Типы реакций органических соединений

Правила Вудворда—Хофмана. Рассмотрение подобного типа примеров различных одностадийных превращений (химических реакций) органических соединений позволило очень интересному [c.432]

В начале настоящей главы мы расскажем о том, как атомы могут объединяться в молекулы. Рассмотрев различные типы связей, которые существуют в органических соединениях, мы обсудим теорию молекулярных орбиталей и применение этой теории для описания связей в некоторых малых молекулах. Затем мы перейдем к теории отталкивания электронных пар валентной оболочки и к понятию гибридизации, которые помогут нам представить образование связей в более сложных молекулах. Далее мы кратко расскажем о том, как структуры Льюиса используются для представления органических молекул. Часть этого рассказа будет посвящена расчету заряда ( формального заряда ) на атомах в молекулах. Наконец, мы остановимся на очень важной для понимания строения и реакций органических соединений теории резонанса. [c.27]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

При рассмотрении каждого типа превращений органических соединений приведены обобщенные данные по наиболее распространенным методам их осуществления в лабораторной практике и в промышленном органическом синтезе, а также описан механизм реакций. [c.3]

Два типа разрыва типичной ковалентной связи — гомолиз и гетеролиз — обуславливают три основных, наиболее часто встречающихся типа частиц в химических реакциях органических соединений свободные радикалы, электрофилы, нуклеофилы [c.172]

Оксим циклогексанона под действием кислотных катализаторов вступает в особого типа реакцию — перегруппировку Бекмана. Перегруппировками г,а-зывают реакции органических соединений, в ходе которых получается вещество того же состава, но иного строения. Это процессы, при которых нарушается обычный принцип протекания органических реакций принцип наименьшего изменения строения [c.297]

На особую роль глин как катализаторов этого процесса впервые указал наш известный физикохимик А. В. Фрост [22]. Еще в 1946 г. им были четко сформулированы основные типы реакций органических соединений (возможных предшественников нефтяных углеводородов), которые катализируются алюмосиликатами. С тех пор ыли проведены обширные исследования по моделированию естественных процессов нефтеобразования в лабораторных условиях. Результаты этих работ достаточно хорошо освещены в известных монографиях и статьях [23—27]. Поэтому здесь мы остановимся лишь на некоторых наиболее интересных моментах этих исследований, а главное внимание уделим новым работам в этой области, а также механизму реакций нефтеобразования. [c.194]

Типы реакций органических соединений [c.461]

Теория типов Теория типов, в отличие от теории радикалов, обращавшей внимание на неизменную часть молекулы в химических реакциях, рассматривала в основном изменения, которые претерпевают органические соединения Согласно теории типов, реакции органических соединений обнаруживают сходство с реакциями простейших неорганических соединений, и поэтому предлагалось рассматривать первые как производные вторых замещением одного или нескольких атомов неорганического типа на органические остатки (радикалы) Ш Жерар, основоположник теории типов, предложил типы воды, хлористого водорода, аммиака Позднее Ф Кекуле предложил тип метана [c.24]

Таким же путем можно определить значения АН для многих других типов реакций органических соединений в газовой фазе при 25° (табл. 3-6). Далее, если известны соответствующие теплоты испарения или растворения, то нетрудно вычислить АН для жидких, твердых или растворенных веществ. Особый случай представляет собой взаимодействие ионных соединений, кото рый рассматривается в гл. 10. [c.80]

Особенностью большинства реакций органических соединений в отличие от неорганических является их необратимость и низкие скорости взаимодействия. Вследствие этого в органической химии ведущее место занимает химическая кинетика, теория реакционной способности и механизмов реакций, Тем не менее существуют типы химических реакций с участием органических соединений, которые являются обратимыми. Химические реакции целесообразно классифицировать на 1) реакции переноса единичных электронов с изменением окислительных состояний атомов (окислительновосстановительные реакции) 2) реакции переноса электронных пар с образованием комплексных соединений 3) реакции переноса протонов с изменением кислотных и основных свойств частиц (реакции кислотно-основного взаимодействия) 4) реакции переноса атомно-молекулярных частиц без изменения числа связей (реакции атомно-молекулярного обмена) 5) реакции переноса атомно-молекулярных частиц с изменением числа связей (реакции диссоциации, ассоциации и агрегации). Сложные химические реакции могут включать сразу несколько типов простых реакций. [c.133]

Систематизированы и обобщены основные типы реакций органической химии, дано построенное на единых принципах представление о наиболее важных реакциях синтетической органической химии. На большом числе примеров показана взаимосвязь между строением и химическими свойствами основных типов органических соединений. [c.2]

В руководстве рассматриваются наиболее важные типы превращений органических соединений. В начале каждого раздела приведен краткий обзор по наиболее распространенным методам их осуществления, описан механизм реакций. [c.2]

Реакции органических соединений разделяются на четыре перечисленных ниже типа. [c.561]

При рассмотрении каждого типа превращений органических соединений приведены обобщенные данные по наиболее распространенным методам их осуществления в лабораторной практике и в промышленном органическом синтезе, а также описан механизм реакций. Этот материал поможет студенту подготовиться к коллоквиуму. [c.3]

Многие из перечисленных реакций являются необратимыми и к ним не применим классический термодинамический подход. Однако такие важнейшие типы химических реакций, как протонирование и депротонирование (кислотная ионизация), этерификация карбоновых кислот, гидролиз сложных эфиров, водородный обмен, сульфирование, кето-енольная таутомерия являются обратимыми. Рассмотрим основные типы обратимых реакций органических соединений. [c.134]

Реакции органических соединений, результатом которых являются трансформации различных функциональных групп при неизменности остальной части молекулы, составляют основную часть сведений о свойствах различных классов органических соединений, излагаемых во все учебниках — от школьного до вузовского. Уже по этой причине было бы неуместным (а по сути дела и ненужным) пытаться изложить здесь сколько-нибудь подробно этот огромный по объему фактический материал [19а]. Мы постараемся лишь дать некоторую обобщенную характеристику основных реакций, ведущих к трансформациям функциональных групп, с тем, чтобы была ясна их роль в синтезе. Поскольку, однако, все разнообразие трансформационных реакций на самом деле может быть сведено к немногому числу основных типов, мы надеемся, что рассматриваемого в настоящем разделе материала будет достаточно для того, чтобы читатель мог составить представление о том, какими принципами руководствуются при включении той или иной стадии трансформации в общий план синтеза. [c.131]

Дезактивирующее влияние азотистых соединений уменьшается с повыщением температуры опыта, почти не изменяется в интервале давлений 1—3 МПа и незначительно зависит от типа основных органических соединений. Скорость регенерации отравленного контакта чистым сырьем зависит от концентрации азота в исходной смеси при отравлении, а также от типа азоторганических соединений, что связано, как считают авторы [404—406], с различием в скорости десорбции непревращенных азотистых соединений с поверхности катализатора. В работе [345] исследовано влияние добавок пиридина на конверсию циклогексана на АП-56 при 500 °С и давлении 2 МПа (табл. 22). Установлено, что дегидрирующая функция катализатора почти не изменяется, но растет селективность ароматизации за счет почти полного подавления реакции гидрокрекинга и изомеризации циклогексана в метилциклопентан. Как отмечают авто- [c.154]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

Реакции органических реагентов с неорганическими ионами в растворе могут давать продукты с различными свойствами например, они могут вызвать изменение цвета, люминесценции, растворимости, летучести. Продуктами реакции могут быть комплексные соединения, или новые органические вещества (образовавшиеся в результате окислительно-восстановительного либо каталитического действия неорганических ионов), или же иные формы самого реагента (рН-индикаторы). Помимо участия в этих типах реакций, органический реагент в растворе может адсорбироваться на осадке неорганического вещества, причем его адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы). Твердые органические реагенты, нерастворимые 6 данном растворителе, составляют специальный класс (ионообменные смолы, стационарные фазы в хроматографии и т. д.). Образование продуктов, которые не растворяются в данном растворителе (обычно воде), может быть использовано для гравиметрического определения, выделения или осадительного титрования того или иного иона. Если продукт реакции в воде менее растворим, чем в органическом растворителе,, не смешивающемся с водой, то такую реакцию можно использовать для экстракции растворителем любого из компонентов. [c.21]

Особенно ценными представляются составленные ею обзорные таблицы по окислению сераорганических соединений разных групп, в которых приводится сопоставление материала как по группам соединений, так и по примененным окислителям. Таблицы эти построены по тому же типу, что и таблицы в широко известных сборниках Реакции органических соединений (ИЛ) и Реакции и методы исследования органических соединений (Госхимиздат). [c.7]

Графостатистический метод изучения структуры и процессов образования угля. Описываемый метод разработан на основе статистжаеских обобщений и связан с использованием графиков зависимости соотношения водород—углерод от соотношения кислород—углерод и от числа атомов углерода в молекуле. В координатах этих соотношений выражены основные типы реакций органических соединений. При соответствующем комбинировании двух графиков указанных типов оказывается возможным получать данные о структуре кислородсодержащих органических соединений. Метод может быть использован при изучении разнообразных продуктов реакций угольного вещества с целью определения структурных единиц, из которых оно составлено. [c.7]

Таким образом, справочник Тейльгеймера содержит информацию о типах реакций органических соединений, классифицированных по характеру разрыва и образования связей. Сведения даются в самой лаконичной форме со ссылками на оригинальную литературу. В каждом томе регистрируется 600—800 реакций общее их число в справочнике составляет до 20 тысяч. [c.41]

При каталитическом крекинге механизм становится гетеролити-ческим, что отражается на составе продуктов крекинга. Реакции этого типа составляют основу одного из важнейших процессов переработки нефти — крекинга. Обсуждая механизм реакций органических соединений, важно не только представлять себе, как проходит та или иная реакция, но и знать, на какой экспериментальной основе построены те или иные пре 1ставления. Для подлинного понимания последнее даже важнее надо знать факты, лежащие в основе того или иного толкования, уметь самостоятельно сделать ИЗ НИХ ВЫВОДЫ (они могут оказаться и отличными от общепринятых ). Именно тогда, когда на основании известных ранее или новых фактов приходят к новым выводам и обобщениям, и делается научное открытие. [c.102]

При мшичсских реакциях органических соединений происходит разрыв старых и образование новых ковалентных связей. Воз.можно два типа разрыва ковалентных связей гомо- и гетерслитический. [c.93]

В последние десятилетия исследования перициклических реакций оказались весьма плодотворными для понимания механизмов реакций органических соединений. Эти реакции примечательны тем, что они протекают согласованно и через циклическое переходное состояние. Три основных класса перициклических реакций — это электроциклические реакции, включающие замыкание кольца в сопряженную л-систему либо его размыкание сигматропные реакции, в которых о-связь мигрирует по отношению к я-каркасу, и циклоприсоединение и обратная ему реакция. В частности, для предсказания стереохими-ческих последствий и типа энергетически осуществимого циклического переходного состояния Р. Б. Вудворд и Р. Гоффман использовали концепцию орбитальной симметрии. Известные правила Вудворда — Гоффмана обобщают эти идеи и широко используют корреляционные диаграммы. Другие формальноограниченные (но теоретически обоснованные) приближения по выбору правил для перициклических реакций включают использование граничных орбиталей и концепцию ароматического переходного состояния, связанную с идеей циклических полиенов Хюккеля и Мёбиуса (форма Мёбиуса имеет нечетное число поворотов, благодаря чему топология я-системы та же, что и у ленты Мёбиуса). В этой книге не ставится задача описания теории согласованных реакций во всех деталях. Заинтересованный читатель может руководствоваться библиографией по это-v1y вопросу. Мы хотим только показать, как эти приближения лрименяются к возбужденным реагирующим частицам. К счастью, различные приближения почти всегда приводят к одним и тем же результатам (как в термических, так и в фотохимических реакциях). Каждое приближение вносит свой собственный вклад в понимание процессов конкретного типа. Мы используем корреляционные диаграммы, так как это приближение совпадает с нашим представлением о сохранении спинового (или орбитального) момента. Рассмотрим, например, электроциклизацию замещенного бута-1,3-диена в циклобутен [c.156]

С помощью значений постоянных и соответствующих корреляционных уравнений, содержащихся в приведеных ниже таблицах, можно вычислить константы равновесия и скоростей реакций органических соединений. Постоянные подразделяются на два типа одни характеризуют определенные классы реакций при данных условиях (реакционные с е р и и), другие — структурные единицы (заместители). Степень соответствия определяемых по таблице величин имеющимся экспериментальным данным характеризуется среднеквадратичным отклонением 5 точек для отдельных заместителей от линии регрессии. Степень приложимости корреляционнного уравнения к соответствующей реакционной серии характеризуется коэффициентом корреляции т. Если г 0,99, то имеется отличная корреляция, при 0,99 > / 0,95 — хорошая, при 0,95 > г > 0,90 — удовлетворительная, а при г -< 0,90 — неудовлетворительная. [c.392]

Предлагаемая вниманию читателей книга Хиккинботтома Реакции органических соединений занимает среди руководств по органической химии особое место. По характеру изложения и расположения материала книга отличается и от обычных учебников, в которых с различной полнотой дается систематическое изложение основ органической химии, и от справочных руководств типа Губена или Лассар-Кона, подробно описывающих методы, применяемые при синтезе органических соединений (способы окисления, нитрования, введения гидроксильной группы и т. д.) и, в еще большей степени, от руководств типа Г. Мейера, посвященных описанию способов анализа и определения строения органических веществ. Задача, которую поставил перед собою автор и с которой он удачно справился, заключалась в том, чтобы дать в сравнительно небольшом объеме подробную характеристику химических свойств важнейших классов органических соединений. Такой способ изложения несомненно имеет свои достоинства, так как позволяет с достаточной полнотой быстро ознакомиться со свойствами и реакциями органических соединений определенного класса. [c.3]

Методы типа РМЗ и МПДП позволили создать расчетые схемы, дающие, как правило, хорошие результаты (т. е. близкие к наиболее точным экспериментальным результатам) при вычислении энтальпий образования и потенциалов ионизации различных соединений, атакже при вычислении относительной стабильности различных изомеров и конформеров молекул (где метод ППДП/2 давал часто просто абсурдные результаты). Более того, эти методы приводили во многих случаях к правильным результатам и при анализе переходных состояний в различных реакциях органических соединений. Правда, были и отдельные исключения (например, появление асимметричного переходного состояния в реакциях циклоприсоединения в отличие от того, что давали неэмпирические расчеты), но их было не слишком много. [c.337]

Эту книгу трудно сравнивать с изданием 1973 г., так как она принципиально отличается от первой и по объему (в несколько раз ), и по уровню изложения. Нынешнее издание безусловно представляет собой выдающееся явление в монографической литературе по физической органической хим и. В книге содержится детальное и критическое рассмотрение вопросов, возникающих при исследовании эффектов среды на структурные ц спектральные параметры нвреагирующих молекул, а также на кинетику и механизмы различных типов реакций органических и элементоорганических соединений. И конечно же, объем цитированной литературы (2500 ссылок ) существенно превосходит ЧИСЛО ссылок в трех указанных выше монографиях вместе [c.5]

Многие металлорганические соединения и органические соединения металлоидов могут расщепляться литиналкиламн и металлическим литием с образованием литийорганических соединений. К субстратам этого типа относятся органические соединения ртути, бора, кремния, свинца, сурьмы и селена [1, 10]. Эти реакции не имеют столь широкого распространения, как металлирование или обмен галогена на металл, но могут быть весьма полезны в некоторых частных случаях. Например, винильные соедпнения олова превращаются в соответствующие литийорганическне соединения с хорошими выходами и полным сохранением конфигурации [16]. [c.15]

Аналогичные свойства кислотных катализаторов проявляют и кислоты Льюиса. Соединения непереходных элементов типа ВРз, АЬС1б, Zn b, d b применяются как катализаторы различных реакций органических соединений. Кроме того, соединения цинка входят в состав гидролизующих ферментов. [c.283]

Реакции органических соединений классифицируются по характеру нарушения связей в зависимости от действующих реагентов. В соответствии с этим различают два основных типа органических реакций гетеролнтические (ионные) и гомолитические (радикальные). Среди гетеролитических реакций интересно рассмотреть реакции 1) нуклеофильного (5лг) и 2) электрофильного 8е) замещения в ароматическом и алифатическом рядйх [396], протекающие соответственно по схемам [c.218]

Наибольшее число работ, в которых рассматривается применение озона в органической химии, посвяпдено реакциям его с ненасыш,енными связями, причем в первую очередь с углерод-углеродной двойной связью. Реакции озона с насыш,енными связями являются содержанием сравнительно небольшого числа опубликованных исследований. Имеется хороший обзор Бейли [356], в котором рассмотрены оба указанных типа реакций озона с органическими соединениями и использована литература до 1958 г. Поэтому в данном разделе лишь очень кратко будут рассмотрены принятые в настояш ее время механизмы реакций органических соединений с озоном, поскольку они могут оказаться полезными при объяснении результатов, которые получены при использовании озона в химии полимеров. [c.121]

Многообразие — одна из основных черт, присущих органическим реакциям. Органические соединения реагируют в газовой, жидкой и твердой фазах, а также на поверхности твердых катализаторов. Условия реакции предполагают температуру в пределах от —70 до 900 и давление, варьирующееся от нескольких миллиметров до нескольких сотен атмосфер. Время реакций ко. еблется от долей секунды до нескольких месяцев или лет. Насчитываются сотни типов органических реакций, а число их вариантов составляет тысячи. В одних реакциях (например, сожжение) углеродная цепь целиком рвется на части. В других (например, образование полиэтиленовой н.ластмассы из этилена) очень длинные углеродные цепи строятся из маленьких органических единиц. Большинство превращений сводится к образованию или разрыву относительно небольшого числа связей, ес.ли сравнить с обш,им числом их в молекуле. [c.26]

В последние годы был опубликован ряд работ о реакциях органических соединений двухвалентной серы, типа содержащихся в нефтях, с триалкил-фосфитами, в результате которых образуются триалкилтиофосфаты [1—10]. [c.189]

Среди окислительных реакций органических соединений можно выделить два типа. Первый, сопровонедающийся внешне самыми простыми и глубокими превращениями,— полное деструктивное окисление молекул с превращением всего углерода в углекислый газ и всего водорода в воду. Известен ряд окисных и металлических катализаторов, на которых реакции этой группы протекают для большинства органических соединений. В частности, этот тип окисления характерен для непредельных и предельных углеводородов. Глубокое деструктивное окисление не представляет самостоятельного значения для каталитических синтезов, но всегда в той или иной степени сопровождает мягкое окисление углеводородов, представляющее второй, значительно более интересный тип окислительных реакций. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология