Критерий анизотропии

Для полной характеристики АП необходимо учитывать также критерий анизотропии V, который зависит от относительного содержания перекрещивающихся волокон арматуры [c.311]

Предложены различные критерии ароматичности [139—141] энергия делокализации или энергия резонанса энергия резонанса, отнесенная к числу я-электронов [142] энергия резонанса, рассчитанная методом молекулярных орбиталей в самосогласованном поле (ССП МО) [143] длина углерод-углеродной связи [144] делокализация электронов в виде анизотропии диамагнетизма (кольцевых токов в спектрах ПМР) [145]. [c.236]

Форма структурных пор надмолекулярных образований (НМО), определяя характер НМО углеродных материалов, является важным структурным критерием. Вместе с тем, имеющиеся в литературе сведения об изучении данного параметра не согласуются между собой. Это, по-видимому, можно объяснить тем, что примененные методы исследования либо базируются на избирательных (например, электронно-микро-скопических) наблюдениях, содержащих значительный элемент субъективности, либо, как это обычно делают по отношению к текстурирован-ным материалам, учитывается их анизотропия (или текстура) по отдельному свойству. Во втором случае эти методы позволяют выявить изме- [c.49]

Эту ситуацию можно понять, если вспомнить, что решение стохастического уравнения Лиувилля для матрицы плотности мы ищем в виде ряда по собственным функциям оператора диффузии [1, 2]. Число членов ряда, которые необходимо учесть в этом разложении, зависит от анизотропии магнитных тензоров, выбранной вращательной модели (броуновское вращение, свободная диффузия или модель скачков) и скорости вращательной диффузии. В работе [3] приводится ряд критериев, позволяющих оценить размерность исходного базиса для построения оператора —(Ь-Ь +г ), т. е. выбрать максимальные значения индексов Ь и К. [c.233]

Полученное уравнение (3.107), в отличие от известных [25-30, 42, 53], выражено через деформационный критерий разрушения. Кроме этого, оно справедливо для работы трубы с произвольным отношением т к коэффициенту анизотропии г. [c.557]

Г2 и Г1 — пределы текучести при растяжении в направлении главных осей. Однако анизотропия экструзионных пластмассовых труб сравнительно невелика [224—226, 244]. Например, у труб из фторопласта-4 она составляет около 6% [70]. Поэтому 1 — 1 и вместо модифицированной теории Губера — Мизеса — Генки в расчете можна использовать энергетическую теорию [224]. В работе Мрака [244] отмечается достоверность критерия Треска [140] (максимального касательного напряжения). [c.230]

Рис. 2.1 поясняет корреляцию состояний трехатомного комплекса АВС с состояниями фрагментов на диаграмме адиабатический терм системы — координата реакции в случае, когда между фрагментами осуществляется дальнодействующее (например, поляризационное) притяжение. С позиций простого энергетического критерия комплекс АВС может распасться на АВ и С, если внутренняя энергия АВ меньше полной энергии Е. Этот вывод получается, если в качестве критической поверхности 5 выбрать сферу такого большого радиуса, что на ее поверхности притяжением фрагментов можно пренебречь. В соответствии с этим все состояния с Е у и / Е оказываются заселенными (вариант 1 статистической модели, см. табл. 2.1). Если, однако, учесть притяжение, но ограничиться его сферически симметричной частью, то распад комплекса АВС при некоторых относительных угловых моментах I оказывается невозможным вследствие того, что начальные и конечные состояния разделены центробежным барьером. В этом случае число открытых каналов можно найти, считая критическую поверхность 5 сферой, радиус которой Р зависит от I (вариант 2 статистической модели, см. табл. 2.1). Поэтому не все состояния с Еу ч Е окажутся заселенными [(см. [26])]. Наконец, если учесть анизотропию взаимодействия, а также изменение частоты колебаний фрагмента АВ иод влиянием возмущающего действия А, то часть каналов, которые в рамках предыдущего рассмотрения были открытыми, теперь окажутся закрытыми. Формально, для каждого канала надо рассматривать свою критическую поверхность 5 это усложнение, по сути дела, устраняет всю простоту метода переходного состояния (вариант 3 статистической модели, см. табл. 2.1). По-видимому, этот вариант статистической модели является наиболее общим, поскольку он позволяет описать случаи, промежуточные между случаями жесткого и [c.61]

При прямом измерении анизотропии молярной диамагнитной восприимчивости А%м необходимо выращивание монокристалла и предварительное определение в нем ориентации молекул. Другие методы основаны на эффекте Зеемана в микроволновых вращательных спектрах [69] и на определении из спектров ЯМР высокого разрешения дейтерированных соединений [70]. Анализ показывает [69], что лишь часть А м (табл. 1.1) для ароматических соединений (для бензола около половины) может быть отнесена за счет кольцевого тока, тогда как другая часть обусловлена локальной анизотропией. Экспериментальные трудности и необходимость разделения кладов локальной и нелокальной составляющих ограничивают широкое использование анизотропии диамагнитной восприимчивости в качестве критерия ароматичности. [c.24]

Кун [30] ввел так называемый фактор анизотропии g, на основе которого был выведен критерий [48] отнесения магнитных дипольных переходов [c.169]

Основной характеристикой, отличающей большинство кристаллов от других конденсированных состояний, таких, как жидкости или аморфные твердые тела, является анизотропия физических свойств. Хотя многие кристаллы действительно имеют определенную форму и отчетливые углы, это не может служить хорошим критерием кристалличности, так как и то и другое можно скрыть с помощью шлифовки и полировки, а материал при этом останется кристаллическим. Форма кристалла, или, как часто говорят, габитус кристалла, зависит от внешних [c.111]

В работе [3] сделана попытка связать энтропию плавления веществ с их кристаллическим обликом. В частности, показано, что в соответствии с величиной энтропии плавления следует различать изотропную кристаллизацию — при малой энтропии плавления L IkT i 1), характерной для металлов, — и анизотропную — для веществ с большой энтропией плавления L IkT — органических полимеров. Ввиду того что по величинам энтропий плавления окислы занимают промежуточное положение между металлами и полимерами и для них характерны оба типа кристаллизации, этот критерий, по-видимому, не является эффективным для оценки анизотропии роста кристаллов данного класса веществ. [c.195]

Возможен и другой способ учета анизотропии, в котором зависимость пластического течения от напряжения описывается с помощью критерия [c.35]

Этот критерий (так же, как и все другие) очень условен. В самом деле, температурная усадка и температурное расширение пенопластов зависят не только от состава композиции и типа олигомера, но и от анизотропии макроструктуры (табл. 4.11). [c.198]

Как известно, критерий разрушения при двух- или трехосном напряженном состоянии еще недостаточно точно установлен Развитие теорий прочности поможет в будущем не только использовать результаты исследования микроскопических свойств материалов для инженерных расчетов, связанных с определением влияния макроскопической анизотропии на прочность но также будет способствовать пониманию общих закономерностей поведения материалов. [c.421]

При анализе анизотропии свойств принимаем критерием оценки качества деформированной стали снижение механических свойств у образцов с поперечным направлением волокон по сравнению с образцами с продольным направлением. Проведенными исследованиям установлено, что при различных общих деформациях это снижение механических свойств сталей составляет [c.74]

Поскольку магнитная анизотропия ароматических соединений в значительной степени определяется наличием замкнутой я-элект-ронной оболочки, естественна попытка использовать ее в качестве критерия ароматичности. Прямое измерение магнитной анизотропии сложно, так как требует выращивания монокристалла и предварительного определения в нем ориентации молекул. Более доступно определение магнитной анизотропии, основанное на эффекте Зеемана в микроволновых вращательных спектрах [70], но оно применимо только к соединениям, для которых возможны спектральные измерения в газовой фазе. [c.29]

Как видно из приведенных в табл. 1.2 примеров, разница в величинах Дхм для ароматических и неароматических (1,3-циклогексадиен) соединений весьма отчетлива, но лишь часть этой разности (по мнению авторов [71], не более половины) обусловлена вкладом кольцевого тока, тогда как другая часть должна быть отнесена за счет локальной анизотропии. Трудности разделения вкладов кольцевого тока и локальной анизотропии, из которых только первый свидетельствует о степени ароматичности, в совокупности с экспериментальными трудностями ограничивают использование анизотропии диамагнитной восприимчивости в качестве критерия ароматичности. [c.29]

Отметим, что анизотропия вращения и ее зависимость от температуры являются критерием правильности теоретических моделей, принятых для описания фундаментального свойства радикальных реакций в твердых полимерах — связя химической кинетики и реакционной способности с молекулярной физикой полимера (см. гл. IV). [c.225]

Реальные конструктивные элементы из армированных материалов часто подвергаются длительному воздействию нагрузок, что приводит к необходимости построения критериев прочности с учетом фактора времени. В [108, 199] для плоского напряженного состояния использовался феноменологический подход к построению поверхности длительной прочности анизотропного материала считалось, что тензоры, характеризующие поверхность прочности из [101], зависят от времени и определяются для каждого тина анизотропии пз серии экспериментов. Этот подход мало приемлем с практической точки зрения, поскольку при любом изменении структуры или механических характеристик суб-структурных элементов требует повторения большой и трудоемкой программы испытаний. [c.29]

Несмотря на то, что в свое время эти параметры были разработаны для условий статического нагружения, в некоторых случаях они оказываются пригодными и для описания усталостного разрушения. Однако ряд экспериментальных данных свидетельствует о плохой корреляции результатов испытаний с параметрами Мизеса. Одной из возможных причин такого несоответствия является деформационная анизотропия свойств, связанная с пластическим деформированием материала в процессе изготовления конструкции. На рис. 1.2 изображены предельные диаграммы текучести стали Ст.З, подвергнутой двухосному растяжению путем нагружения трубчатых образцов одновременно внутренним давлением и осевой силой. Кривая 1 на рис. 1.2 соответствует критерию Мизеса отожженной стали [c.18]

Как видно из табл, 2, в образцах из слитка вдоль длинной стороны размер блока больше, а разориентация меньше, чем вдоль короткой для образцов из раковин характерна аналогичная анизотропия размеров блоков и изотропность их угловой разориентации. Анизотропия размеров и угловой разориентации блоков подтверждается статистической проверкой соответственно по критериям Стьюдента и Фишера на 95%-ном доверительном уршне. [c.94]

Другое дело, термодинамическая размерность (теперь именно размерность, ибо доминируют размеры, а не число измерений), возвращающая нас к критерию Онзагера и, следующей из него термодинамики малых систем по Хиллу [13]. Воздавая должное этому блестящему автору, трудно все же удержаться от удивления, что он не заметил, а если заметил, то не подчеркнул прямую причинно-следственную связь между критерием Онзагера и термодинамическим понятием малости. Взаимоотношения между термодинамической размерностью и геометрической мерностью примерно такие же, как и для кинетических задач. Система может быть термодинамически большой в одном или двух направлениях (волокно или пленка), но малой в третьем или третьем и втором. Тут уже начинаются характерные для полимеров псевдопарадоксы с анизотропией фазовых переходов или термодинамических свойств вообще. [c.79]

В рамках органической химии диамагнитная анизотропия ка-, жется удобным критерием для установления наличия ароматичности. Однако метод трудно использовать было изучено только небольшое число молекул, главным образом моноциклических н по-лициклическнх бензоидных систем. Чтобы преодолеть многие из экспериментальных трудностей, можно определять общую диамагнитную восприимчивость, которая для ароматической системы долл<на быть выше, чем для аналогичной модельной системы, в которой отсутствует делокализация электронов. Однако такой подход осложняется тем, что необходимо подыскать такую модельную систему, в которой бы отсутствовал кольцевой ток, но для которой мол<но было бы определить экспериментально или рассчитать общую диамагнитную восприимчивость. Доступность более надежных величин для паскалевских констант восприимчивости отдельных компонентов позволила более точно оценить восприимчивость модельных систем метод был возрол<ден Даубеном с сотр. [32]. [c.295]

Лхаг= ДХл/(перпенд.) — Хд/(парал.). Поскольку магнитная анизотропия ароматических соединений в значительной степени определяется наличием замкнутой я-электронной оболочки, неоднократно предпринимались попытки использовать ее в качестве количественного критерия ароматичности. Эти попытки оказались безуспешными, так как только часть Ахи обусловлена циркуляцией электронов в пределах молекулярного остова, а около [c.364]

Э1фанирукт я и резонируют при более высоких значениях Щ, т.е. смещаются в область более сильного поля. Таким образом, диамапнггная анизотропия кольца служит удобным критерием для определения ароматичности с помощью такого доступного метода, как спектроскопия ПМР. [c.365]

Выполнен анализ кинетики механохимической повреждаемости конструктивных элементов при эксплуатации трубопроводов и получены аналитические формулы для расчета их долговечности в условиях хрупкого и вязкого разрушений. В отличие от ранее известных решений получаемые зависимости справедливы для элементов независимо от отношения 1 лавных напряжений и параметров анизотропии и базируются на деформационных критериях разрушения, адекватно (угражающих работоспособность труб из пластичных материалов. [c.572]

При допуи нии / 12=Г)2 = Гз [70] следует, что гр — т = Т — и если направления главных напряжений н осей упругой анизотропии совпадают, то рассматриваемые критерии принимают вид [126] [c.231]

Химические сдвиги протонов. Возникновение у ароматических систем индуцированного диамагнитного кольцевого тока (см. рис. 1.1) приводит к деэкранированию внешних протонов кольца, вследствие чего в спектрах протонного магнитного резонанса они проявляются в существенно более слабом поле по сравнению с олефиновыми протонами. Как известно, константа магнитного экранирования атома ад, определяющая химический сдвиг, может быть представлена в виде выражения (П), где и — диамагнитные и парамагнитные вклады от электронов атома А, — вклад от циркуляции электронов на других атомах, обозначенных В, кольцо — вклад от межатомного кольцевого тока. Для ароматических соединений доминирует последний член этой суммы, на основании чего одно время полагали, что химические сдвиги протонов могут служить важным критерием ароматичности. Р1мелось в виду, что более ароматичным соединениям должна соответствовать большая величина диамагнитного кольцевого тока и более сильный сдвиг сигналов-кольцевых протонов в сторону слабых полей. Однако позднее стало очевидным, что и другими членами выражения (И) нельзя пренебрегать. Это в особенности относится к гетероароматическим системам из-за неравномерного распределения в них электронной плотности и влияния анизотропии гетероатома. [c.34]

При формовании изделий экструзией показана невозможность получения равнопрочности экструдата на выходе из формуюи],ей щели, поэтому критерием оптимального режима формования принимается достижение минимальной анизотропии свойств при максимальной поперечной прочности изделия Установлены закономерности разбухания экструдата по выходе из формующей [c.300]

Влияние давления. В работе [30] показано, что поведение полимера при пластическом течении в сильной мере зависит от давления. Для изотропного материала эффект может быть учтен простым включением в функцию ползучести гидростатической компоненты напряжения. Однако в случае анизотропного материала следует ожидать, что напряжение в разных направлениях различным образом воздействует на материал. Кеддел и Вудлифф [31 ] предложили для учета анизотропии модифицировать критерий Хилла, добавив три линейных члена в соотношения, характеризующие главное напряжение. [c.35]

Как уже упоминалось, композиционные материалы на основе однонаправленных непрерывных волокон обладают высокой анизотропией свойств и в большинстве случаев зависимость прочности этих материалов от направления действующего напряжения достаточно хорошо описывается теорией максимальных напряжений Стоуэлла и Лью [60] [уравнения (2.11)]. Цай [93] показал, что теория максимальной энергии разрушения, основанная на критерии разрушения Мойзеса, соответствует экспериментальным данным для эпоксистеклопластиков на основе стекла Е лучше, чем теория максимального напряжения. Его модель позволила вывести уравнение зависимости прочности композиционного материала Оо от угла ориентации 0 [c.114]

Поляризуемость является одним из важнейших параметров, определяющих поведение взаимодействующих частиц. Естественно поэтому допускать связь реакционной способности с поляризуемостью, а следовательно, с молекулярной рефракцией. Однако непосредственное сопоставление величин молекулярной рефракции и кинетических данных невозможно, так как молекулярная рефракция дает усредненную характеристику частицы в целом, а не ее реакционного центра, и притом не учитывает анизотропию поляризуемости. Немногочисленные попытки использования данных рефрактометрии для прогноза реакционной способности относятся к весьма важной практически реакции полимеризации, но ограничиваются только мономерами ряда стирола [63, 64]. Критерием поляризуемости реакционного центра служили в этих работах величины экзальтаций, причем для стирола, его гомологов и хлор-производных никакой корреляции со скоростями полимеризации не наблюдалось. В реакции же свободнорадикальной сополимеризации стирола с его производными имела место линейная зависимость логарифма относительной реакционной способности замещенных стиролов от разности удельных экзальтаций замещенных стиролов и самого стирола. Подобная же зависимость установлена для ионной сополимеризации стиролов с п-хлорстиролом, но для корреляции скоростей радикальной сополимеризации стиролов с метилметакрилатом и ионной сополимеризации замещенных стиролов со стиролом пришлось использовать величины молекулярных (а не удельных) экзальтаций. [c.105]

Необходимо сразу же отметить, что это выражение получено для изотропной среды переходя к анализу разрушения анизотропных тел — кристаллов с резко выраженной спайностью, следует иметь в виду, что расколы по разным кристаллографиче-скил плоскостям требуют существенно различных усилий вследствие различия значений а по этим плоскостям и анизотропии упругих свойств кристалла. Вместе с тем следует подчеркнуть, что полученная зависимость рс (с), строго говоря, имеет место лишь в случае совершенной хрупкости тела. Если тело пластично, то некоторая (а в ряде случаев и преобладающая) доля упругой энергии, освобождаемой при раскрытии трещины, может расходоваться не на создание новой свободной поверхности (поверхности стенок трещины), а на пластическое течение материала,—прежде всего, в местах, прилежащих к вершине трещины, где концентрации напряжений наиболее высоки. Если и при этих условиях сохранить величину р = си (Еа/с) в качестве критерия, определяющего опасное нормальное напряжение рс, то вместо обычных значений а 10 эрг1см придется оперировать с некоторыми условными величинами ст, достигающими 10 —10 эрг1см , поскольку они включают энергию, затрачиваемую на создание пластических деформаций в районе растущей трещины [171—173]. Отсюда не следует, однако, что условие Гриффитса с обычными значениями о вообще неприложимо к кристаллам, обнаруживающим заметную пластичность перед разрывом по плоскости спайности. Действительно, для вьшолнения этого условия достаточно, чтобы лишь в одном сечении кристалла пластические сдвиги перед вершиной растущей трещины были затруднены присутствием тех или иных препятствий — именно здесь и разовьется при некотором уровне напряжений опасная трещина, тогда как во всех остальных частях кристалла при этом может идти пластическая деформация, достигая заметных величин — многих процентов или десятков процентов. Экспериментальные данные, непосредственно подтверждающие приложимость условия Гриффитса к анализу разрушения амальгамированных монокристаллов цинка, будут приведены ниже (см. также [106]). [c.171]

Толщина покрытий оказывает существенное влияние на их долговечность. Было установлено, что с увеличением толщины покрытий долговечность их снижается гю линейному закону при использовании в качестве критерия долговечности внутренних напряжений и при построении графической зависимости этих параметров в полулогарифмических координатах. Особенность формирования полиэфирных покрытий на древесине состоит в том. что они обнаруживают ярко выраженный анизотропный характер распределения внутренних напряжений в зависимости от направления во.локон древесины. Внутренние напряжения, измеренные в направлении, перпендикулярном направлению волокон древесины. в 8-10 раз больше, чем напряжения вдоль волокон. Это связано, вероятно, с тем, что при формировании покрытий на древесине между отдельными волокнами образуются своего рода клеевые слои, способствующие ориентации структурных элементов в направлении, перпендикулярном направлению волокон. Эффект анизотропии в распределении внутренних напряжений проявляется только при определенной величине адгезионной прочности пленкообразующего к волокшютым подложка.м. определяющей степень ориентации структурных элементов. При исследовании влияния природы волокна на внутренние напряжения и адгезионную прочность в более простых по химическому составу полисти-рольных покрытиях было установ.лено, что отношение величины внутренних напряжений, возникаюших поперек и вдоль во.локон, зависит от величины адгезионной прочности, С понижением адгезии плепкообра-зующего к волокну внутренние напряжения поперек волокон становятся равными напряжения.м вдо.ль волокон, а при малой ве.личине адгезионной прочности эти напряжения меньше, чем вдоль волокон [c.150]

Пироэлектричеством (от греч. пирос — огонь) называют способность кристаллов определенной симметрии электрически поляризоваться при изменении температуры окружающей среды. Поскольку внещнее воздействие изотропно, а реакпия кристалла имеет симметрию полярного вектора, источник анизотропии данного эффекта следует искать в строении кристалла. Критерием существования названных полярных эффектов (необходимым, но недостаточным условием) является отсутствие пентра симметрии. Дей- [c.179]

Среди структурных факторов, которые могут влиять на эффективность передачи возбуждения, наибольшее значение имеют кластерный характер решетки ФСЕ, избирательная анизотропия межмолекулярных расстояний для обеспечения выбранного направления миграции и определения ориентации векторов дипольных моментов переходов молекул ФСЕ. Эти предположения подтвердились в результате исследований передачи энергии электронного возбуждения на зеленых серных бактериях (Фетисова). Оказалось, что в клетках этих бактерий существуют специальные хлоросомы (большие природные антенны), где критерии оптимизации находят свое выражение в олигомеризации (кластеризации) молекул пигментов при сильных взаимодействиях между ними. Причем максимальное ускорение передачи энергии к РЦ достигается при образовании кластеров — цепочек, расположенных поперек длинной оси вытянутой ФСЕ. Векторы дипольных моментов Qy — перехода антенных молекул — параллельны друг другу и направлены вдоль длинной оси хлоросомы. [c.307]

Традиционными экспериментальными критериями ароматичности являются аномальная реакционная способность соединения (хотя и очень плохой критерий, как видно из изложенного выше), а также наличие большой эмпирической энергии резонанса (этот критерий также не является наилучшим, поскольку определяемые таким образом значения энергии резонанса не только обусловлены делокализацией я-элек-тронов, но включают вклады, обусловленные другими факторами, связанными с наличием о-связей). Современный и более последовательный подход основан на исследовании анизотропии диамагнитной или парамагнитной восприимчивости, наблюдаемой в химических сдвигах ароматических колец по методу ЯМР (на ядрах Н и, в особых случаях, С) [2]. Этот критерий обычно объясняется с использованием модели кольцевых токов для делокализованных я-электронных систем однако, хотя упомянутая анизотропия реально существует, ее происхож" дение все еще до конца не выяснено, и вследствие этого общая связь между химическими сдвигами и ароматичностью оказывается не вполне обоснованной [1]. [c.156]

При растворении красителя, обладающего геометрической анизотропией, в ЖК 610 молекулы стремятся упаковаться таким образом, чтобы направление их длинных осей совпадало с направлением директора ЖК щ) [1]. Основным критерием эффективности ДК является При этом необходимо учитывать, что может отличаться от ДК случае, когда ОДЭП ДК образует с его длинной геометрической осью некоторый угол (рис. I). [c.3]