Выбор линий и чувствительность анализов

Чувствительность анализа зависит от выбора источника света. Температура источника света должна быть как можно ближе к оптимальной температуре для выбранной линии. Практически можно найти нужную температуру изменением электрических параметров генератора или введением в источник света веществ, изменяющих его температуру. [c.219]

Другие линии зависят от случайных колебаний условий разряда. Кроме требований в отношении концентрационной чувствительности, выбор линии для количественного анализа зависит также от состава анализируемого материала. Необходимо выбирать такие линии, на которые не накладывались бы линии основного материала, а также других элементов, находящихся в пробе. [c.182]

О качественном составе материала можно судить по наличию линий тех или иных элементов в спектре пробы, если заранее известна чувствительность метода анализа. Для ее оценки определяют по спектрам эталонных образцов наименьшую концентрацию элемента, при которой удается зарегистрировать его линии. Если линия обнаруживается в спектрах эталонов, начиная с концентрации а %, то обнаружение той же линии в спектре пробы означает, что указанный элемент в ней содержится и его концентрация не меньше, чем а %. Отсутствие той же линии в исследуемом спектре означает лишь, что концентрация элемента меньше а %. Чувствительность анализа в значительной мере определяется выбором источника света, способом введения в него пробы, а также приемом и методом регистрации спектра. От выбора источника [c.224]

Для существенного повышения чувствительности нужно увеличить не только пробу, но и интенсивность ее испарения. С увеличением силы тока электроды нагреваются сильнее, проба испаряется интенсивнее. Это приводит к усилению линии и фона. Но при умеренном токе интенсивность линий возрастает быстрее, поэтому чувствительность анализа повышается (рис. 15 а). Таким образом, для повышения чувствительности и сокращения продолжительности анализа целесообразно работать при больших значениях тока дуги. Однако при увеличении силы тока ошибка воспроизводимости после достижения минимума при токе 8—12 А значительно увеличивается (рис. 15 6), в то время как интенсивность линий еще продолжает повышаться. Аналитик стоит перед выбором интенсивный сигнал за счет ухудшения воспроизводимости или наоборот. Выбор диктуется решаемыми задачами. Необходимо еще учитывать, что с повышением силы тока самопоглощение линий начинает проявляться при более низких концентрациях, [c.120]

Книга посвящена эмиссионным спектральным методам определения содержания минеральных примесей в топливах, маслах, смазках, присадках, отложениях и других нефтепродуктах. Кратко изложены характеристики электрических источников света и влияние их параметров на результаты анализа. Подробно обсуждены вопросы повышения точности и чувствительности анализа. Рассмотрены физико-химические характеристики и особенности анализа каждого нефтепродукта, методы отбора и подготовки проб к анализу, эталонирования, введения их в разряд, возбуждения и регистрации спектров. Приведены концентрации и описано состояние 30 определяемых элементов, особенности их спектров, характеристика и выбор аналитических пар линий, а также описаны элементы, мешающие анализу. [c.2]

Выбор аналитических пар. Точность и чувствительность анализа в значительной степени определяются выбором аналитических линий. Если речь идет об определении малых примесей (на границе чувствительности), то естественно в качестве аналитической выбрать последнюю линию. Если же анализируемый элемент присутствует в таких количествах, что появляется несколько линий и есть возможность выбора, то следует пользоваться той линией, у которой наиболее высокая концентрационная чувствительность, т. е. интенсивность которой сильнее других меняется при изменении концентрации. Как уже отмечалось, наклон градуировочной кривой уменьшается при наличии явления реабсорбции излучения. Поэтому для увеличения концентрационной чувствительности следует, по-возможности, использовать для анализа слабые линии, так как они в меньшей степени [c.149]

Наиболее сильно чувствительность анализа зависит от выбора источника света. Температура источника света должна быть как можно ближе к оптимальной температуре для выбранной линии. [c.244]

Роль каждого из процессов, приводящего к влиянию состава и структуры пробы на интенсивность спектральных линий, сильно меняется в зависимости от типа источника света и его параметров. Поэтому часто удается существенно повысить точность и чувствительность анализа удачным выбором источника света и его параметров для каждого вида анализируемой продукции. Так, например, чувствительность сильно зависит от количества вещества, введенного в источник света, и от времени его пребывания там. Наибольшее количество вещества удается вводить в дугу, что позволяет получить высокую чувствительность анализа при использовании этого источника света. Но даже в дуге общее количество паров вещества, поступившего в. разряд в течение всей выдержки, составляет всего единицы, реже десятки или сотни миллиграмм. Предварительное обогащение позволяет увеличить начальный вес пробы до нескольких десятков граммов и получить гораздо более высокую чувствительность анализа. [c.270]

Как правило, чувствительность определения улучшается, если спектр фотографировать в течение времени, которое соответствует максимуму на кривой выгорания . Необходимое условие хорошей воспроизводимости состоит в том, чтобы разность между изменениями во времени значений Ух и Уг, относящихся к линиям х и г, была бы минимальной. Тогда значение ЛУ практически не будет изменяться во времени. Очевидно, что это зависит от правильного выбора элемента или соединения в качестве внутреннего стандарта. Например, при определении легковозбудимого элемента, присутствующего в пробе в виде соединения, летучего при низкой гемпературе, в качестве внутреннего стандарта не подходит значительно менее летучее соединение трудновозбудимого элемента. (Выбор пар линий для анализа будет обсужден детально в разд. 4.8.4.) [c.199]

Наиболее ответственную и сложную сторону каждого качественного анализа представляет собой выбор линий, привлекаемых для проведения анализа. Отсутствие линий искомого элемента в спектре не означает, разумеется, что данный элемент совершенно отсутствует в пробе, а свидетельствует лишь о том, что концентрация его меньше некоторой минимальной величины. Вопрос о величине этого нижнего значения концентрации, за пределами которого данный элемент может считаться практически отсутствующим в пробе,—ставится в разных задачах по-разному. В большинстве случаев, однако, речь идёт об установлении наименьших количеств того или иного элемента и это заставляет выбирать для проведения анализа максимально чувствительные линии. [c.155]

Мы рассматривали до сих пор вопросы относительней интенсивности различных линий данного элемента, что определяло нам выбор наиболее выгодных для проведения анализа линий в применении к данным условиям работы. В тех случаях, когда речь идёт об определении возможно малых следов того или иного элемента, необходимо, в свою очередь, ещё найти такие условия работы, которые являются наиболее выгодными, т. е. обеспечивают получение максимальной абсолютной интенсивности линий.. Последняя определяет абсолютную чувствительность анализа, т. е. те минимальные количества исследуемого вещества, при которых выбранные линии уже обнаруживают заметную интенсивность. [c.159]

Следует помнить, что точность и чувствительность любого метода прямо пропорциональна отношению интенсивности линии к интенсивности фона /ф. Поэтому исключение влияния фона путем фактического уменьшения /ф по сравнению с /, способствует повышению точности и чувствительности анализа. Это должно делаться путем правильного выбора режима источника света, экспозиции, применения спектрографа с большой дисперсией, правильного освещения щели. [c.225]

При выборе аналитических линий следует учитывать имеющиеся спектральные аппараты и регистрирующие устройства. Так, например, многие элементы имеют наиболее чувствительные линии в вакуумном ультрафиолете. Если нет вакуумного спектрографа и хороших фотографических материалов для этой области, то приходится проводить качественный анализ по менее чувствительным линиям в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Это приводит, конечно, к существенному понижению чувствительности. [c.219]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

В руководствах [8, 10, 361, 410] даются существенно отличающиеся характеристики чувствительным линиям титана и, следовательно, несовпадающие рекомендации по выбору аналитических линий. Это объясняется незначительным различием интенсивности большого количества линий, а также неодинаковыми условиями анализа. [c.269]

С методической точки зрения атомно-абсорбционный анализ также оказывается более гибким и простым, чем эмиссионный. Известно, что для проведения эмиссионного спектрального анализа новой категории веществ необходим весьма кропотливый выбор оптимальных условий измерения, гарантирующих требуемую чувствительность, точность, правильность и экономичность анализов. Сюда относятся выбор свободных от наложений и достаточно чувствительных аналитических линий, внутреннего стандарта и подходящих линий сравнения, выбор условий возбуждения и регистрации спектров (источников и режима возбуждения, способов введения проб в аналитический промежуток, времени предварительного обыскривания и экспозиции, спектральных приборов, ширины щели и пр.). Нередко эта процедура разрастается в продолжительное и трудоемкое поисковое исследование. [c.376]

Выбор прибора обусловлен задачами качественного анализа и химическим составом анализируемого объекта. Наиболее распространенными приборами, применяемыми для качественного анализа различных проб, являются кварцевые спектрографы ИСП-22, ИСП-28 и ИСП-30. Последние два прибора—усовершенствованные модели спектрографа ИСП-22 средней дисперсии (см. гл. П1). Эти приборы позволяют получать спектры элементов в интервале длин волн 2000—6000 А, т. е. как раз в той области, где расположены чувствительные линии большинства элементов. [c.94]

Качественный анализ твердых металлических образцов можно проводить методом точка к плоскости при возбуждении в прерывистой дуге переменного тока (разд. 3.2.2). Этот метод обычно обладает меньшей чувствительностью, чем метод испарения пробы в непрерывно горящей дуге, хотя выбором соответствующего соотношения между временем горения дуги и периодом охлаждения можно исключить плавление пробы и фракционное испарение ее материала. В зависимости от летучести пробы силу тока короткого замыкания устанавливают равной 5—10 А. Если не нужно определять следы элементов, то для общего качественного анализа проб такого типа оказывается пригодным искровое возбуждение. При использовании искры среднего и низкого напряжений выгодно применять затухающий разряд. Для этого в разрядный контур конденсатора включают относительно высокое омическое сопротивление и индуктивность (например, и = 1 кВ, С = 45 мкФ, L = 100 мкГ, Я = 10—100 Ом). Спектр такого источника излучения близок к атомному и поэтому более подходит для качественного анализа. Высоковольтная искра также пригодна для общего качественного анализа в том случае, если не нужно определять металлические элементы в концентрациях ниже 10 — 10" %. Обычные металлические элементы можно надежно возбуждать в искровом разряде средней мощности и = 2 кВ, С = 6—12 нФ, Ь = 0,3—0,8 мГ). Увеличение индуктивности сказывается благоприятно на обнаружении элементов, в спектре которых имеются линии с низкой энергией возбуждения. В исключительных случаях с помощью искры можно проводить качественный анализ не только металлических проб, но и диэлектрических материалов, помещенных в чашку электрода. При этом необходимо принимать меры для предотвращения выброса проб из электрода. [c.23]

Большая часть современных хроматографов комплектуется четырехплечевым детектором по теплопроводности, который отличается от описанного выше двухплечевого тем, что в сравнительную и измерительную линии введены по два чувствительных элемента (рис. П.24, б). Такое устройство повышает чувствительность и стабильность показаний детектора. При выборе рабочих условий анализа для достижения возможно большей чувствительности необходимо повышать силу тока моста, понижать температуру блока детектора и выбирать газ-носитель с наивысшей теплопроводностью. Увеличение тока моста существенно повышает чувствительность детектора, так как при этом возрастают температура чувствительных элементов и их сопротивление. Предельно допустимым током моста считается такой, который при выбранных условиях работы детектора (природа газа-носителя, температура блока детектора) нагревает чувствительные элементы до 600—700 °С. Поэтому с повышением молекулярной массы газа-носителя (понижением теплопроводности) и температуры блока детектора значение предельно допустимого тока становится меньше. [c.47]

У бериллия малолинейчатый спектр. Это ограничивает выбор аналитических линий. Однако среди немногих линий имеются очень интенсивные и удобные для анализа. Бериллий — сравнительно трудновозбудимый элемент (энергия ионизации 9,32 эв, энергия возбуждения наиболее интенсивной дуговой линии 5,3 эв), поэтому большой чувствительности анализа можно достигнуть с высокотемпературным источником. Имеются указания о снижении интенсивности линий бериллия в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [14]. При определении бериллия в рудах в качестве буфера применяют смесь угольного порошка, углекислого стронция, полевого шпата и углекислого бария (5 5 2 0,5) [9, 424] в качестве внутреннего стандарта рекомендуют алюминий, кремний, кальций, стронций, барий, магний [8]. [c.201]

В приложении III приводятся основные характеристики спектральных приборов, выпускаемых отечественной промышленностью. Эти приборы могут быть исполь зованы для решения большинства задач количественного спектрального анализа газов. При выборе спектрального прибора следует руководствоваться требованиями каждой конкретной задачи анализа. Спектры газов значительно беднее линиями, чем спектры металлов, поэтому в большинстве случаев нет необходимости использования приборов с большой дисперсией (за исключением изотопного спектрального анализа). И даже при анализе смесей газов в некоторых случаях, не в ущерб чувствительности анализа, могут быть использованы монохроматические фильтры, дисперсия которых значительно меньше, чем у самого примитивного спектрального прибора (см. 26). [c.97]

Следовательно, при определении малых примесей трудновозбудимого компонента необходимо работать при низких давлениях, возбуждая высокочастотный тлеющий разряд через узкие капилляры, либо исследуя свечение внутри полого катода При выборе давления следует исходить не только из относительной интенсивности линий примеси и основы смеси, но и абсолютного значения интенсивности. Поэтому нежелательно использовать слишком низкие давления (очень слабое свечение). Оптимальное давление выбирается экспериментально. Применение импульсных источников для анализа трудновозбудимого компонента также целесообразно, но исследование следует весги при сравнительно высоких давлениях порядка нескольких мм рт.ст. Это связано с тем, что в импульсном разряде с повышением давления увеличивается яркость вспышки, а вместе с тем и чувствительность анализа. Анализируя газовые смеси в импульсных источниках, имеет смысл применять метод спектральной развертки. Этот метод в настоящее время широко используется в спектральном анализе и имеет несомненные преимущества Р ]. Высокая чувствительность анализа малых примесей легко- [c.138]

При выборе линии х определяемого элемента большое значение имеет область изменения его концентрации. Обычное правило состоит в том, чтобы предельная чувствительность используемой линии соответствовала интервалу определяемых концентраций. Так, если при анализе следов элементов должны по возможности использоваться наиболее чувствительные линии (последние и резонансные линии), то при увеличении концентрации следует применять соответственно менее чувствительные линии. Наиболее интенсивные линии менее чувствительны к изменениям концентрации. Это обусловлено их самопоглошением и флюктуациями степени самопоглощения. При этом уменьшается также воспроизводимость аналитических результатов. В области высоких концентраций следует выбирать такие линии, чтобы их интенсивности для минимального и максимального значений концентраций легко измерялись. Если в желаемой области концентраций при использовании одной линии нельзя удовлетворить этим требованиям, то следует всю область концентраций разбить на два или больше участков и подобрать несколько линий. [c.275]

Выбор линий и чувствительность анализов. Спектр каждого элемента состоит из большого числа линий различных интенсивностей. По мере уменьшения содержания данного элемента в пробе интенсивность линий уменьшается и линии постепенно практически перестают быть наблюдаемыми. Как показали работы де-Грамонта, Хартлея, Поллака и других исследователей, для каждого элемента можно выбрать ряд линий, которые при уменьшении концентрации элемента исчезают последними. В соответствии с этим указанные линии получили в спектральной литературе название ( .последних линий . [c.156]

Основным требованием, предъявляемыы к выбору линии анализируемого элемента, является возможно более сильное изменение 1 нтенси-вности линии с изменением концентрации элемента в робе. Чем больше концентрационная чувствительность линии , тем, очевидно, меньше будут сказываться на результатах анализа могущие иметь место от опыта к опыту изменения других факторов, также влияющих на регистрируемую интенсивность линий-—вариации в условиях возбуждения спектра, ошибки в измерении интенсивностей линии и т, д. Конценграцисниую чувствительность линий К удобнее всего, с количественной точки зрения, характеризовать отношением относительного гфиращенпя интенсивности линии Д/// к относительному приращению концентрации элемента в пробе [c.180]

При количественном анализе большое значение имеет выбор линий. Для определения малых концентраций одного компонента в другом обычно используют последние линии. Если же определяемый компонент присутствует в более значительных концентрациях и имеется возможность выбора лпний, то стараются использовать линию, при наблюдении которой можно достигнуть наи-большой чувствительности. [c.277]

В основном непрерывный спектр, тогда как спектральные линии наблюдаются и значительно дальше. Отсюда непосредственно вытекает возможность улучшения отношения интенсивности спектральных линий к интенсивности фона путем исключения из измерений частей спектра, локализованных вблизи поверхности. С аналитической точки зрения качество спектра хуже, чем в случае применения других спектрохимических источников возбуждения. Это следует учитывать ири выборе спектральных линий для анализа. Вполне возможно, что некоторые линии, на первый взгляд вполне пригодные, не подходят для анализа из-за эффектов самопоглошения и самообращения, которые могут привести к значительному ухудшению чувствительности определения. [c.92]

Ценой некоторого снижения относительной чувствительности анализа удается проводить анализ и на приборах средней дисперсии. Это было показано в работе Г. Крюгера и Р. Р. Шван-гирадзе [ ], определявших Рг в Ьа и Ей в 8т в интервале концентраций 0,3—10% (Рг) и 0,92—1% (Ей). Проба (30 лг) сплавлялась с бисульфатом калия в соотношении 1 4, и благодаря этому могла быть закреплена в углублении на медном электроде. Спектр пробы возбуждался активизированной дугой переменного тока и фотографировался на спектрографе ИСП-22. Выбор этого спектрографа для решения данной задачи нельзя считать удачным, так как использованные авторами основные аналитические линии лежат в фиолетовой области спектра (3900— 4300 А), где дисперсия ИСП-22 очень мала. [c.299]

При измерении интенсивности спектральных линий большое значение имеет степень контрастности, с которой они выступают на фоне непрерывного спектра рентгенограммы. От этого в большой мере зависит чувствительность анализа.Поэтому при выборе величины рабочего напряжения на трубке спектрографа приходится учитывать также интенсивность непрерывного спектра, возникающего одновременное линиями характеристического рентгеновского излучения. Теория [79] и эксперимент [80], хорошо согласуясь, указывают на то, что спектральная интенсивность непрерывного рент1еновского спектра линейно в зависимости от напряжения, приложенного к трубке [c.105]

Большая часть современных хроматографов комплектуется четырехплечевым детектором по теплопроводности, который отличается от описанного выше двухплечевого тем, что в сравнительную и измерительную линии введены по два чувствительных элемента (рис. П.25, б). Такое устройство повышает чувствительность и стабильность показаний детектора. При выборе рабочих условий анализа для достижения возможно большей чувствительности необходимо повышать силу тока мо- [c.72]

Применение количественного спектрального анализа фактически началось после 1926г., когда впервые было предложено использовать для анализа относительную интенсивность спектральных линий. Даже если эти линии выбраны негомологичными, то и тогда введение относительной интенсивности существенно повышает точность анализа, так как позволяет устранить ошибки, связанные со случайным изменением количества света, попадаемого в спектральный аппарат, с разбросом чувствительности регистрирующего устройства и с другими причинами. Выбор гомологической пары линий позволяет полностью компенсировать или сильно уменьшать важнейший источник ошибок — изменение параметров источника света. [c.224]

Чувствительность масс-спектрометров по отношению к веществу с массой М при известных предположениях, как правило, может служить характерной для каждого вещества константой, если только в спектре имеется линия, отвечающая массе М. Для смеси совершенно неизвестного состава выбор определенной величины массы, по которой можно проводить анализ, затрудняется, и чаще используют описанный ниже непрерывный метод, в котором снимают полный спектр и, таким образом, получают больше аналитических данных. Пики, плохо разделяемые хроматографическим путем, можно идентифицировать и количественно интерпретировать при помощи изменения относительного спектра во время прохождения фракции (Дорси, Хант и О Нил, 1963 Линдеман и Аннис, 1960). [c.266]

Но гфи таком уширении линии понижается ее высота. Следовательно, отношение высоты пика к амплитуде шума прн умножении ССИ иа не обязательно улучшается. Тщательный анализ проблемы показывает, что чрезмерное уширение линин, т. е. выбор слишком маленькой величины а, понижает чувствительность. В то же время большие величины а не дают заметного эффекта. Существует оптимальный баланс между понижением шума и эффектами уширения линии, достигаемый при а = Т2, т. е. тогда, когда взвешивающая функция удваивает ширину линии в частотном представлеиин. Эта взвешивающая функция известна как согласованный фильтр и является наиболее подходящей для получения лучшей чувствительности (рнс. 2.18). Отметим, что термин согласованный означает согласованность с ССИ по скоростн спада огибающей , так что, если огибающая-экспонента, идеальный согласованный фильтр также экспоненгшальный. [c.47]

Важной характеристикой поведения зондов и меток в конденсированных средах является кинематическая модзль вращательных реориентаций, которые могут осуществляться путем нескор-релированных скачков с поворотом на большой угол либо в результате свободной или броуновской диффузли [10, 16, 27, 28]. Спектры ЭПР диапазона 3 см мало чувствительны к модели движения, поэтому до сих пор вопрос о выбора модели остается открытым. Более того, имеются противоречивые выводы о движении радикалов в идентичных системах результаты анализа формы линии согласуются с моделью диффузии [10], в то время как данные, полученные методом электронного спинового эха, свидетельствуют в пользу скачков [29]. [c.202]

Для качественного спектрального анализа используют самые чувствительные линии с малыми потенциалами ионизации, так называемые последние линии. Это те линии, которые при уменьшении содержания определяемого элемента в пробе исчезают в последнюю очередь. Выбор спектрального прибора определяется о6ластью7"где расположены самые чувствительные линии исследуемого элемента, а также дисперсией прибора, т. е. его способностью разделять близко расположенные линии. [c.177]

В спектральном анализе особые требования предъявляются к выбору спектральных линий. Абсолютной чувствительностью называют наименьшую концентрацию элемента, которая может быть обнаружена по данной спектральной линии. Однако линии, характеризующиеся высокой чувствительностью, не всегда пригодны для количественного анализа. Наиболее чувствительными являются резонансные линии, соответствующие переходу электрона из нормального в ближайшее возбужденное состояние. Такие линии легко возбуждаются в любом пламени, однако они легко и самообращаются излучения данной длины волны поглощаются атомами того же элемента в более холодных частях пламени. Поэтому для них не наблюдается пропорциональности между интенсивностью и содержанием элемента в пробе. [c.182]

Зависимость частоты поглощения от п использовали Кумпанен-ко и др. [8]. Они предложили метод определения блочности, основанный на математическом анализе огибающей полосы в ИК-спектре в интервале частот, чувствительных к длине макромолекулярных спиралей, и применили его при изучении распределения звеньев в полиоксипропилене [8]. К сожалению, точность результатов, получаемых при таких исследованиях, весьма невелика, поскольку зависимость частоты линии от п оказывается обычно слабой [9], полосы, чувствительные к длине спиралей, часто перекрываются полосами иной природы кроме того, необходимо свести к минимуму конформационную неупорядоченность макромолекулярных спиралей, приводящую к кажущемуся уменьшению длин блоков и накладывающую дополнительные ограничения на выбор растворителя и условия эксперимента. [c.117]

Источниками возбуждающего наиряжения служат генераторы дуги пост, тока, активизированнои дуги перемен. тока (нанр., тина ДГ 2), высоковольтной конденсированной искры (наир., типа ИГ-3), генераторы с электронным управлением разряда (напр., типа ГЭУ-2). Для испарения вещества и возбуждения его атомов, ионов и молекул используют также лазер и пламя. Различают эмиссионный С. а. качественный и количественный. Качественный эмиссионный анализ не требует предварительных операций, с к-рыми обычно связан анализ химический. Для полного качественного эмиссионного анализа небольшую навеску вещества возбуждают дугой или искрой, одновременно фотографируя ее спектр. Каждый хим. элемент излучает характерный для него спектр — известный набор спектральных линий, длины волн к-рых сведены в таблицы и атласы. Чтобы установить наличие элемента в пробе, достаточно даже в очень сложном спектре обнаружить несколько его линш . Качественный эмиссионный анализ дает возможность не только устанавливать наличие, но часто и определять приблизительное содержание элемента в пробе. С этой целью используют т. н. последние линии — линии, к-рые при уменьшении содержания элемента в пробе исчезают в спектре в последнюю очередь. Выбор приборов для качественного эмиссионного анализа определяется областью спектра, где расположены самые чувствительные линии элемента, а также дисперсией и разрешающей способностью прибора. Для расшифровки спектрограмм применяют снектропроекторы (напр., типов ПС-18, ДСП-1), таблицы и атласы спектральных линий. В основу количественного эмиссионного анализа положена зависимость мензду интенсивностью спектральной линии определяемого элемента и концентрацией его атомов и ионов в облаке разряда [c.422]

Рассмотренные выше зависимости позволяют сделать важные выводы для выбора реактивов в фотометрическом анализе. Из сравнения всех данных видно, что одним из важнейших критериев оценки окрашенного органического реактива является возможно большее расстояние между максимумами полос поглощения реактива Янк и его комплекса с металлом Ямек. Если это расстояние (АА,) больше, чем сумма половины численных значений полуширины обеих полос, тогда (см. рис. 19 и табл. 2) оптическая плотность в оптимальных условиях при >, = Хмек будет прямо пропорциональна концентрации комплекса. Калибровочный график будет выражаться прямой линией. Измерения можно вести при длине волны, отвечающей максимуму, т. е. при условии, когда достигается наибольшая чувствительность. [c.61]

Было показано, что в спектрографическом анализе линии х и г должны располагаться близко друг к другу по двум причинам. С одной стороны, при большом расстоянии между линиями возрастают фотографические погрешности, а с другой — параметры характеристической кривой (или кривой преобразованных почернений) быстро изменяются вне области длин волн 2500—3100 А. Последнее существенно усложняет методику анализа. В противоположность этому в случае измерения интенсивности линий с помощью фотоумножителей точность измерений не зависит от расстояния между линиями (разд. 5.10 в [1]). Поскольку между фототоком и интенсивностью света существует простое линейное соотношение, зависимость чувствительности фотоумножителей от длины волны в относительно широких пределах не играет роли. Поэтому различие в длинах волн линий аналитических пар может быть значительным. Зависимость от длины волны параметров фотоумножителя можно скомпенсировать соответствующим выбором динодных напряжений. Последние регулируют в соответствии с желаемой чувствительностью, которая зависит от возможного соотношения минимальных и максимальных величин интенсивностей измеряемой линии. Кроме того, фотоумножители обычно можно использовать в более широкой области длин волн, чем фотоэмульсии. Поэтому фотоум ножи- [c.251]

В области распределительной хроматографии органических веществ важен выбор носителя и подвижной фазы и применение наиболее чувствительного детекционного реагента. Применяют или бумагу (хроматографическую, модифицированную или специально обработанную), или колонки из силикагеля, целлюлозы, крахмала, каучука. Для количественного анализа или измеряют интенсивность пятен, или применяют колориметрию, потенцпо-метрию, полярографию, радиоиндикаторы, активационный анализ и другие методы. Положение и форма пятен имеют важное значение. Положение отдельных иятен, отсчитываемое от линии старта, позволяет дать количественную характеристику выделенного вещества, хорошо воспроизводимую и характерную для него при постоянстве условий опыта. Полученная таким путем константа, величина R , позволяет идентифицировать различные по составу или но их строению химические соединения. [c.199]