Потенциометрия ионная сила

Под потенциометрией понимается ряд методов анализа и определения физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерении электродных потенциалов и электродвижущих сил гальванических элементов. Потенциометрические измерения являются наиболее надежными при изучении констант равновесия электродных реакций, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах, определении растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Особенно общирное применение нашли потенциометрические измерения именно при определении pH, которое является важнейшей характеристикой жидких систем. Для этого используют электрохимическую цепь, составленную из электрода сравнения и индикаторного электрода, потенциал которого зависит от концентрации (активности) ионов Н (так называемые электроды с водородной функцией). К таким электродам относятся, например, рассмотренные ранее водородный и стеклянный электроды. [c.264]

Мембранные электроды широко применяют для измерения активности ионов в растворе методом прямой потенциометрии, например для определения анионов СЮ , NO3, Г, Вг , СГ, S N , катионных и анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) и др. Для аналитической химии представляет интерес возможность определения ионов путем потенциометрического титрования по методам окисления — восстановления, осаждения, комплексообразования. В этом случае нет необходимости пересчитывать активность на концентрацию, так как точку эквивалентности при титровании устанавливают путем наблюдения за изменением концентрации, а концентрация и активность при постоянной ионной силе раствора изменяются в одинаковой степени. [c.470]

Примечание. Точные значения pH растворов измеряют на ламповом потенциометре со стеклянным электродом. Ввиду того что некоторые различия в ионной силе растворов мало сказываются на поглощении в видимой области спектра, нет необходимости специально регулировать ионную силу растворов, приводя ее к одному значению во всей серии растворов [c.129]

К преимуществам водородного электрода относятся высокая точность и воспроизводимость результатов во всей области pH (О—14), отсутствие солевой ошибки (т. е. не наблюдается изменения pH при изменении ионной силы раствора), низкое электрическое сопротивление, что позволяет работать с обычными потенциометрами. [c.32]

В приложении к производственному контролю и автоматическому управлению технологическими процессами потенциометрия обладает рядом преимуществ перед другими методами. Она позволяет проводить непрерывный контроль, так как индикаторный электрод может быть помещен непосредственно в реакционное пространство. Кроме того, сигналом изменения состояния контролируемой или регулируемой системы служит разность потенциалов или определяемая ею сила тока, что удобно для передачи контролирующим и исполнительным механизмам. В отличие от рассмотренного ранее кондуктометрического метода контроля, потенциометрический метод основан на изменении специфического свойства раствора — активности определенного сорта ионов. Однако необходимо иметь в виду, что активность данных ионов определяется не только их концентрацией, а зависит от ионной силы раствора, т. е. от общего состава раствора. [c.233]

Потенциометрия, подобно кондуктометрии, является электрохимическим методом анализа, широко используемым при проведении научных исследований и при производственном контроле различных технологических процессов. Она основана на зависимости электродного потенциала от состава раствора. В отличие от рассмотренного ранее кондуктометрического метода контроля в потенциометрическом методе измеряют специфическое свойство раствора — активность определенного сорта ионов. Однако необходимо иметь в виду, что активность данных ионов определяется не только их концентрацией, но зависит также от ионной силы раствора, т. е. от его общего состава. В этом Смысле активность, как и электропроводность, является его интегральным свойством. [c.205]

Методом прямой потенциометрии с помощью ион-селективного электрода можно измерить только активность галогенид-ионов. Поэтому, для того чтобы получить правильные результаты, необходимо знать средний коэффициент активности или работать только с разбавленными растворами, в которых ионная сила находится примерно на постоянном уровне. [c.71]

Исследование проводили методом потенциометрического титрования в водных растворах на потенциометре ЛПУ-01 со стеклянным и каломельным электродами при температуре 25+0,1° и постоянной ионной силе растворов р, = 0,1. Константы устойчивости комплексов рассчитывали, как и ранее, используя функции образования Бьеррума [3]. [c.387]

Потенциометрическое титрование проводили на потенциометре ЛП-58 со стеклянным и каломельным электродами. Рабочим сосудом являлась ячейка емкостью 50 мл. Измерение проводили при 25° 0,1° в атмосфере азота. Ионную силу растворов поддерживали постоянной, равной 0,1, прибавлением соответствующего количества хлористого калия. Концентрация комплексонов равна I.IO [c.71]

Спектры поглощения раствора ХФА III снимали на спектрофотометре СФ-4А при толщине слоя 10 мм растворы сравнения содержали все добавляемые компоненты за исключением реактива. Контроль величин pH в интервале О—11 проводили на потенциометре ЛПУ-01. Потенциометрическое титрование раствора ХФА III (,и = 0,02) осуществляли с помощью того же прибора в токе азота при температуре 20 0,1°. Ионную силу создавали рассчитанным количеством хлористого калия. Титрантом служил 0,073 н. раствор едкого кали, приготовленный по методике [15]. С целью устранения мешающего влияния следовых количеств примесей, вводимых с вспомогательными реактивами, во все фотометрируемые растворы добавляли раствор трилона Б (при конечной концентрации 5.10-3 М). [c.272]

Потенциометрическое титрование проводилось на потенциометре G-MV-П со стеклянным и каломельным электродами в токе азота при 25°. Ионную силу растворов поддерживали постоянной, равной 0,1 М, прибавлением соответствующего количества азотнокислого калия. Концентрации ком плексона и катиона составляли величины порядка 2.10 [c.263]

Титрование проводилось на потенциометре ЛП-58, откалиброванном по стандартным буферным растворам [11] и по кривой титрования кислоты щелочью точность измерения 0,02 pH. При титровании поддерживались постоянная ионная сила раствора ц = 0,1 (0,1 М КС1) и температура /=25 0,Г раствор перемешивался азотом. [c.306]

В титруемый раствор для создания постоянной ионной силы прибавлялся хлористый калий (0,1 М). Для титрования применяли 0,01н. раствор едкого кали, не содержащий карбонатов. рн раствора измеряли стеклянным электродом с помощью потенциометра МУ-П. Некоторые из результатов титрования изображены на рис. 1, 3, 4 в графической зависимости pH — а, где а — число грамм-эквивалентов щелочи, добавленной в раствор, отнесенное к грамм-молям кислоты в растворе. [c.194]

Потенциометрическое исследование кислотно-основ-ных свойств комплексонов в равновесных системах с металлами проводили при 25° и 0,1 /И ионной силе на -0 потенциометре МБ-11 в термостатированной ячейке. [c.203]

Представляло интерес найти величины констант кислотной диссоциации этого реактива и нестойкости комплекса, а также установить состав образующегося комплекса. Для этих целей применены методы потенциометрического титрования п флуориметрических измерений. Титрование проводили на потенциометре ЛП-58 со стеклянным электродом электродом сравнения служил каломельный электрод. Интенсивность флуоресценции измеряли на монохроматоре УМ-2 при длине волны 520 ммк. Приемником излучения служил фотоумножитель ФЭУ-19 М. Концентрация реактива в исследуемых растворах составляла 5-10 моль/л. В качестве растворителя применяли смесь воды и ацетона в отнощении 3 1 по объему. Титрование проводили 0,0808 н. раствором едкого кали из бюретки объемом 1,00 мл, кончик которой погружали в исследуемый раствор. Перемещивание титруемого раствора осуществлялось магнитной мешалкой. Все измерения проводили при комнатной температуре (около 18°С) с колебаниями не более чем на один градус. Ионная сила растворов 422 [c.420]

Методика. Устройства для улавливания и растворения загрязняющих частиц воздуха описаны в цитируемой ниже статье. Чтобы в качестве электрода сравнения можно было использовать фторидный электрод, а также чтобы устранить мешающее влияние сульфидов, иодидов и бромидов, к анализируемому раствору добавляют 0,01 М раствор фторида серебра до достижения необходимой ионной силы. Э. д. с. регистрируют в течение нескольких часов прн помощи потенциометра с точностью отсчета 0,1 мВ, снабженного цифровым или диаграммным самописцем. [c.78]

А 20 NOf Экстракция ЫОз обработкой образца раствором ИзВОз. Прямая потенциометрия, метод градуировочного графика, (ЫН4)2804 для создания постоянной ионной силы. При определении 0,112—0,021% ЫОз 5х = 0,013-4-0,21 [213] [c.156]

Константы кислотности определены потенциометрическим способом на потенциометре ЛПУ-01 при ионной силе 0,25. Все расчеты методом наименьших квадратов выполнены на ЭВМ "Одра 1013". [c.730]

Полярография, соединяющая в себе черты потенциометрии и электролиза, все же отличается от них. Анализ проводится при таких условиях, что ток, вызванный диффузией ионов и последующим электролизом, может быть точно измерен. Получаемые кривые сила тока — напряжение показывают предельный ток, определяемый диффузией, величина которого непосредственно связана с концентрацией электроактивных частиц. В противоположность обычным электролитическим процессам полярографический [c.344]

Ток от аккумуляторной батареи 1 через потенциометр 2 поступает в ячейку 4. Электролиз в этой ячейке происходит при постоянной силе тока, определяемой гальванометром 3. Пока при данном потенциале и силе тока выделяет.ся один из определяемых ионов, находящихся в растворе, потенциал и сила тока остаются неизменными (участок аб на графике 167, в). Когда концентрация выделяющегося иона уменьшится, то при данном потенциале сила тока упадет. При этом зеркальце гальванометра при повороте осветит фотоэлемент 5, в системе регулятора силы тока 6 возникнет ток, под действием которого мотор 7 передвигает движок потенциометра 8 до тех пор, пока сила тока не достигнет прежнего заданного значения (участок бв на графике 167, в). Точка в соответствует окончанию выделения первого ме- [c.321]

При этом используют методы и прямой потенциометрии, и потенциометрического титрования. Следует так же отметить, что основное отличие проведения потенциометрических измерений с целью определения констант равновесия от обьиного титрования, применяемого для аналитических целей, заключается в необходимости строгой стандартизации условий эксперимента. Титрование выполняют в термостатированных условиях и при постоянной ионной силе раствора (обычно 0,1 - 1 М). Необходимо выбрать также оптимальные концентрации изучаемых компонентов, реагента и величину общего объема раствора. [c.104]

Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

Приготовляют раствор комплексной соли меди (медно-аммиачной или медно-щавелевокислой) с избытком щавелевой кислоты или аммиака. Погружают в раствор медный электрод, подготовленный, как указано на стр. 191. Записывают температуру опыта. С помощью потенциометра или измерительной схемы (рис. 68) находят э.д.с. цепи каломелевый—медный электроды. Приводят необходимые уравнения реакций вычисляют ионную силу, Algf и далее К.,,-Повторив измерения при других составах растворов, находят среднее значение /С . [c.220]

Приготовляют осадок гидроокиси Ри(ОН)4- НгО (см. работу 15.8,6) и помещают его в стеклянный прибор (на 40—50 мл) дтя определения растворимости, куда добавляют 15—20 мл раствора К2СО3 той или иной концентрации, чтобы получить серию растворов с изменяющейся постепенно концентрацией от 0,36 до 2,0 М. Для поддержания постоянства ионной силы р, равной 6, к раствору карбоната предварительно добавляют электролит (КС1 или K IO4) и устанавливают определенное значение pH раствора (11,5) с помощью лампового потенциометра. Затем механической мешалкой перемешивают раствор с осадком в течение 2—3 ч при температуре 20 0,ГС (до достижения равновесия в данной системе). После этого водную и твердую фазы разделяют отстаиванием, раствор декантируют или осторожно (во избежание взмучивания) отбирают пипеткой в пробирку и центрифугируют. Измеряют pH прозрачного раствора в стаканчике и отбирают 2—3 параллельные пробы (по 0,09 мл) для измерения а-активности. [c.485]

Содержание хлоридов в солях аминов можно определить прямой потенциометрией, однако с малой точностью коэффициент активности хлорид-иона поддерживается постоянным в результате введения 0,1 М KNOj, что обеспечивает постоянство ионной силы раствора. Этот метод позволяет определить 94% амина средняя ошибка составляет + 2%, максимальная 4%. Недостаток описанного метода состоит в том, что этим методом нельзя в присутствии солей щелочных металлов определять амины, аммонийные соли карбоновых и сульфокислот, а также амины, нерастворимые в эфире, например а-аминокислоту, аминопири-дин, сульфаниловую кислоту и т. д. [c.124]

Исследование комплексообразования р.з.э. метилфосфо-новой кислотой проводили методом рН-потенциометрическо-го титрования в водных растворах при концентрации лиганда 1.10 М и переменной концентрации катионов. Измерения pH раствора проводили на потенциометре ЛПУ-01 со стеклянным и каломельным электродами при постоянных ионной силе (0,1 н. КС1) и температуре (25 0,2°) раствора. Точность измерения pH 0,02. [c.400]

Потенциометрическое титрование проводилось на потенциометре ЛП-58 со стеклянным электродом. Для титрования применялся 0,05 М раствор едкого кали, не содержащий карбонатов, концентрация комцлексонов составляла 5.10 ЛI. В титруемые растворы для создания постоянной ионной силы прибавляли хлористый калий (0,1 М). Титрование комплексона I, плохо растворимого в воде, проводили обратным способом, т. е. к 50 мл раствора комплексона добавляли точно [c.142]

Методами турбодиметрии, потенциометрии, весового анализа осадков комплексов и определения состава жидкости, находящейся над осадком, было показано, что такие реакции образования комплексов чувствительны к температуре, ионной силе раствора, концентрации компонентов, а состав комплекса зависит от соотношения компонентов в реакционной смеси, порядка и скорости их смешения 5-21 Образующиеся гидрогели комплексов слабых полиэлектролитов термически и химически нестойки Следует отметить, что выше рассматривались комплексы, образованные слабыми полимерными [c.5]

Определение величин констант устойчивости проводили при комнатной температуре на колонках (й=, Ъ и 1,3 см, Л=9—10 см), заполненных катионитом КУ-2, предварительно приведенным в равновесие с раствором 2-ОПДТУ, имеющим определенное значение pH. Ионную силу растворов поддерживали постоянной, равной 0,1, добавлением раствора ЫН4С1. Растворы хлоридов р.з.э., содержащие радиоактивные изотопы р.з.э., нейтрализованные до pH 3—4. вводили в колонку со скоростью 1 капля в 4—5 минут. Колонку промывали водой, индифферентным электролитом (или буферным раствором с соответствующим значением pH),после чего пропускали через нее рабочий раствор 2-ОПДТУ. Значения pH фильтрата измеряли на потенциометре ЛП-58 со стеклянным и каломельным электродами. Вымывание редкоземельного катиона контролировали радиометрически измерением активности аликвотных частей последовательно отбираемых хроматографических фильтратов. [c.6]

Исследование комплексообразования ОЭДТФ. рН-Потен-циометрическое титрование 0,1 н. едким кали проводили в термостатированной ячейке на потенциометре ЛПУ-01 с использованием стеклянного и каломельного электродов, откалиброванных по стандартным буферным растворам. Измерения осуществляли при температуре 25 0,1° и постоянной ионной силе fj, = 0,1 (KNO3). [c.40]

Постоянную ионную силу раствора, равную 0.1, поддерживали с помощью KNO3. В электролите такого состава диссоциация комплексов МеДЦТА" протекала необратимо до полного распада этих соединений. Концентрацию водородных ионов в электролите определяли методом компенсации э. д. с. гальванической пары, составленной из стеклянного электрода и стандартного хлорсеребряного полуэлемента. Нуль-индикатором служил рН-метр ЛПУ-01, источником компенсирующей э. д. с. — потенциометр Р-300 с нормальным элементом. Для калибровки прибора использовали растворы (с известной концентрацией водородных ионов — впределах от 3.16-10- до 10- М), имеющих ионную силу 0.1 (среда KNO3). Это позволяло измерять непосредственно концентрацию, а не активность водородных ионов. Точность отсчета составляла +0.01 единиц pH. [c.55]

Электрометрические методы — потенциометрия и полярография. Первые позволяют определить активности, а при постоянстве ионной силы — и концентрации веществ, участвующих в окислительно-восстановительном процессе, который протекает в гальваническом элементе. Применение полярографического метода к изучению комплексообразования теоретически обосновано Гейровским и Иль-ковичем [14], которые показали, что потенциал полуволны при обратимом восстановлении определенным образом зависит от концентрации комплексообразователя. Общие и ступенчатые ко11Станты устойчивости можно найти по значениям потенциала полуволны при переменных концентрациях лиганда, например с помощью функций Ледена [15, 16]. [c.45]

Синтез тетрамминпалладонитрага проводился путем растворения свежеосажденного металла в концентрированной азотной кислоте и последующего упаривания раствора в присутствии большого избытка аммиака, Исследуемые растворы содержали тетраммин палладия (1 -Ю" мол/л, 5-10 мол/л), азотную кислоту (1-10 —1-10 м.) и нитрат аммония (0.5 мол/л, 0.1 мол/л, 0.01 мол/л). Постоянная ионная сила л=1.0 поддерживалась добавлением необходимого количества нитрата калия. Растворы находились в термостате при температуре 25+0.1° С. Определение рН ра-створов производилось стеклянным электродом на потенциометре ЛПУ-01. Измерения велись с момента приготовления раствора до установления постоянного значения pH. Затем исследуемый раствор помещался на 30 мин. в термостат при температуре 70°. После охлаждения раствора до температуры 25° проводилось повторное измерение рИ. Совпадение полученного значения pH с первоначальным свидетельствовало об установившемся равновесии. [c.307]

Для определения малых количеств фторидов в различных объектах чаще всего применяют методы прямой потенциометрии, используя такие достоинства фтор-селективного электрода, как высокая селективность, достаточно низкий предел обнаружения, малая продолжительность установления равновесного потенциала, стабильность градуировочного графика. Методы прямой потенциометрии позволяют определять Р -ион с погрешностью -<4%. Мешающее влияние элементов, образующих с фтор-ионом труднорастворимые и слабодиссоциирующие соединения, устраняют отделением определяемого иона (отгонка с водяным паром, пиролиз или гидролитическое осаждение) или введением соответствующих комплексообразователей (цитрат, ЭДТА, ЦТПА и др.), которые входят в состав буферных растворов (БРОИС, ТИСАБ), используемых для поддержания постоянной ионной силы и pH. В качестве комплексообразователей могут быть использованы - также уротропин [А.с. 1239581 СССР, МКИ [c.129]

Если подвижной контакт 6 поместить на начало потенциометрической проволоки и включить мотор, то, по мере движения контакта, напряжение, снимаемое с потенциометра и подаваемое на электроды, будет равномерно возрастать. Сила, тока, проходящего через электролит, будет вначале мала и практически постоянна, пока не будет достигнут потенциал восстановления соответствующего иона, имеющегося в растворе. Зеркальце гальванометра в это время заметно не отклоняется, отраженный луч света засвечивает фотобумагу н вычерчивает нижнюю, почти горизонуально идущую, ветвь кривой. Когда начинается восстановление иона, сила тока резко возрастает, зеркальце гальванометра резко отклоняется, луч света, скользнув по щели,. вычерчивает" вторую, почти вертикально идущую часть кривой затем сила тока становится постоянной, пока подаваемое напряжение не достигнет потенциала восстановления другого иона, и тогда указанные явления вновь, повторяются. После проявления фотобумаги получается полярограмма. [c.444]

Результатами Рыбкина и Шевченко [15], которые исследовали функции pH из измерений в цепях с переносом, и ра , рассчитанную из компенсирующих напряжений вольта-цепей, было показано, что они практически совпадают до ионных сил 2—3. Поскольку нет другого метода измерения pH в солевых растворах, для изучения равновесий пришлось использовать ячейки с жидкостным соединением, стандартизовав условия проведения эксперимента. Э.д.с. измерялась с помощью потенциометра Р307 и ЛПУ-01 X качестве нуль-инструмента. Чувствительность схемы не ниже 0,1 мв. [c.116]

Преимуществом потенциометрического титрования, по сравнению с обычным объемным, является его объективность и применимость лри анализе окрашенных растворов. Кроме того, оно позволяет по изменению электродного потенциала следить за ходом титрования и возможными гри этом превращениями. Наконец, потеициометрически можно определять два (в некоторых случаях даже три) вида частиц — молекул или ионов, одновременно присутствующих в растворе. В приложении к производственному контролю и автоматическому управлению техпологическими процессами потенциометрия также обладает рядом преимуществ перед другими методами. Она позволяет проводить непрерывный контроль, так как индикаторный электрод мохет быть помещен непосредственно в реакционное пространство. Кроме того, сигналом изменения состояния контролируемой или регулируемой системы служат разность потенциалов или определяемая ею сила тока, что облегчает передачу сигнала контролирующим и исполнительным механизмам. [c.211]

Некоторые дополнительные факторы, влияющие на погрешность потенциометрического метода контроля с ионоселективными электродами. Электродвижущая сила электродных систем, применяемых в потенциометрии для определения состава раствора, зависит не только от активности (концентрации) потенциало-определяющих ионов, но и от температуры анализируемой среды. Для устранения этого влияния современные потенциометрические приборы снабжены устройством температурной компенсации. [c.34]

Уравнение (3-62) описывает реакцию, протекающую на одном электроде. Электрохимический элемент имеет два электрода, и полная реакция является суммой двух полуреакций. Электродный потенциал данной полуреакцин определяется путем измерения электродвижущей силы, создаваемой элементом, в котором одна из полуреакций протекает на стандартном электроде с известным потенциалом. На рис. 3-3 схематически изображена экспериментальная система для измерения электродного потенциала. Стандартный водородный электрод представляет собой платиновый стержень, заключенный в стеклянную трубку, через которую подается газообразный водород под давлением 1 атм. Электрод погружен в раствор, содержащий ионы водорода с единично активностью (ан =1). Потенциал этого электрода условно принят за нуль. На практике в качестве стандартного электрода чаще всего используют каломельный или какой-либо другой электрод с точно известным, постоянным потенциалом. Цепь между растворами, куда погружены электроды, замыкается с помощью мостика, заполненного электролитом. В исследуемом полуэлементе на поверхности другого электрода (чаще всего платинового) протекает реакция, описываемая уравнением (3-62). Разность потенциалов между двумя электродами регулируется потенциометром. Вычитая из зтсй разности потенциалов потенциал стандартного электрода, получают электродный потенциал исследуемой окислительно-восстановительной пары. Важно, чтобы интересующая нас электродная реакция была полностью обратима. Передвигая движок потенциометра таким образом, чтобы электродвижущая сила (э. д. с.) исследуемой системы была точно уравновешена внешним [c.229]

Кулонометрия при постоянной силе тока — более широко расиространенный метод. Для этого метода нет необходимости использовать кулонометр, так как число кулонов можно определить просто умножением величины постоянного тока (которая получается из значения напряжения на стандартном сопротивлении, измеряемого потенциометром, 1 = ЕЩ) на время, в течение которого использовался этот ток. Данный метод приложим к ионам, которые или реагируют непосредственно на электроде, нли же встуиают во взаимодействие с какими-либо получаемыми при электролизе промежуточными веществами ири условии, что весь ток используется для иротекания некоторой стехиометрической сум.марной реакции окисления — восстановления. Та-кь. м образом, в кулоиометрическом методе анализа электроны (электрический ток) заменяют стандартный раствор традиционного объемного метода. Благодаря этому исключается длительная операция приготовления стандартных растворов, и можно пользоваться реакциями с участием относительно неустойчивых титрантов. Кроме того, этот метод особенно удобен для .ш. тлиграммовых и микрограммовых количеств, весьма точен, удобен в применении и легко поддается автоматизации. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология