Атомарная диссоциация

Согласно этим цифрам прн температуре 3500° для взрыва пропадает уже Vi3 теплоты горения водорода и Л теплоты горения углерода, правда, при небольшом давлении в 100 ат. В какой степени могла бы быть принята во внимание, кроме молекулярной, еще атомарная диссоциация <ионизация) при наивысших температурах (как для оксиликвитов или сме- ей с тетранитрометаном) [c.119]

Сравнение реакционной способности ступенчатых поверхностей кристалла с реакционной способностью нанесенных Р1-катализаторов показывает, что структура полидисперсных частиц Р1 в катализаторе может быть с успехом воспроизведена ступенчатыми поверхностями. Установлено, что атомарные ступени играют определяющую роль при превращениях углеводородов, а также при диссоциации Н2 и других двухатомных молекул с большой энергией связи [237]. Показано, что реакция дегидрирования циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности монокристалла Р1 (структурно-нечувствительная реакция). В то же время реакции дегидрирования циклогексена и гидрогенолиза циклогексана структурно-чувствительны. В свете полученных результатов предложена [238] расширенная классификация реакций, зависящих от структуры поверхности металла. А именно, предложено отнести к особому классу реакции, скорость которых зависит от размера активных частиц катализатора или от плотности атомарных ступенек и выступов на них, и реакции, скорость которых зависит от вторичных изменений структуры поверхности катализатора (например, из-за образования в ходе реакции углеродистых отложений, а также других эффектов самоотравления). На основе проведенного анализа предложена модель каталитически активной поверхности Р1, учитывающая атомную структуру поверх- [c.165]

Энергии диссоциации Н2, I2 и теплота образования НС1 соответственно составляют 436, 243 и —92 кДж/моль. Вычислить атомарную теплоту образования H I и энергию связи H I. [c.75]

Исходя из теплот диссоциации Н2 и О2 (498 кДж/моль) и теплоты образования Н2О (ж) вычислить атомарную теплоту образования воды и среднюю энергию связи Н—О. [c.76]

Энергии диссоциации молекул N5 и Н2 соответственно равны 9456 и 436 кДж/моль. Вычислить атомарную теплоту образования аммиака и среднюю энергию связи М—Н. [c.77]

Что такое уравнение материального баланса и уравнение баланса зарядов и как они используются при выводе выражения для константы диссоциации слабой кислоты или слабого основания Каков физический смысл этих уравнений баланса на атомарном уровне [c.259]

H.H. Семенов и Г. Эйринг высказали предположение, что истинный механизм реакции может не соответствовать уравнению (22-19), а быть двухстадийным и включать обратимую диссоциацию Тг на 21, за которой следует тримолекулярная реакция атомарного иода (21) с Нг [c.380]

Малая доля свободного объема и весьма незначительная подвижность структурных элементов силикатных стекол должны приводить к неудовлетворительным сорбционным н диффузионным характеристикам для большинства газов, с и в металлических мембранах возможен процесс диссоциации двухатомных молекул и их диффузия в атомарной или даже протонной, как у водорода, формах, то в стеклах происходит миграция молекул растворенных газов. В результате проницаемость стекла с увеличением молекулярных характеристик диффундирующего газа резко падает, в частности для кварца при 400 °С коэффициенты проницаемости метана и азота равны 6-10-2 моль-м/(м2-с-Па), т. е. примерно на шесть порядков ниже, чем проницаемость гелия. Высокая селективность мембран из силикатных стекол наряду с удовлетворительной проницаемостью по гелию является главным технологическим преимуществом этих систем при выделении гелия. Основные проблемы внедрения связаны с хрупкостью стеклянных трубчатых мембранных элементов. [c.120]

Предполагали что лимитирующей стадией является диссоциация молекулы водорода на атомарный водород с последующими [c.328]

Обсуждая осуществимость синтеза аммиака при очень высоких температурах, надо учесть влияние на равновесие диссоциации водорода и взаимодействия атомарного водорода с азотом это приведет к росту выхода аммиака с температурой. [c.75]

К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]

На железных катализаторах обычно образуется много олефиновых углеводородов — в реакторе Синтол в среднем около 75%. Отношение количества олефинов к количеству парафинов в реакторе много выше, чем термодинамически предсказуемое на основе парциальных давлений олефинов, парафинов и водорода. Логично предположить, что олефины являются первичными продуктами реакции на поверхности. Концентрация спиртов много выше ожидаемой [6]. При низких конверсиях и высоких давлениях на железных катализаторах удается достигнуть очень высокой селективности в отношении образования спиртов, если использовать сильноосновные катализаторы. Это также пытаются объяснить тем, что спирты являются первичными продуктами. На основании всех приведенных данных механизм с образованием кислородсодержащих комплексов на поверхности можно предпочесть механизму с полной диссоциацией СО, сопровождающейся гидрированием атомарного углерода и образованием фрагментов СНг. [c.205]

Однако, по мнению автора, обсуждаемые различия в механизмах скорее кажущиеся, чем реальные. Для иллюстрации этого рассмотрим схему механизма, представленную на рис. 19. Поскольку кислород имеет высокое сродство к такому металлу, как железо, вполне вероятно, что в комплексе хемосорбированного на поверхности СО существует связь не только между атомом углерода и активным центром катализатора (S), но также и между атомом кислорода и катализатором (комплекс I на рис. 19). Если связь между С и О в комплексе I очень непрочна, то произойдет полная диссоциация по направлению б в схеме. Атомарный углерод может быть затем прогидрирован (стадия г) в СНа (комплекс III). Если же связь С—О сохраняется, то комплекс I может быть прогидрирован (стадия в) в комплекс II, а последний — в свою очередь в метанол (стадия ж) или в комплекс III (стадия (5). Как показано на рис. 19, комплексы II и III представляют собой два предельных случая, хотя комплекс III является продуктом гидрирования комплекса П. Вопрос о том, существует ли какой-нибудь из этих комплексов [c.205]

На чистом железе 111] в отличие от промотированных железных катализаторов синтез аммиака не лимитируется адсорбцией азота, так как ее скорость значительно больше скорости синтеза. В этом случае синтез аммиака также протекает с участием атомарного азота и лимитируется скоростью диссоциации молекул азота. [c.211]

Молекулы хлора сравнительно легко диссоциируют на атомы, например, под действием света. Кроме того, атомарный хлор может образовываться в заметных количествах и при умеренном нагревании, в результате равновесной термической диссоциации [c.25]

Взаимодействие водорода и других восстановителей с отдельными видами твердых топлив протекает с различной интенсивностью в зависимости от реакционной способности органической массы углей. Большое значение имеет также форма, в которой водород взаимодействует с твердым топливом, и условия проведения гидрогенизации. В отличие от молекулярного кислорода, действие которого было рассмотрено, молекулярный водород при нормальных условиях практически не реагирует ни с одним видом твердого топлива, хотя и сорбируется им. Отсутствие взаимодействия в этом случае объясняется значительно большей энергией диссоциации Нг (432,4 кДж/моль) по сравнению с энергией диссоциации Ог (146,2 кДж/моль). Атомарный водород обладает высокой химической активностью в момент его выделения при различных реакциях. [c.175]

Сопоставление значений Кр, вычисленных по формулам (151) и (152), обнаруживает понятные расхождения в пределах 1—2 порядков в условиях одинаковой неточности вычисления, связанной с пренебрежением зависимости теплового эффекта реакции от температуры. Однако эти расхождения не могут повлиять на вывод о том, что при реакциях присоединения атомарного водорода к молекулам алкенов, аллена и ацетилена равновесие в области температур крекинга смещено в сторону сложных радикалов. Чем ниже тем пература, тем меньше равновесный процент диссоциации сложных радикалов. Поэтому наибольший выход алкильных радикалов, получаемый путем реакций олефинов с атомарным водородом (методом разрядной трубки или другим способом), следует ожидать при обычных нли более низких температурах. [c.252]

Имеется ряд процессов, где в присутствии катализатора происходит диссоциация молекул воды с образованием атомарных водорода и кислорода. В результате атомы водорода присоединяются к молекулам сырья, что существенно изменяет направление протекающих реакций в сторону получения более насыщенных водородом компонентов. [c.181]

Так как Ад = 22,9 ккал моль и ЯТ 0,6 ккал моль, то получаем д//-( дс) 23 3 ккал моль. Зная теплоту адсорбции водорода на ртути и энергию диссоциации молекул Нз ( 104 ккал моль), можно вычислить энергию адсорбционной связи Hg — Н Ец .н = 4 X X 104 — 23,3 29 ккал моль. Если предположить, что изменение перенапряжения водорода при переходе от Pt к Hg целиком обусловлено изменением энергии адсорбции атомарного водорода, то получается Ене-н 27 ккал моль. Таким образом, экспериментальные данные подтверждают основные положения теории замедленного разряда о влиянии материала электрода на скорость электрохимической реакции. [c.289]

Эффективность атомарного водорода в такой активации выше, чем молекулярного (йн > йнЛ, поэтому по мере накопления атомарного водорода диссоциация ускоряется. [c.223]

Взаимодействие металлов и металлоидов с элементарными окислителями. При взаимодействии металлов и металлоидов с элементарными окислителями атомы последних восстанавливаются, притягивая к себе электроны. В идеальных условиях (газовое состояние восстановителя и продукта его окисления, атомарное состояние окислителя) реакция идет самопроизвольно, если энергия сродства к электрону атома окислителя превышает энергию ионизации атома восстановителя Е ан- Тепловой эффект реакции выразится разностью величин этих энергий. Однако в реальных условиях (твердое состояние восстановителя и продукта его окисления, молекулярное состояние окислителя) реакция осложняется процессами сублимации восстановителя, диссоциации молекул окислителя и кристаллизации продукта окисления. Энергии этих процессов субл. лисс и Е сказываются соответствующим образом на тепловом эффекте суммарного процесса, что в соответствии с законом сохранения энергии может быть выражено уравнением [c.46]

Обсуждая осуществимость синтеза аммиака при очень высоких температурах, надо учесть влияние на равновесие диссоциации водорода и взаимодействия атомарного [c.83]

При обычных условиях азот представляет собой газ без цвета, вкуса и запаха. Молекула азота состоит из двух атомов, соединенных между собой тройной связью. Энергия диссоциации азота очень велика— 225,1 ккал/моль (941,8 кДж/моль). В соответствии с этим термическая диссоциация N2 становится заметной лишь при очень высокой температуре. Так, при 3000 К и нормальном давлении диссоциирует на атомы 0,1% N2. Этим объясняется химическая инертность азота при обычных условиях. В атомарном же состоянии азот очень активен и энергично вступает в реакции с водородом, металлами, кислородом и другими элементами. [c.130]

Образующиеся при электролитической диссоциации ионы в отличие от нейтральных атомов и молекул имеют электрический заряд и поэтому обладают совершенно иными свойствами. Так, атомарный водород является энергичным восстановителем, в то время как ион водорода обладает окислительными свойствами. [c.28]

Экспериментально установлено, что заметная термическая диссоциация молекул N2 на атомы до 3000 °С не наступает. По-видимому, под обычным давлением степень диссоциации не превышает нескольких процентов даже при 5000 °С. Фотохимическая диссоциация молекул N2 протекает лишь в высоких слоях атмосферы. Искусственное получение атомарного азота может быть осуществлено путем пропускания газообразного N2 (под сильно уменьшенным давлением) сквозь поле высокочастотного электрического разряда. Так как энергии активации реакций с участием свободных атомов обычно весьма малы (часто — близки к нулю), атомарный азот гораздо активнее молекулярного уже при обычной температуре он непосредственно соединяется с 5, Р, Аз, а также с Нц и рядом других металлов. [c.388]

Отметим, что в разрядах при больших давлениях с неизотермической плазмой (тихий разряд) происходят обычно процессы ассоциации или полимеризации (например, образование озона). В разрядах при низких давлениях с неизотермической плазмой, (тлеющий разряд) преобладают процессы диссоциации (например, получение атомарного водорода). [c.308]

Здесь АО Л , — энергия образования хлорида натрия из элементарных натрия и хлора, взятых в их стандартных состояниях (твердый кристаллический натрий и газообразный моле кулярный хлор), равная 384 кДж.моль- ЛОсуб = 78 кДж-моль — энергия сублимации натрия АО оп=496 кДж-моль —энергия его ионизации А0дие=203 кДж-моль — энергия диссоциации молекулярного хлора Л(5ср=387 кДж-моль —эне )гия, характеризующая сродство электрона к газообразному атомарному хлору. Если цикл проведен обратимо и изотермически, то полное изменение энергии равно нулю, что приводит к уравнению, позволяющему найти энергию решетки [c.45]

Если пленку чистого вольфрама поместить в атмосферу Нг при температуре 78° К, то происходит быстрое насыщение поверхности атомарным водородом. (Одновременно с сорбцией происходит диссоциация водорода.) Полное насыщение поверхности соответствует концентрации Нг около 10 мм рт. ст. Сорбция первых 75% Нг происходит с выделением тепла (экзотермическая область, —40 ккал). Десорбция Нг весьма маловероятна при этих температурах согласно Робертсу [28], десорбция водорода с поверхности вольфрама становится заметной лишь при температурах выше 600° К. Однако, по данным Трепнелла [27], с момента, когда степень насыщения поверхности достигает величины 0,8, и вплоть до полного насыщения поверхности величина АЯз близка к нулю. Поэтому следует ожидать, что десорбция этой последней доли сорбированного Нг будет идти в значительной степени и при 78° К. [c.547]

Согласно [116] механизм спилловера водорода на алюмоплатиновом катализаторе включает быструю стадию диссоциации адсорбированного водорода на металле, а также быструю миграцию атомов водорода через границу фаз к оксиду алюминия. Лимитирующая стадия— диффузия атомарного водорода на поверхности оксида алюминия. Наиболее интенсивно спилловер водорода протекает при высоких температурах, причем скорость его возрастает с повышением дисперсности платины и давления водорода. Следовательно, повы- [c.56]

Борн показал, как можно сопоставить теоретические (рассчитанные) значения энергии решетки с экспериментальными данными. На рис. А.50 приведена схема так называемого термодинамического ци Кла Габера — Борна. 1 моль Na l в виде кристалла можно получить при образовании кристаллической решетки соли из ионов Na+ и С1 , при этом высвобождается энергия решетки Е. В то же время мысленно можно осуществить процесс в несколько стадий перевести Na+ и С1 в атомарные Na и С1, при этом нужно затратить энергию на преодоление сродства к электрону иона С1 ЕА. а выделится энергия ионизации иона натрия /. Далее атомарные Na и С1 можно перевести в металлический натрий и газообразный СЬ, при этом выделится энергия сублимации натрия L и энергия диссоциации хлора Наконец, при образовании хлорида натрия из ме- [c.115]

Количество водяного пара колеблется от 0,1 до 2,8% в зависимости от вре- 1ени года, климата и погоды. На высоте 10—100 км под действием ультрафиолетовых лучей молекулы кислорода превращаются в озон. Начиная с высоты 40 км, увеличивается содержание атомарного кислорода, а выше 120—150 км кислород полностью диссоциирован. Диссоциация азота начинается на высоте около 200 км. На состав А. нижних слоев оказывает влияние промышленная деятельность человека, деятельность вулканов, процессы дыхания Земли , радиоактивный распад и др. В городах выделяется большое количество СО, Oj, оксидов свинца, H2S, SOj, различных углеводородов и др. При испытании атомного и термоядерного оружия в воздухе остаются аэрозоли, образующие радиоактивный слой вокруг Земли иа высоте 8—12 км. Поскольку воздух является смесью, его можно разделить на составные части физическими методами. [c.34]

Определенный интерес представляет вопрос о соотношении скоростей процессов каталитического гидрирования и электрогидрирования. Каталитическое гидрирование проводится при пропускании в раствор, в котором находятся электрод-катализатор и гидрируемое органическое вещество, газообразного водорода. Иногда можно встретить утверждение о том, что каталитическое гидрирование и электровосстановлеыие протекают с разными скоростями, так как при каталитическом гидрировании адсорбированный водород образуется при диссоциации молекулярного водорода и в момент образования энергетически отличается от атомарного водорода, возникающего за счет разряда ионов гидроксония. Однако убедительные доводы в пользу этого предположения не были получены. [c.283]

Образуюи1неся при электролитической диссоциации ионы в отличие от нейтральных атомов и молекул имеют электрический заряд и поэтому обладают совершенно иными свойствами. Так, например, атомарный водород является энергичным восстановителем, в то время как нон водорода обладает окислительными свойствами. Поваренная соль, содержащая ион хлора, употребляется в пищу, тогда как свободный-хлор (0,01% и выше) отравляет организм человека. [c.14]

Повышенная активность атомарного водорода становится понятной из следующих соображений. При химических взаимодействиях с участием обычного водорода молекула его должна распадат1зся на атомы. Но сама реакция такого распада (диссоциация я а атомы) сильно эндотермична [c.117]

Очевидно, что затрачиваемая на эту реакцию энергия (энергия диссоциации) должна быть восполнена энергией, выделяющейся при взаимодействии атомов водорода с введенным в реакцию веществом. Следовательно, можно ожидать, что реакции водорода, при которых выделяется менее 104 ккал на каждые два его гр 1мм-ат0ма, не будут протекать самопроизвольно. В случае взаимодействия веществ с атомарным водородом такой затраты энергии на диссоциацию уже не требуется. Поэтому здесь и возможен значительно более широ-.кий круг реакций. [c.117]

Химическое строение молекулы азота с позиций МВС и ММО характеризуется исключительной прочностью, несравнимой ни с какими другими двухатомными молекулами. Особая устойчивость молекулярного азота во многом определяет химию этого элемента. И кратность, и порядок связи в молекуле азота равны трем . Кроме того, на разрыхляюш,их молекулярных орбиталях нет ни одного электрона. Все это является причиной очень большой величины энтальпии диссоциации молекул азота и высокой их термической устойчивости. Поэтому азот не горит и не поддерживает горения других веществ. Напротив, он сам в молекулярном виде является конечным продуктом окисления многих азотсодержащих веществ. При комнатной температуре азот реагирует лишь с литием с образованием нитрида лития LigN. В условиях повышенных температур он взаимодействует с другими активными металлами также с образованием нитридов. Образующийся при электрических разрядах атомарный азот уже при обычных условиях взаимодействует с серой, фосфором, ртутью. С галогенами азот непосредственно не соединяется. Химическая активность азота резко повышается в условиях высоких температур (2500—3000 °С), тлеющего и искрового электрического разряда и в присутствии катализаторов. Так, при повышенных температурах и давлениях и в присутствии катализаторов азот непосредственно соединяется с водородом, кислородом, углеродом и другими элементами. [c.248]