Влияние растворителей на морфологию

Наряду со смолами в состав высыхающих герметиков входят пластификаторы и масла, а также растворители — толуол, ксилол, бензин, гептан, бутилацетат, бензин этилацетат (1 1), геК-сан ацетон толуол (1 1 1) в количестве 15—65%. Природа растворителя оказывает влияние на морфологию термоэластопластов и на свойства - герметиков. Соответствующим подбором растворителя можно получать герметики с различной твердостью. Так, герметики с меньшей твердостью образуются в том случае, когда растворитель Является хорошим для полибута-диена> плохим для полистирола. При выборе хорошего растворителя для полистирола и плохого для полибутадиена получаются герметики с высокой твердостью [123]. Наилучшими считаются растворители с параметром растворимости б = 7,5 — 9,2 [124]. [c.166]

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА МОРФОЛОГИЮ [c.131]

Влияние растворителя на процессы кристаллизации в бинарных системах в последние годы стало предметом тщательного изучения. Однако внимание обращалось главным образом на специфические взаимодействия полимера с растворителем при упорядочении системы. Здесь имеет место по существу кинетическое стимулирование кристаллизации пластификатором, добавление которого несколько смещает температуру плавления и резко снижает температуру стеклования. Но позднейшие исследования указывают на существование более специфических взаимодействий, при которых меняется не только кинетика кристаллизации, но и морфология образующейся НМО. [c.129]

Процесс фазового разделения, индуцированного химической реакцией, который является важнейшим фактором, определяющим структуру, морфологию и свойства конечного полимера, рассматривается в [37, 38], где отмечается, что описание его возможно с помощью классической теории Флори-Хаггинса. Однако, предлагаемые уравнения справедливы для равновесных условий и не учитывают таких факторов реальных олигомерных систем, как длина цепи, молекулярно-массовое распределение, полидисперсность, зависимость параметра взаимодействия X от концентрации раствора при испарении растворителя. Отклонения критических параметров системы полимер - растворитель от классической теории Флори-Хаггинса под влиянием давления и температуры, флуктуационных изменений при большом количестве звеньев в цепи, изучены также в работах [39, 40]. [c.231]

Влияние состава сополимеров на морфологию доменов для блок-сополимеров типа А В и АБА в отсутствие растворителя [c.222]

Влияние состава сополимера и концентрации растворителя на морфологию доменов блок-сополимеров типа АВ второго класса в растворе в растворителе для блока А [c.224]

Образцы полимеров, имеющие значительную толщину (волокна, пленки, бруски и др.), можно изучать с помощью т. наз. метода реплик. В этом случае исследуется морфология поверхности в предположении, что строение блока в объеме такое же. На свеже-сформованную поверхность полимера (образовавшуюся либо в результате удаления растворителя, либо при охлаждении расплава) напыляют в вакууме (0,013— 0,0013 н1ж , или 10- —10 рт. ст.) чаще всего слой платины и угля толщиной ок. 10 нм (100 А), который передает все неровности поверхности, обусловленные наличием надмолекулярных структур. Напыленный слой (реплику) можно отделить от поверхности практически всех полимеров с помощью желатина, растворяемого в водном р-ре роданистого аммония. Промытую в воде реплику вылавливают на металлич. сеточку и помещают в микроскоп. Методом реплик исследуют кристаллизацию полимеров, закономерности изменения структуры полимеров при отжиге, деформировании, радиационных воздействиях, изучают влияние химич. превращений на возникновение и трансформацию надмолекулярных струк р и др. [c.475]

Влияние температурного коэффициента растворимости соли на морфологию частицы. В качестве температуры поверхности капли при термической обработке в потоке плазменного теплоносителя может быть взята температура адиабатического насыщения, когда растворителем является вода, а соль еще не осаждается на внутреннюю поверхность капли. Давление водяного пара над раствором меньше, чем давление над чистым растворителем температура капли превышает температуру чистой воды по влажному термометру (Ту,ь). Из многочисленных наблюдений известно, что температура поверхности капли в период испарения с нее может быть приравнена к температуре насыщения раствора Т , хотя поверхностная концентрация капли может быть меньше, чем концентрация насыщения разность Тд — Т ь представляет собой увеличение температуры капли, обусловленное наличием растворенной соли. В течение плазменной обработки температура капель возрастает от исходной температуры питающего потока до величины вплоть до начала осаждения соли па поверхность капли, которое определяется влажностью, температурой в потоке теплоносителя и концентрацией соли в капле. Затем температура капель быстро возрастает. [c.269]

Уровень надмолекулярной организации и морфология кристаллов, полученных из растворов олигомеров в разных растворителях, оказывает сушественное влияние на структурные превращения при плавлении кристаллов и кинетику полимеризации олигомеров. Природа растворителя, в среде которого кристаллизуется олигомер, определяет уровень надмолекулярной организации и морфологию кристаллов. Наиболее организованные кристаллы сложной морфологии формируются при кристаллизации олигомеров в среде плохого растворителя. Однако только при оптимальной длине и гибкости олигомерного блока процесс плавления таких кристаллов сопровождается образованием мезофаз, которые значительно ускоряют процесс полимеризации на глубоких стадиях конверсии. Полимеризация олигомеров ОУМ-7 и ОУМ-12 с сравнительно жестким и гибким олигомерным блоком протекает или медленно либо до небольших степеней конверсии. [c.57]

Таким образом, уровень надмолекулярной организации и морфология кристаллов, полученных из растворов олигомеров в растворителях разной природы, оказывают существенное влияние на структурные превращения при плавлении кристаллов и кинетику полимеризации олигомеров, а также на структуру и свойства покрытий на их основе. [c.65]

Основные результаты, иллюстрирующие влияние на диффузионные свойства состава блок-сополимеров и их фазовой структуры, природы диффундирующих молекул и температуры, содержания растворителей в матрице и сорбционной емкости полимеров приведены на рис. 5.28, 5.29. Опытные данные кратко можно резюмировать следующим образом. Во-первых, во всех исследованных системах, независимо от морфологии сополимеров и состава [c.202]

В работе [60] изложены экспериментальные данные о взаимосвязи физико-механических свойств волокна с морфологией. Сделана попытка показать, что надмолекулярная структура химических волокон играет весьма существенную роль в иэменении их прочности. Следует, однако, иметь в виду, что при работе с короткими отрезками волокна диффузия растворителя внутрь волокна происходит как через торцы, так и через поверхность волокна, причем для различных образцов соотношение скоростей диффузии через торцы и через поверхность может оказаться различным. Изучалось [61] влияние различных условий механической и тепловой обработки на кислотостойкость капроновых волокон. [c.248]

В связи с этим выбор полимера не является столь важным, хотя и непосредственно влияет на тип растворителя и нерастворителя, которые могут быть использованы. В этом разделе описано влияние различных параметров на морфологию мембраны. В качестве примера взяты два широко используемых полимера, полисульфон (ПСФ) и ацетат целлюлозы (АЦ). Будет рассмотрено влияние следующих факторов [c.139]

Каково влияние выбора системы растворитель/нерастворитель на морфологию мембраны Как описано в предыдущем разделе, два различных механизма формирования мембраны приводят к двум различным типам структур, причем разница между двумя механизмами характеризуется временем, в течение которого происходит фазовое разделение жидкость/жидкость. В соответствии с наблюдениями, представленными на рис. 111-36, следует ожидать, что полимер с ТГФ или ацетоном в качестве растворителей и водой в качестве нерастворителя будет образовывать плотную мембрану (фазообразование с запаздыванием). Если в качестве растворителя используется ДМСО и ДМФА, а в качестве нерастворителя — вода, будет образовываться пористая мембрана (мгновенное фазовое разделение). В самом деле, системы полисульфон/ДМФА/вода, АЦ/ДМСО/вода и АЦ/ДМФА/вода образуют ультрафильтрационные мембраны [17]. С [c.143]

Последующие работы показали, однако, что характер структуры зависит от условий приготовления объекта. Например, пленка НК, приготовленная из бензольного раствора, характеризуется полосатой структурой, а пленка, отлитая из разбавленного раствора петролейного и серного эфиров, имеет фибриллярное строение [46]. Влияние растворителя на морфологию пленок, рассматриваемых в электронном микроскопе, отмечается также в работах [50—52]. Другие исследователи вообще не обнаружили полосатой структуры [53], и в настоящее время становится все более очевидным, что полосатые структуры в эластомерах являются артефактами [54]. Для доказательства правильности электронно-микроокопических наблюдений рекомендуется подтверждать их данными рентгеновских исследований [54]. [c.39]

Для большинства полимеров толщина ламелей зависит от температуры кристаллизации, увеличиваясь с повышением температуры (рис. 5). Эта зависимость для полиэтилена была установлена исследованием кристаллизации полимеров разного молекулярного веса из растворов разной концентрации и в различных растворителях 71,72, 74 а также при различной температуре 4,52,69,70 Взаимодействие растворителя с полимером и различная степень раз-ветвленности молекул полиэтилена являются причинами разброса результатов. Другими возможными причинами разброса экспериментальных данных являются различия в морфологии кристаллов (например, вследствие влияния концентрации) и в приготовлении препаратов] для малоуглового рентгеновского рассеяния, полученных из осажденных кристаллов, для которых определяется толщина ламели. Изменение молекулярного веса полимера, по-видимому, если и влияет, тOJJчeнь незначительно При определенном молекулярном весе, концентрации и растворителе морфология кристаллов полиэтилена зависит от температуры кристаллйзацни. Бассет и Келлер показали, что при 90° С (максимальная температура, при которой кристаллы вырастали из этого раствора) из 0,1 % раствора полиэтилена в ксилоле образовывались усеченные ромбовидные кристаллы. При снижении температуры кристаллизации размер усеченных граней с индек-28 [c.28]

Исследовано влияние магнитного поля на дислокационную структуру молекулярных кристаллов ацетилсалициловой кислоты (аспирина) и п-ацетаминофена (парацетамола), широко применяющихся в фармации в качестве жаропонижающих, противовоспалительных средств. С помощью метода травления обнаружено, что магнитное поле смещает дислокации в кристаллах и, кроме того, влияет на морфологию реакционного фронта при их растворении. Для травления кристаллов аспирина была использована смесь растворителей этиловый спирт - четыреххлористый углерод, ямки травления на грани (001) имели форму параллелофаммов. В случае кристаллов парацетамола при травлении смесью уксусного ангидрида с четыреххлористым углеродом форма ямок травления на фани (010) была ромбической. [c.48]

Результаты исследований (по влиянию пластификаторов на Свойства Х СПЭ, сшитого амино зиоксидными аддуктам И, коррелируют с данными по влиянию типа растворителя гари получении-раствор Ных лленок на ассоциацию 1П Оляр Ных продуктов превращения хлорсульфо1новых групп. и -завиоимостью морфологии и прочностных свойств термоэластопластов от условий приготовления образцов [2Ь8—220]. [c.89]

Установлено, что технологические добавки к растворителю таких элементов, как 1п, Оа, 5п, Си и Т1 (массовое содержание которых составляет 0,5—5%), не влияют на электросопротивление образующихся монокристаллов алмаза, которое в этом случае имеет порядок не менее 10 " Ом-м. Наиболее существенное влияние на электрофизические характеристики алмаза оказывает примесь бора. Кристаллы, легированные бором, обладают р-типом проводимости, и их сопротивление в зависимости от условий роста может измeнять i в широких пределах. При изучении морфологии было установлено, что бор в отличие от азота интенсивнее захватывается пирамидами роста граней октаэдра, чем куба. Поэтому интерес представляет выяснение степени анизотропии сопротивления кристаллов, легированных бором. На рис. 165 показано, что наибольшей анизотропией (разница в электросопротивлении пирамид роста <111> и <100> достигает 5—6 порядков) обладают образцы, полученные в среде с массовым содержанием бора 0,5 %. Сближение значений сопротивления для различных [c.455]

Различие в положении обобщенных временных зависимостей Ер, приведенных на рис. 2 для образцов Kraton 102, полученных из разных растворителей, может быть связано с разницей в составе и морфологии фаз. Бичер с соавторами [2] специально подчеркивали влияние природы растворителя на структуру фаз блоксополимера, [c.211]

Из рис. 5 и 7 следует, что в пределах экспериментальной точности природа использованного растворителя не оказывает никакого влияния на значения Уд. Однако растворитель существенно влияет на морфологию образцов блоксополимера. Поэтому, хотя обычно непрерывную фазу образует полибутадиен, в образцах Kraton 101, полученных из смешанного растворителя метилэтилкетон — тетрагидрофуран, полистирол также образует непрерывную фазу [2]. Значение параметра растворимости для метилэтилкетона составляет 9,3, что лишь незначительно превышает значения параметров растворимости веществ, использованных в настоящей работе. Из полученных данных следует, что в исследованных образцах непрерывная фаза образована сегментами полибутадиена. [c.221]

Ламберт [412] наблюдали, что скорость линейного роста кристадли-ческой фазы, измеряемой в световом микроскопе, почти линейно уменьшается при увеличении содержания некристаллизующегося атактического полистирола (см. также табл. 6.8). Максимальная скорость линейного роста кристаллов находится в той же области температур (173-183° С), что и в неразбавленном изотактическом полистироле. Молекулярный вес атактического растворителя оказывает небольшое и незакономерное влияние на скорость роста, несмотря на то что атактический полистирол молекулярного веса менее 19 ООО сильно влияет на температуру плавления изотактического полимера и приводит вследствие этого к изменению степени переохлаждения на 10-30° С. Однако изменения в морфологии кристаллов могут затушевывать другие эффекты. [c.265]

Асимметричные пленки р-2221 отливали из растворов либо в трифторуксусной кислоте, либо в смесях диметилацетамид — ЫС1. Из этих растворителей получают мембраны сильно различающейся структуры, как показано на рис. 21.1, а и б [4]. Довольно широкое варьирование условий полива позволяет сформовать из смеси диметилацетамид — Ь1С1 пленки очень регулярной капиллярной структуры с диаметром пор около 5 мкм. Малоугловое рассеяние света набухшими в воде пленками подтверждает что эта структура существует и во влажном состоянии и это не является артефактом, проистекающим из процедуры приготовления образцов для сканирующей электронной микроскопии [4]. Структура, показанная на рис. 21.1, б, является примером морфологии, образующейся в мембранах, отлитых из трифторуксусной кислоты. Этот растворитель обеспечивает гораздо лучший контроль структуры мембраны. На рис. 21.7 будет иллюстрировано влияние времени испарения растворителя. [c.350]

Во всех исследованных растворителях надмолекулярная структура полимера существенно различалась при проведении процесса выше и ниже предельной равновесной концентрации мономера по отношению к растворенному полимеру ([М] р). Абсолютные значения [М] пр различны для разных растворителей. При [М] > > [М]пр ( 1м.раств> Лп.раств) полимер представляет собой мелкие (0,1 мкм) неправильной формы, часто глобулярные образования, при [М]< [1М]пр (М М.раств< 1п.растЕ) —крупные (5—10 мкм и более) хорошо ограненные пластинчатые кристаллы, характерной для полиоксиметилена формы. При этом существенна не абсолютная величина концентрации мономера, а именно соотношение Цм.раств и Хп.раств, т. е. [М] И [М] Изменение концентрации и природы катализатора и времени реакции не влияет качественно на морфологию образующегося полимера. Это означает, что абсолютное значение скорости полимеризации и выхода полимера не оказывает определяющего влияния на структуру полимера в данном случае. Аналогичные результаты были получены при катионной полимеризации гриэтилендиамина. [c.87]

Подробные исследования процесса полимеризации триоксана с переменным температурным режимом проведены Баккареддом, Буттом и др. [22, 23]. Чтобы получить однородные неагрегированные кристаллы триоксана (морфология которых, по-видимому, в значительной степени определяет структуру получаемого полимера), они исследовали влияние на размеры кристаллов условий кристаллизации мономера в ходе процесса. Задача сводилась к тому, чтобы скорость образования и роста зародышей кристаллизации не превышала скорость иилимеризации. Варьируемые параметры процесса скорость перемешивания, вязкость растворителя, скорость изменения температуры и концентрация катализатора. Во всех случаях получалась смесь полимеров, которую путем грубого фракционирования можно было разделить на порошкообразную (по-видимому, получаемую полимеризацией раствора) и волокнообразную (продукт полимеризации кристаллического триоксана) фракции. Некоторые свойства этих фракций приведены ниже [c.232]

Авторы отдают себе отчет в том, что не все вопросы в монографии обсуждены достаточно подробно. Некоторые из них описаны качественно, экспериментальный материал не затрагивает все клас> сы органических и неорганических соединений. Сравнительно бедный ассортимент объектов электрохимического исследования, при изучении которых уделялось внимание интермедиатам, обусловлен тем, что авторы различных работ часто используют одни и те же традиционные соединения для выявления возможностей того или иного метода. Так, например, и-нитротолуол, бензо-фенон и его замещенные исследуются особенно часто. Первая стадия электровосстановления бензофенона с образованием анион-радикала была использована различными исследователями для оценки чистоты растворителей (по влиянию электрофильных примесей на морфологию полярографической волны), для определения скорости переноса электрона при равновесном потенциале, для установления факторов, контролирующих первую обратимую стадию его разряда и т. д. [c.5]

Существует несколько способов получения ПАН-волокон, отличающихся типом применяемого растворителя и методом формования (сухой и мокрый), от которых зависят структура и морфология волокна. Эти фактО ры влияют на термохимические превращения полимера, образование структуры УВ и его свойства. Роль условий получения и, следовательно, ст руктуры наглядно показана в работах [9—И] на примере волокон, мнТтека сформованных в органическую н водно-диметил- пан-в формамидную ванны. Условия формования Рис. 3.1. Влияние ирочяо-(осаждения полимера) влияют на надмолекуляр- ти ПАН-В а прочность ную организацию, величину поверхности, темпе-ратурный интервал экзотермических эффектов, максимальную скорость потери массы и количество поглощенного при термоокислении кислорода. Установленно, что условия формования имеют большее значение, чем химический состав ПАН-волокна. [c.261]

Укварт подробно изучал систему целлюлоза — вода, и в одной из последних его работ [131] отчетливо показано, каким образом вещества, вызывающие набухание, воздействуют на морфологическое строение целлюлозы. Из производственного опыта давно известно, что, для того чтобы сохранить высокую реакционную способность целлюлозного материала, его не следует сушить, а надо вытеснять воду другими растворителями. При ацетилировании, например, для этого используют обычно уксусную кислоту. Классические работы Штаудингера с сотр. [132, 133] хорошо иллюстрируют различные случаи влияния морфологии на реакционную способность макромолекул полимеров. В этих работах рассматривались различия морфологического строения 1) природных целлюлозных волокон различной макроструктуры (хлопковое волокно, волокна рами, льна и конопли) 2) природных волокон — мерсеризованных и высушенных и 3) высушенных волокон — как природных, так и мерсеризованных,— инклюдированпых различными растворителями. Инклю-дирование осуществляли замачиванием волокон в воде и последующей полной экстракцией воды определенным растворителем, который затем удалялся при сушке волокна. Если инклюдирующий реагент не смешивался с водой, проводилась последовательная замена растворителей. Высушенная инклюдированная целлюлоза содержит несколько процентов последнего растворителя, который может быть удален лишь при повторной обработке целлюлозы водой или другим веществом, вызывающим набухание. [c.53]

Вышеприведенное теоретическое рассмотрение не отвечает, однако, на существенный вопрос какие факторы важно принять во внимание, чтобы получить желаемую (асимметричную) морфологию после погружения смеси полимер/растворитель в коагуляционную ванну с нерастворителем Не менее интересны такие вопросы почему в некоторых случаях образуется более открытый (пористый) поверхностный слой, в то время как в других случаях получается очень плотный (непористый) поверхностный слой на подложке (открытой) губчатой структуры Чтобы ответить на эти вопросы и понять основные принципы, приводящие к формированию мембраны с помощью осаждения путем погружения, ниже будет дано некоторое качественное описание. Для простоты будем считать, что закономерности формирования мембраны определяются присутстием трех компонентов нерастворитель (1), растворитель (2) и полимер (3). Влияние добавок, таких, как второй полимер или низкомолекулярное вещество, исключим из рассмотрения, иначе число возможных вариантов будет слишком велико, а кгьждая четырехкомпонентная или мультикомпонентная система слишком сложна для термодинамического или кинетического описания. [c.126]

В соответствии с данным определением микрофильтрационные мембраны являются пористыми объектами, содержащими макропоры, а ультрафильтрационные мембраны — также пористые объекты с мезопорами в верхнем слое. Таким образом, тип пористых мембран предполагает наличие макропор и мезопор. Для мембран этого типа характеризуют не материал мембраны как таковой, а лишь ее поры. В таком случае размеры пор или распределение пор по размерам будет определять, какие частицы или молекулы будут задерживаться мембраной, а какие проходить через нее. Характеристики же разделения мало зависят от природы ее материала. С другой стороны, плотные мембраны для газоразделения или первапорации не содержат фиксированных пор, и в этих случаях характеристики работы мембран определяются их материалом. Морфология, а точнее, физическое состояние полимерного материала мембраны (кристаллический или аморфный, стеклообразный или высокоэластический) непосредственно определяет ее проницаемость. Такие факторы, как температура или взаимодействие полимерного материала с растворителями, оказывают значительное влияние на сегментальную подвижность. Поэтому свойства матерала мембраны будут зависеть от температуры, состава разделяемой среды и т. д. В данной главе описаны и обсуждены методы определения характеристик мембран, как пористых, так и непористых. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология