однако при наличии дополнительного усилителя и потенциометра запись можно производить по двум каналам. Использование двух идентичных колонок позволяет в значительной степени скомпенсировать дрейф нулевой линии, вызванный уносом неподвижной жидкой фазы, когда температура колонок программируется. С другой стороны, использование колонок различной полярности может помочь при идеигифика-ции компонентов по характеристикам удерживания. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология