Тройные системы. Система СаО

В результате этих расчетов можно сделать вывод, что разность энергий кристаллических решеток правой и левой частей реакции тройной взаимной системы молибдат-вольфраматного и сульфат-вольфраматного обмена солей лития, калия и натрия в расплавах довольно точно определяет направление сдвига в обратимой реакции. В этом случае, если при расчете ЭКР учесть образующиеся в системе соединения, то теоретические данные расчета согласуются с формой диаграммы тройной взаимной системы. [c.139]

Эвтектические точки двойных систем А—В, В—С и А—С, входящих в состав тройной, можно назвать двойными эвтектическими точками, а отвечающие им сплавы — двойными эвтектическими сплавами. Под двойной эвтектикой следовало бы понимать двойную эвтектическую точку или двойной эвтектический сплав, однако часто этим термином обозначают смесь двух твердых фаз, выделяющихся при вторичной кристаллизации в тройной системе, так как эта смесь имеет некоторое сходство с двойным эвтектическим сплавом (об этом подробнее сказано ниже). Нельзя не признать, что такое употребление этого термина неправильно, так как смесь, кристаллизующаяся в тройной системе при вторичном выделении, отнюдь не является эвтектической, ибо кристаллизуется не нри постоянной температуре. Линии вторичных выделений называют нередко линиями вторичных эвтектик первое название более правильно. [c.185]

Равновесие жидкость—пар в бинарной системе кислород— аргон. Точная диаграмма равновесия тройной системы кислород—аргон—азот может быть построена только при наличии надежных данных по фазовым равновесиям трех бинарных систем кислород—азот, кислород—аргон и аргон—азот. Из этих трех систем наиболее подробно была изучена система кислород— азот, и данные по равновесию ее фаз имеются в ряде работ [36 38 57]. Поскольку летучесть кислорода значительно [c.14]

Содержание циклогексана в паровой фазе для тройной системы практически совпадает с данными, полученными для бинарной системы циклогексан — циклогексанон В связи с этим расчет числа теоретических тарелок, а также минимального и рабочего флег-мового чисел можно производить по данным для бинарной системы [c.67]

Имеются данные [30] о равновесии тройной системы На — N2—СО, анализ которых показывает, что водород практически не влияет на растворимость окиси углерода в жидком азоте. Это подтверждается также расчетом по уравнению, с использованием данных [401 о равновесии в системах N2—На и На—СО. Поскольку в системе N2—На наблюдаются небольшие положительные отклонения от закона Рауля, наличие водорода в жидкой фазе согласно уравнению (II, 5) может привести даже к некоторому увеличению растворимости окиси углерода. [c.360]

Состав тройной системы выражается отношением отрезков МХ, МУ и М2. Если АВ = АС = ВС = 100%, то длины этих отрезков выражают содержание компонентов в процентах (или долях единицы). Вершины треугольника обозначают чистые компоненты. Стороны соответствуют двухкомпонентным системам. [c.33]

Случаи, когда условие й = =0 не выполнено, имеют особый характер. Например, для тройной системы 1—2 — 3 в концентрационном треугольнике в вершине компонента 3 имеем В = 0, если В = 0. Такое положение возможно лишь при условии, что кривая, выражающая зависимость г/] от Х в двойной системе 1 — 3, касается линии у1 = Х при Х = 0. Это, в свою очередь, может наблюдаться только при определенном значении коэффициента Генри. [c.31]

З". Если в обеих тройных системах бинарный азеотроп является седлом, то в 4-компонентной системе он образует седло с разделяющей поверхностью. При этом, если в двойной системе бинарный азеотроп является неустойчивым (устойчивым) узлом, то в 4-компонентной системе он образует седло первого (второго) порядка. [c.42]

В 4-компонентных системах характер фазового равновесия может быть более сложным и гораздо более разнообразным, чем в тройных системах. Число возможных типов диаграмм в 4-компонентных системах имеет порядок тысяч и характер процессов ректификации может быть чрезвычайно разнообразным. Здесь еще более существенное значение приобретает в конкретных случаях учет физико-химической природы системы. [c.176]

Начнем с самого простого случая — отсутствие экстремумов на диаграммах как тройной системы, так и двойных, входящих в состав тройной. На рис. XIX.2 изображена такая диаграмма. Через ликвидусы двойных систем проходит поверхность ликвидуса тройной, а через солидусы тех же систем — поверхность солидуса тройной системы. Обе эти поверхности повышаются от самого низкоплавкого компонента — в данном случае С —-до самого [c.230]

Метод расчета условий равновесия между жидкостью и паром в тройных системах по данным для бинарных систем, основанный на использовании уравнения (V-78), был предложен в последнее время В. Т. Жаровым и А. Г. Морачевским [154]. Этот метод основан на допущении, что зависимости Ig (ух/уг) от х[ при Xg = О и при д з =7 О по форме аналогичны. Это позволяет считать, что разность значений Ig (ух/уг) для рассматриваемого тройного раствора и бинарной системы 1—2 (хз = 0) является линейной функцией разности Ig (ух/уг) при Хз = О и Хз = 1. Отметим, что это же допущение лежит 13 основе метода, описанного выше. На основе указанного допущения получается следующая связь между значениями функций Ф для тройной и бинарных систем [c.350]

Как известно из термодинамики, можно рассчитывать изменения химических потенциалов двух компонентов, зная их изменения в бинарных растворах и изменения химического потенциала третьего компонента тройной системы [26—30]. С целью уменьщения ошибок и упрощения расчетов мы предпочли экспериментально определить химический потенциал еще одного компонента и, таким образом, свести задачу к вычислению химического потенциала одт)го компонента тройной системы по химическим потенциалам двух других. Для дальнейшего упрощения расчетов определение химического потенциала третьего компонента проводилось по направлениям диаграммы, соответ- [c.38]

Данные о двойных системах, изображаемых сторонами треугольника составов каждой тройной системы, следует искать в первом томе, обращаясь в первую очередь к данным того автора, которым изучена тройная система. Если же данные этого автора в первом томе отсутствуют (т, е. автор не исследовал двойные системы), то по температурам, указанным на сторонах треугольника составов тройных систем, можно установить по таблицам первого тома, какими литературными данными по двойным системам пользовался автор при построении тройной диаграммы. [c.4]

Закономерность, выражаемая формулой (304), была названа правилом азеотропии , поскольку она устанавливает связь между числами бинарных и тройных азеотропных смесей в тройных системах . Необходимо обратить внимание на то, что в этой формуле фигурируют числа всех бинарных и тройных азеотропов, являющихся в треугольной диаграмме как узлами, так и седлами, тогда как из трех вершин треугольной диаграммы в формуле (304) фигурирует только число вершин, являющихся узлами. В справедливости правила азеотропии легко убедиться на примере систем, для которых диаграммы изотерм-изобар и дистилляционных линий были приведены выше. Так, для системы дихлорметан — ацетон — метиловый спирт (см. рис. 49) Мз = 0, Сз = О, N =1, Сг = 1 и Л 1 = 2. Подставляя эти числа в формулу (304), получаем 2-0+ 1 Ч-2 = 2-0 + 1 +2. Аналогично для системы сероуглерод — ацетон — хлороформ (см. рис. 50) Л з = Сз = О, N = 2, Сг = О и Л/] — О, т. е. 2 0-Ь0-Ь2 = 2- 0- -2-Ь0. Для системы метилацетат— хлороформ —метиловый спирт (см. рис. 52) N3 = 0, Сз = 1, N2 = 3, Сг = 0 и Л 1 = 1 и 2-1-Ь0- 2 = 2-0-1-3- -1. [c.163]

Пусть, как и в приведенных выше примерах, А — компонент с наинизшей, а С — с наивысшей температурой кипения itA < в < с). Рассмотрим возможные типы тройных систем с одним положительным бинарным азеотропом. Если такой азеотроп образуют компоненты А и В, то температура кипения азеотропа будет в тройной системе наинизшей. В этом случае азеотропная точка и противолежащая стороне АВ вершина С являются концевыми точками дистилляционных линий. Ход последних в треугольной диаграмме показан на рис. 55, а. Как видно из рисунка, в системе такого типа имеется одно семейство дистилляционных линий. Вершины А В являются седлами, а вершина С и точка т — узлами. Следовательно, Сз = Сг = Л з = 0 Л г = 1 и Л 1 = 1. Рассмотренная система принадлежит к группе I тип 4 (табл. 28). [c.166]

Поскольку углерод и азот образуют с ниобием сходные соединения, образование тройных соединений, содержащих оба этих металлоида, не представляется неожиданным. Ряд карбонитридов ниобия в тройной системе Nb—Nb —NbN был получен нагреванием карбидов в атмосфере азота до 1250—1450° С [10]. Было обнаружено, что в системе Nb—С углерод может быть полностью замещен на азот, а в системе Nb—N азот может быть полностью замещен на углерод в каждой из этих систем имеется гексагональная -фаза и кубическая б-фаза. В смешанных фазах устанавливается широкая область гомогенности. [c.153]

При изучении фазовых равновесий жидкость — пар в системах синильная кислота — акролеин и синильная кислота — акролеин — акрилонитрил при 400 мм рт. ст. было установлено , что в бинарной системе синильная кислота — акролеин коэффициент разделения а увеличивается с возрастанием содержания синильной кислоты в жидкой фазе. В тройной системе с акрилонитрилом коэффициент разделения а между синильной кислотой и акрилонитрилом остается практически таким же, как и в бинарной системе, в то время как коэффициент разделения а между акролеином и акрилонитрилом в тройной системе значительно меньше, чем в бинарной. Данные по фазовому равновесию в этих системах представлены в табл. 22 и 23. [c.21]

Такие диаграммы состава тройной системы (системы из трех компонентов) можно применять к закрытым системам, т. е. системам с постоянным числом частиц. Их можно также применить и к взаимно превращающимся химическим системам, в которых соблюдается материальный баланс между реагентами [8]. Аналогичный подход к рассмотрению процессов поликондепсации (но в аналитической форме) рассмотрен в работе [9]. [c.13]

На основе политермических данных построены изотермы взаимной растворимости при различных температурах. Судя по ним, в исследуемом разрезе четырехкомпонентной системы четырехфазное равновесие существует при 36,6—59,7°С. Таким образом, полученные экспериментальные данные соответствуют теоретической модели [7], а именно если в четырехкомпонентную систему входят две тройные оконтуривающие системы, которые различаются температурами начала высаливания, то начало высаливания (т. е. кристаллизация монотектики) в четверной системе будет осуществляться при более низкой температуре, чем в любой из этих тройных систем. Указанная температура близка к температуре начала кристаллизации монотектики той тройной системы, где она ниже. Действительно, в тройной системе вода — камфара — этанол монотектическое равновесие возникает при 47,7°С. При политермическом исследовании сечения И разреза четверной системы наличие монотектики с кристаллами нитрата калия было зафиксировано при температуре более 90°С, следовательно, температура начала высаливания в тройной системе вода — этанол — нитрат калия значительно выше. Что же касается температуры начала кристаллизации монотектики в четверной системе, то ее точно установить не удалось (- 50°С), однако температурный интервал существования четырехфазного равновесия /1+/2+51+S2 определен — он близок к температуре начала монотектического равновесия в тройной системе вода — этанол — камфара. [c.133]

III, а также в тройной системе 1—II—111. Температуры кристаллизации определялись по кривым охлаждения. Найдено, что во всех бинарных системах, а также в тройной системе образуется по одной эвтектике. Их состав и температура кристаллизации составляют соответственно для системы 1—И 17 вес. % I и —65,8° С, для системы I—111 40 вес. % и —24,6° С, для системы II—111 87 вес. % II и —61,5° С, для тройной системы 10 вес. % 1. 80 вес. % II и —77,4° С. [c.381]

В тройных взаимных системах твердые растворы могут образоваться неограниченного состава во всем интервале концентраций или только между двумя или несколькими твердыми фазами твердые растворы ограниченного состава существуют на основе любых твердых фаз. Как в невзаимных системах, образование твердых растворов может происходить при первичной кристаллизации и ниже солидуса. Ниже солидуса возможен распад твердых растворов с изменением границ растворимости. [c.403]

Рассмотренные ранее диаграммы состояния бинарных систем позволяют определить состав данной системы с помощью одной координатной оси. По этой оси откладывается моляраая доля х или иная величина, характеризующая концентрацию одного из компонентов смеси. Для тройной системы необходимо задать концентрации днух компонентов, а поэтому требуются две независимые координатные оси и изображение состава системы на плоскости. Заметим, что достаточно изображения концентраций лишь двух компонентов, так как концентрации всех компонентов системы связаны друг с другом, например, с помощью условия [c.171]

Прибавление серы к бинарным смесям ускорителей приводит к образованию тройной системы с эвтектикой с более высокой степенью дефектности кристаллов, обусловленной большими различиями в геометрической форме молекул серы Ss в виде искаженной короны [268] и ускорителей. Следует также отметить ослабление межмолекулярных сил в тройной системе с эвтектикой из-за отсутствия полярности молекул серы, тогда как полярные молекулы ускорителей в бинарных смесях характеризуются более интенсивным межмолекулярным взаимодействием, обеспечивающим системе низкую дефектность кристаллов. Разность полярностей молекул компонентов в тройных смесях и различие геометрических структур являются причинами образования двух фаз с вьщелением избытка серы в виде отдельной фазы в случае ДБТД—ТМТД—сера и МБТ—ТМТД—сера. [c.180]

Сравнительно недавно были изучены две четырехкомпонентные системы 164], необычные в некоторых отношениях. Они обнаруживают существование трех равновесных жидких фаз четырехкомпонептного состава, хотя в четырех частичных тройных системах эти фазы отсутствуют. Это явление может быть объяснено тем, что ни один из компонентов не смешивается со всеми остальными тремя. Для этих систем весьма трудно представить конфигурацию трехфазного объема. Эти две системы вода — бензол — н-гептан — ацетонитрил и вода — бензол — н-гептан — сульфолан. [c.235]

Тройные системы. Добавление к двойной неидеальной системе третьего компонента может как уменьшить, так и увеличить ее неидеальность. Поэтому в тройной системе может не бьггь тройного азеотропа и при наличии A. . в двойных системах, составляющих данную тройную. И наоборот, тройной азеотроп может появиться при отсутствии в двойных системах А. с., причем вероятность появления тройного азеотропа тем больше, чем больше число A. . в двойных системах. [c.46]

Однако даже в тройной системе в случае образования конгруэнтно плавящегося соединения, как было показано выше (см. раздел XVIII.4), может быть более сложный случай перехода конгруэнтного плавления в инконгруэнтное. Такой же случай может встретиться и в четверных системах. Здесь мы ограничимся только некоторыми замечаниями о путях кристаллизации в пограничных поверхностях и о характере превраш,ений на кривых третичного выделения и в нонвариантных точках. В Пограничной поверхности отвечает равновесие жидкости с двумя твердыми фазами Vj и Vg, причем точка, соответствующая составу жидкости Ж, описывает на этой поверхности кривую—путь кристаллизации. Этот путь молгет быть получен пересечением означенной поверхности с плоскостью, проходящей через фигуративные точки фаз и Vj и точку, отвечающую составу жидкости в момент окончания первичной кристаллизации (т. е. в тот момент, когда фигуративная точка жидкости только что пришла на данную пограничную поверхность). Если касательная к пути кристаллизации проходит между точками Vy и V , то при отнятии теплоты от системы жидкость ж будет выделять фазы и V , [c.323]

Наиб, важная физ.-хим. характеристика М.с.-ее диаграмма состочнич (фазовая диаграмма), определяющая фазовое состояние системы при разл. брутто-еоставе. В случае тройной системы с эвтектикой на фазовой диаграмме имеются пов-сти кристаллизации отдельных твердых фаз, линии, отвечающие совместной кристаллизации двух твердых фаз, и ионвариантная точка, отвечающая равновесию расплава с тремя твердыми фазами. Диаграмма плавкости тройной системы описывает т-ру плавления смесей разл. состава она должна изображаться в трехмерном пространстве. На практике, однако, используют проекции изотермич. сечений этой диаграммы на плоскость концентрац. треугольника, а также сечения, отвечающие определенным соотношениям между концентрациями компонентов. В случае четверных и более М. с. приходится строить проекции изотермич. сечений не на все концентрац. пространство, а на нек-рые из его подпространств меньшей размерности. [c.98]

Р. изучают изотермич. или политермич. методами (см. Термический анализ). Получеиные результаты представляют в виде диаграмм Р., к-рые являются частным случаем диаграммы состояния. Объемное изображение фазовых состояний системы в пространстве параметров состояния (т-ры и составов разл. фаз) сводят спец. приемами к фигурам па плоскости. Для тройной системы из двух солей и воды используют обычный концентрац. треугольник, вершины к-рого отвечают чистым компонентам (см. Многокомпонентные системы). Применяют также изображение Р. по способу Шрейнемагерса (Ф. Схрейнемакерс), при к-ром вершина прямоугольной системы координат отвечает чистой воде, а по обеим осям откладывают концентрации солей, выраженные кол-вом той вли другой соли на опреде- [c.183]

Аналогичные сингулярные ребра мы будем иметь на диаграммах других свойств тройных систем, образованных прибавлением к рациональной двойной системе третьего индифферентного вещества. Ребра всегда идут от точки, отвечающей химическому соединению, к точке, отвечающей этому третьему веществу. На рис. XXIX.7 дана диаграмма плавкости тройной системы, образованной рациональной двойной системой А—В и третьим индифферентным компонентом С. В двойной системе образуется недиссоциированное соединение АВ. На диаграмме видны две тройные эвтектики пять двойных бц е , 63, 64, 65. Пограничные кривые показаны жирными линиями, а изотермы — тонкими. Изотермы в поле соединения АВ и компонента С пересекаются на проекции сингулярного ребра С—АВ. Проекция ребра совпадает с соединительной прямой и делит диаграмму системы А—В—С на две диаграммы вторичных систем А—АВ—С и В—АВ—С поэтому эта проекция называется сингулярной секущей. Интересно, что сингулярное реб- [c.452]

При образовании соединения S в одной из трех двойных систем (А—В), входящих в состав тройной системы А—В—С (рис. XXIX.14, б), треугольник концентраций разбивается соединительной прямой S яа два координатных симплекса AS и BS сообразно двум простым системам, из которых слагается сложная система А—В—С (см. гл. XVIII). Эти два координатных симплекса должны были быть равносторонними треугольниками, но, с точки зрения топологии, то, что они пе являются таковыми, не имеет значения. Будем называть треугольник АВС исходной сложной системы первичным, а треугольники AS и BS вторичных систем — вторичными. Соединительную линию S называют сингулярной секущей. Сочетанием вто- [c.462]

Растворимость карбамида в тройной системе 0(NH2)2— NHg—Н2О. Треугольная диаграмма для системы, построенная по данным Иенеке [21 ], приведена на рис. 7. На диаграмме экспериментальные точки соединены проходящими через минимум изотермами растворимости карбамида в тройной системе, а также нанесены изобары давления насыщенного пара тройных растворов, по пересечению которых с изотермами растворимости можно найти давление пара над задан ым растворот ЙЬпример, точка [c.17]

Трименяется и несколько отличный способ, в котором состав тройной системы, представляемый тоже точкой треугольника, отсчитывается по трем отрезкам одной стороны - Треугольника (см. рис, 114,6). В этом треугольнике точка Р занимает то л е положение, что и на рис. 114, а. Легко видеть, что отрезок АМ отвечает содержанию компонента С (20%), отрезок JV — содержанию компонента А (50%) и, следовательно, отрезок MiV, равный 30%, отвечает содержанию компонента В. Таким образол , проводят через данную точку прямые, параллельные двум сторонам треугольника, мы отсекаем ими на третьей стороне отрезки, пропорциональные содержанию соответствующих компонентов. Очевидно, сумма этих трех отрезков всегда равна 100%. Положение точки, отвечающей какому-нибудь заданному составу тройной системы, при обоих этих способах одинаково. Первый способ называют обычно треугольником Гиббса, второй — треугольником Розебума. [c.328]

Мп—Си — Со, отметим, что исследованные тройные системы позволяют построить для нее только одну диаграмму плавкостя оптимального типа — для сплавов, обогащенных никелем и железом (рис. 30). Она получена совмещением диаграмм плавкости четырех тройных систем с общей всем им бинарной системой N1 — Ре № - Ре - Сг 1) N1 - Ре - Мп (2) N1 - Ре - Си (5) №—Ре—Со ( ). На диаграмме составов каждой из тройных систем изображены изотермы, соответствующие составам с одинаковыми температурами плавления (изотермы для различных систем даны разной штриховкой). При изображении какого-либо шестикомпонентного сплава на этой диаграмме нужно откладывать снизу вверх процентное содержание никеля, слева направо — процент- [c.64]

Большинство тройных систем изучено с помощью политермических сечений, включающих чаще всего одну из исходных солей и смесь двух других. В некоторых случаях заключение о фазовом состоянии и характере взаимодействия компонентов делалось на основании исследования отдельных тройных смесей различного состава. Из общего числа изученных сечений в справочнике приведены лишь так называемые стабильные сечения, имеющие характер двойных систем типа АХ-АУ—А2 или АХ АУ—АХ-А2. Для них указаны составы и температура кристаллизации эвтектической смеси или, при наличии твердых растворов, — температура минимума на диаграмме плавкости. Для наиболее сложных систем приведены также таблицы ликвидуса и солидуса. Стабильны сечения триангулируют диаграмму состояния тройной системы на ряд вторичных систем, число которых на единицу больше числа вновь образованных комплексных соединенийв [c.3]

В расслоившихся системах газ—газ наблюдаются явления баротропии, которым способствует расслоение газов. Так, в тройной системе КНз—N2—Н2 при 22% Нг богатая аммиаком фаза имеет большую плотность при давлениях ниже 3500 кг/см между 3780 и 3800 кг/см происходит обращение фаз. Баротропия происходит также в системе вода — аргон при 2600 бар и 350—400°С. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология