Аналоги распределенных С-структур

РЬ, РЬ — Sn и Zn — Sn является суперпозицией дифракционных картин чистых компонентов с учетом соотношения их концентрации. Было высказано предположение, что вблизи точки плавления в жидких эвтектических сплавах имеются микрообласти, обладающие структурой чистых компонентов. Это позволяет проводить известную аналогию между структурой жидких и твердых эвтектических сплавов. Количественные рентгенографические исследования жидких эвтектических сплавов проводились А. Ф. Скрышевским, А. В. Романовой, Я. И. Дутчаком, Н. А. Ватолиным, Е. 3. Спектор и другими путем анализа кривых интенсивности и функций радиального распределения атомов. [c.190]

Для расчета термодинамических параметров воды в зависимости от температуры в работе [538] получена функция распределения, основанная на описанной модели и близкая по форме к функции, введенной Эйрингом и др. [540] в теории основных структур простых жидкостей. Пять классов молекул, соответствующие пяти энергетическим уровням, взяты как аналоги основных структур . Результаты расчета довольно близки к экспе риментальным данным. [c.136]

Главным структурным элементом молекулярной электроники для фарадеевских и нефарадеевских приборов является жидкостный диод — аналог электронной лампы. Так же как вакуумные, газоразрядные и твердотельные, жидкостные диоды могут быть усложнены введением дополнительных электродов (триоды, тетроды, пентоды, гексоды, гептоды), а также иметь сосредоточенные и распределенные структуры. В настоящее время созданы десятки конструктивных разновидностей цриборов и устройств, реализующих эффекты переноса зарядов в жидких средах и на границе твердых и жидких фаз. Укажем, в частности, на планарные системы с применением жидких кристаллов, где электролиты находятся в тонких пленках, волокнах, капиллярах. Границы фаз, на которых происходит преобразование информации, как правило, электрически анизотропны, и на их основе возможен синтез новых пространственных распределений электронной плотности, не присущих априори объемам веществ, образующих эти границы. Важное значение имеют также фазовые границы в пленках, волокнах, капиллярах, в которых энергетические спектры определяются структурами сопрягающихся молекул, глобул, клеток и других более макроскопических образований. [c.5]

АНАЛОГИ РАСПРЕДЕЛЕННЫХ С-СТРУКТУР [c.40]

Первый шаг на пути к квантовомеханическому аналогу классического понятия молекулярной структуры состоит в отделении поступательного (трансляционного) и вращательного движений молекулы как целого от внутримолекулярных движений. Это осуществляется посредством перехода от неподвижной (лабораторной) системы координат к координатам центра тяжести молекулярной системы и к относительным координатам . Не останавливаясь на математической стороне дела, заметим, что отделение поступательного движения приводит к радиально-неоднородному распределению электронной и ядерной плотности в молекуле, а отделение вращения обусловливает угловую неоднородность этого распределения. [c.107]

В рассматриваемой системе существенную роль играет механизм химического взаимодействия, который учтен в структуре модели химического равновесия. Изменение коэффициентов межфазового распределения в первом приближении целесообразно аппроксимировать по аналогии с методами, применяемыми для описания систем с преобладанием физических взаимодействий, эмпирической функцией, линейной относительно концентрации экстрагента ([К1+] = [Ка+]) (рис. 2) [c.83]

Описание структуры жидкокристаллического состояния вещества с помощью радиальных функций распределения сопряжено с трудоемкими вычислениями. Их можно обойти, применяя метод оптической аналогии. Его сущность состоит в том, что предполагаемая структура вещества заменена двумерной моделью (маской), а рентгеновское излучение — монохроматическим пучком света. [c.265]

Обычно используют (по аналогии с максвелловским распределением длины свободных пробегов в неограниченном газе) первое из распределений (3.34), которое дает 3к = 9/13. Второе распределение, приводящее к Зк = 23/52, лучше согласуется с наблюдаемой структурой фильтров из спеченных шариков, а также с измеренным в опытах по течению газов значением 5к=0,35 [3.37]. [c.64]

Необходимо особо указать, что электронная структура N-иминов пиридиновых оснований в отличие от ближайших аналогов— N-оксидов — до настоящего времени исследована недостаточно. Имеются лишь некоторые отрывочные сведения, которые дают возможность качественно представить картину распределения электронной плотности в этих соединениях. [c.8]

Метод электромеханических аналогий применим к системам, содержащим элементы с сосредоточенными и распределенными постоянными, а также к комбинированным системам, включающим в себя те и другие элементы. Кроме того, сама структура эквивалентной схемы помогает качественно оценить поведение анализируемой системы в различных условиях (например, при различных нагруз- [c.117]

Спектроскопические методы широко применяются также при выяснении других вопросов строения высокомолекулярных соединений для этого обычно пользуются различными спектрами поглощения, такими, как спектры комбинационного рассеяния, ультрафиолетовые и инфракрасные спектры. Эти методы позволяют различать 1,2- и 1,4-присоединения, выяснять структуру сополимеров, а также устанавливать на основании характеристических частот наличие тех или иных химических групп и связей, что очень важно в том случае, когда химические методы не позволяют получить однозначный ответ или недостаточно чувствительны. Сравнивая спектры высокомолекулярных соединений и их низкомолекулярных аналогов известного строения, можно судить о характере распределения элементарных звеньев в макромолекуле, о регулярности ее строения, а также идентифицировать высокомолекулярные соединения. [c.19]

Гипотеза о том, что агрегирующим фактором, вызывающим ожижение паров, являются силы притяжения, действующие внутри жидкости, впервые была высказана Юнгом и Лапласом. Она получила развитие главным образом на физической основе в работах Ван-дер-Ваальса и его школы и долго не пользовалась признанием со стороны химиков. Однако рост наших знаний в области строения атома и молекулы и развитие волновой механики приводят к все более ясному пониманию природы межмолекулярных сип и механизма их действия. Они являются, несомненно, результатом существования силовых полей вокруг поверхности молекулы, которые обусловлены наличием электронных структур атомов, входящих в ее состав. Хотя нормальная молекула всегда электрически нейтральна, ибо заключенные в ней положительные и отрицательные заряды равны по величине, но распределены эти заряды неравномерно. Отрицательные электроны мы представляем себе движущимися снаружи атома в ряде концентрических слоев, положительные лте заряды концентрируются в ядре. Такая структура не может не отразиться на распределении силовых полей, существующих за пределами самой молекулы. Другими словами, несмотря на то, что молекула в целом электрически нейтральна, заряды на поверхности ее могут быть локализованы в разных точках. Для ясности можно воспользоваться простой аналогией. Два магнита с одинаковой силой полюсов расположены, как показано на рис. 4, так, что в общем достигается полная нейтрали- [c.20]

Результаты этой главы в основном относятся к однородной атомной цепочке, которая является аналогом полимерной цепи, а также к ориентированному полимеру с равномерным распределением нагрузки по цепям х=1. Цепи же, находящиеся в реальном полимере, не нагружены равномерно по различным причинам. К ним относятся микронеоднородность структуры полимера и слабые места структуры, наличие дефектов в структуре полимерных цепей, различная ориентация цепей по отношению к направлению силы. Но основная причина заключается в существовании перенапряжений в микрообластях в вершине микротрещин. Коэффициент и перенапряжений в этих областях достигает больших значений. [c.38]

Ряд опубликованных к 1964 г. примеров реакций с участием соседних звеньев, приводящих к образованию нетипичных с точки зрения химии низкомолекулярных аналогов структур, моделирующих основное звено цепи, описан в обзорной статье [40]. Эти реакции, включающие образование циклов, часто могут служить аналитическим целям контроля за составом и строением сополимеров. Интересные данные по этому поводу обобщены в обзоре Харвуда [41], специально посвященном вопросам химической модификации полимеров для аналитических целей. В той мере, в какой эти реакции могут служить для расшифровки микроструктуры цепи и характера распределения звеньев, они будут рассмотрены в IV главе монографии. [c.21]

Так же как и упорядоченность распределения молекул, флюктуационная структура может быть определена при помощи двух факторов а) функции распределения флюктуаций, т. е. функции распределения местных, локальных отклонений плотности, состава и т. п. от их среднего значения и б) средней статистической величины флюктуаций (своеобразного аналога координационного числа). [c.41]

Перекисью называют соединение, содержащее молекулярный ион кислорода Ог или Ог—. Известны перекиси КОг, ВаОг и их аналоги. Нами наблюдались перекиси золота, платины и палладия. Первоначально их существование было установлено при помощи метода радиального распределения (см. стр. 84). Убеждение в существовании в этих соединениях молекулярного иона кислорода облегчило расшифровку их структур, а затем привело к обнаружению аналогичных соединений с карбонильным ионом (СО) . [c.185]

Другую структурную модификацию, которая также дает четкие рефлексы на рентгенограмме, вначале связывали с более или менее статистическим распределением водородных связей между соседними молекулами и поворотами макромолекул относительно друг друга [336, 1427, 1429, 1907]. В результате рентгенографических и ИК-спектроскопических исследований различных полиамидов Кн-ношита обнаружил [823, 824], что в подобных структурах большой период несколько меньше, чем это следовало ожидать для вытянутой плоской зигзагообразной цепи полиамида. Этот факт объяснили некоторым скручиванием цепочек за счет поворота плоскости амидных групп относительно плоскости метиленовой цепи (по аналогии со структурой белков). Конформацию макромолекулы, соответствующую такой структурой модификации, он предложил называть у-структурой. [c.316]

Заметим, что к формулировкам точечных генератрров и источников (как электрических, так и фиктивных магнитных) можно прийти разными путями, исходя из различных распределенных структур генераторов и источников - объемных, поверхностных и линейных. И, наоборот, беря за основу точечные источники и генераторы требуемой структуры, можно сформулировать соответствующие непрерывно распределенные источники и генераторы. Так, по аналогии с токовым диполем сформулируем поверхностно распределенный генератор типа двойного слоя тока, создающий как электрическое, так и магнитное поле, - токовый двойной слой. [c.177]

Как известно, простейшая форма связи теплоотдачи и гидравлического сопротивления, данная в аналогии О. Рейнольдса, выполняется только при соблюдении подобия полей температуры и скорости, когда описываюшие их уравнения движения и энергии одинаковы. Эти условия выполняются при турбулентном теплообмене в плоском пограничном слое без градиента давления при равенстве единице молекулярного и турбулентного чисел Прандтля, когда распределение продольной составляющей скорости и профиля температуры в потоке описываются идентичными уравнениями. Отклонение от этих условий (наличие градиента давления или отличие числа Рг от 1) приводит к нарушению аналогии Рейнольдса. Тем более эта аналогия не выполняется для сетчато-поточных каналов сложной формы, определяющих трехмерную структуру потока. [c.358]

Макромолекулярная природа полимеров сун ественно изменяет протекание н них химических реакций по сравнению с низкомолекулярными аналогами. Например, при взаимодействии с серой или кислородом низкомолекулярных олефинов, моделирующих строение элементарных звеньев нолидиенов, образуются соответствующие низкомолекулярные сульфиды, альдегиды, кетоны и другие соединения. У полидиенов эти реакции, аналогичные по механизму, приводят к образованию сетчатых структур (серная вулканизация) или продуктов распада макромолекул на более мелкие образования (окислительная деструкция). При этом суш,ественНо изменяются молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение исходных полимеров и их физико-механические свойства. [c.219]

В A. . H2 = H HjX, где Х-функц. группа, энергия связи С— Х на 50-105 кДж/моль меньше, чем в насыщ. аналогах, и это-одна из причин их повышенной хим. активности вторая связана с тем, что отрыв X в виде иоиа или своб. радикала приводит к образованию структур, в к-рых предполагается равномерное распределение заряда или не-спаренного электрона по обоим концам цепи, напр. [c.105]

Рассмотрим еще один аспект полиэдрического описания. В работе, где была опубликована кристаллическая структура Нй2Мо50)5 [64], обсуждалось ее сходство со структурой С52МодО,5 [65]. При одинаковом строении радикалов МодО е и при некотором подобии в их взаимном расположении авторы [64] усматривали аналогию в роли крупных катионов цезия и ртути. Более детальный анализ, однако, приводит к мысли, что восемь равномерно распределенных Сз заменяются на четыре пары (Нй2) , причем каждая пара близка по положению своего центра к одному из четырех атомов цезия, а оставшимся четырем положениям цезия соответствуют вакансии в [c.94]

Скорость депротонирования С—Н-кислоты (/ i в табл. 2.7.19 к- UIносится к обратной реакции) в определенных условиях мож> но использовать как меру кинетической кислотности данной кислоты и устойчивости карбаниона, принимая, что между структурой переходного состояния депротонирования и структурой образующегося карбаниона существует близкая аналогия. К реакциям, скорость которых определяется скоростью депротонирования, относятся катализируемое основаниями галогенирование и изотопный обмен водорода. Скорости подобных реакций действительно представляют собой количественную меру кинетической кислотности, если только внутренняя рекомбинация ионных пар, включающих карбанион, в исходную С—Н-кислоту не существенна и на скорость не влияют другие специальные факторы, например пространственные эффекты в переходном состоянии. Иногда кинетическая кислотность является единственным способом оценки устойчивости карбанионов, например в случае очень слабых С—Н-кислот типа бензола или алканов. Обычно для кинетической и термодинамической кислотностей наблюдается линейное соотношение свободных энергий, и поэтому скорость депротонирования можно использовать для предсказания термодинамической кислотности. Таким путем были определены приведенные ниже величины рКа циклогептатриен 36, бензол 37, циклопропан 39, метан 40, циклогексан 45. Стабилизованные нитрогруппами карбанионы в основном образуются при депротонировании медленнее, чем это можно бы ожидать на основании величин рКл. Обычно это приписывают большой перестройке распределения электронов между переходным состоянием депротонирования и образующимся анионом [56ж]. [c.547]

Структурные тины с кубооктаэдрической координацией. В основе структурных типов с кубооктаэдрической координацией лежат плотней-пше упаковки шаров одинакового размера (гл. XI). Для чистых металлов известны в настоящее время структуры с 2-, 3-,, 4- и 9-слойнымн упаковками (структурные типы Мп, Си, Ьа и Зт соответственно см. главу ХУП) для интерметаллических соединений — с теми же упаковками и, кроме того, с 6-, 8-, 12- и 15-слой-ными. Координационный многогранник во всех этих структурах — кубок-таэдр и (или) его гексагональный аналог. Структуры металлов и интерметаллических соединений, относящиеся к данному классу (см. раздел 2 настоящего параграфа), могут представлять собой как недефор-мированные, так и деформированные плотнейшие упаковки. Распределение атомов различных компонентов в структурах интерметаллических соединений может быть неупорядо ценным (в этом случае они принадлежат к соответствующим структурным типам чистых металлов), но чаще всего эти структуры упорядоченны. Из одного исходного типа чисто- [c.310]

По аналогии со спектрами простых веществ для ШСС предложено ввести показатель гонкой структуры (ТС), кoтopыii характеризует отклонение от экспоненциального распределения за счет дискретности поглощения излучения индивидуальными компонентами смеси, взаимодействия энергетических уровней или неравновесности системы. [c.25]

Из приведенных выше формул видно, что легче всего поляризуются частицы электропроводного вещества (металла в частности) в диэлектрической непроводящей среде и, следовательно, суспензии металлов должны иметь наибольшую склонность к самопроизвольной поляризации, т. е. к появлению у них сегнетоэлектриче-ских свойств. Как уже отмечалось в комментарии к формуле (3.9.29), для этого должно выполняться условие иа > 3. Так как концентрация частиц п есть величина порядка ф / а , то в суспензиях металлов, согласно формуле (3.9.37), указанное условие спонтанной поляризации сводится к неравенству ф > 1/е. Тогда суспензия металла должна превратиться в сегнетоэлектрик при объемной доле металлических частиц во взвеси Ф > 1/е. Однако это предсказание теории не оправдывается. Более того, даже предельно концентрированные суспензии металлов в твердой среде (например парафин, канифоль и др.) ведут себя как обычные диэлектрики с умеренной величиной диэлектрической проницаемости. Разумеется, что при этом должен быть исключен гальванический контакт между частицами, поскольку при этом суспензия станет электропроводной. Следует отметить, что получить суспензию с высокой электропроводностью не менее трудно, чем обеспечить ее полное отсутствие. Для этого нужно совместить наличие хороших контактов между соседними частицами с их высокой концентрацией и равномерным распределением в диэлектрической среде. На самом деле эти требования являются взаимоисключающими, так как наличие контактов означает коагуляцию частиц (их комкование), что не позволяет достичь высокой концентрации и равномерности распределения в среде. Возможно, что сегнетоэлектрическое состояние металлических суспензий не реализуется именно потому, что не удается полностью исключить их электрическую проводимость. Ведь наличие сегнетоэлектрических свойств предполагает, что выделившиеся на некоторых поверхностях заряды не стекают за счет проводимости суспензии. В связи с этим следует обратить внимание на два обстоятельства. Первое связано с тем, что сегнетоэлектрики, как и ферромагнетики, должны иметь доменную структуру, т. е. состоять из областей микроскопических размеров, в пределах которых суспензия поляризована (намагничена) однородно. Поляризация соседних областей при этом различна по направлению. В ферромагнетиках по обе стороны междоменной границы могут сосуществовать как одноименные, так и разноименные магнитные заряды — полюса доменов. Очевидно, что в электрических аналогах ферромагне- [c.652]

Основные задачи выделение в индивидуальном состоя -нии изучаемых соединений с помощью кристаллизации, перегонки, различных видов хроматографии, электрофореза, ультрафильтра-цни, ультрацентрнфугирования, противоточного распределения и т. п. установление структуры, включая пространственное строение, на основе подходов органической и физико-органической химии с применением масс-спектрометрии, различных видов оптической спектроскопии (ИК, УФ, лазерной и др.), рентгеноструктурного анализа, ядерного магнитного резонанса, электронного парамагнитного резонанса, дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, методов быстрой кинетики и т. п. в сочетании с расчетами на ЭВМ химический синтез и химическая модификация изучаемых соединений, включая полный синтез, синтез аналогов и производных,— с целью подтверждения структуры, выяснения связи строения и биологической функции, получения практически ценных препаратов биологическое тестирование полученных соединений in vilro и in vivo. [c.11]

Образец 34 содержит химические соединения, приведенные в табл 3 31, и различные их метилпроизводные с числом метильных Фупп от 1 до 4 Представление структур в отдельных частях этой таблицы дано в порядке их приоритетности для каждой брутто-формулы Что касается алкилбензолов, то среднее число атомов углерода заместителей при гидроочистке уменьшается в них от 6 до 4 Фрагментный состав целевого продукта (образец 35), его узких (образцы 36-52) и широких (образцы 53-61) фракций даны в табл 3 32 Ввиду малой ароматичности этих образцов раздельное определение СНдр и С р затруднительно Групповой состав и молекулярно-массовое распределение для образцов 36-52 представлены в табл 3 33 На основе этих данных частично установлен компонентный состав В табл 3 34 приведены структуры наиболее представительных компонентов (указаны родоначальники рядов) Последовательность их расположения в каждой строке таблицы соответствует содержанию этих классов соединений в целевом продукте Так, для С Н2 4 содержание гидрированных аналогов флуорена выше, чем пергидроаценафтена, а пергидрофенантрена больше, чем пергидроантрацена (в 3-5 раз) Трудность точного количественного определения отдельных компонентов обусловлена их громадным изомерным многообразием даже в узких фракциях Совокупность результатов исследования фрагментного и группового составов объектов обеспечивает достаточно надежную информацию о компонентном составе углеводородных смесей, что позволяет рекомендовать разработанный методологический подход для мониторинга разнообразных технологических процессов нефтепереработки как при разработке новых технологий, так и при их дальнейшей оптимизации [c.286]

Кератиновые покрытия позвоночных, такие, как чешуя, волосы и роговые отложения, также обнаруживают общую упорядоченность волокон и являются двоякопреломляющими [95, 96]. Большинство материалов, дающих рентгенограммы волокон, принадлежит к классу нематических аналогов. Интересными примерами являются белково-хитиновые ассоциации в скелетных тканях беспозвоночных [97]. В этих материалах хитин образует микрокристаллы, ориентированные в одном направлении с полимерными цепями. Мы видели в разд. И и IV, что некоторые волокна или палочки, а именно волокна гладких мышц и вирусы табачной мозаики, могут проявлять нематическую структуру. На рис. 29 пунктирными линиями отмечены характерные признаки смектической фазы в распределении вирусов. Образование смектических слоев происходит из-за присутствия ограничивающих клетку мембран. [c.305]

Таким образом, можно ожидать, что флюоресценция в нормальных условиях будет появляться главным образом у замкнутых систем, которые самой своей структурой защищены от влияния окружающей среды. Действительно, флюоресценция наблюдается преимущественно у ароматических и других циклических систем было установлено, что местонахождением флюоресцирующих свойств является цикл, так называемый флюорофор. Подобно тому, как это происходит при поглощении света, и при флюоресцентном излучении имеется ясно выраженная зависимость от природы и положения заместителей. Здесь особенно ясно проявляется закон распределения Кауфмана, согласно которому пара-положение двух заместителей у замещенного бензола вызывает особенно сильную, глубокого цвета флюоресценцию. Точно так же и при образовании солей мы видим, что типичное изменение спектра флюоресценции идет параллельно с изменением спектра поглощения (галохромия), а у многих веществ и влияние растворителя в общем сходно с влиянием растворителя на спектры поглощения. Эта далеко идущая аналогия между спектрами поглощения и флюоресценции несомненно имеет основанием то, что хромофорные группы или системы являются также и центрами флюоресценции. Однако эта аналогия сильно ограничивается отмеченной выше высокой чувствительностью флюоресценции к определенным, хотя еще в общем не выясненным, конститутивным особенностям. [c.116]

В случаях, когда исследуемая сложная смесь или фракции, полученные из нее в процессе препаративного разделения, дают хорошо выраженные линейчатые спектры, может быть произведена идентификация индивидуальных соединений по спектрам флуоресценции и фосфоресценции. Идентификация осуществляется либо по эталонным аналогам, либо по принципам безэталон-ной идентификации молекулярных структур. В первом случае производится сравнение спектра смеси со спектрами эталонных соединений, полученных в идентичных условиях. Часто осуществляют селективное возбуждение исследуемой смеси, нри котором предполагаемое соединение проявляется в спектре наиболее полно. Идентификация основана на совпадении достаточного числа линий в сравниваемых спектрах, а также подобии распределения интенсивностей в мультиплетах и по всему спектру. Используется также зависимость числа наблюдаемых линий в мультиплетах данного соединения от типа применяемого в качестве растворителя к-парафипа. Спектры флуоресценции и фосфоресценции 100 индивидуальных ароматических углеводородов приведены в [6]. [c.85]

Тамману (Ташшапп, 1926) удалось впервые приблизительно вычислить степень ассоциации воды на основе изменения объема. Далее в результате сравнения инфракрасных абсорбционных спектров льда и воды удалось установить, что ассоциация молекул в жидкой воде, по крайней мере частично, близка структуре обычного льда. Кроме того, Редлих (Redli h, 1929) показал, что число ледяных молекул с повышением температуры быстро убывает. Точно так же они начинают исчезать при увеличении давления или при добавлении электролита (повышение внутреннего давления , Тат-шап). Однако даже при 100° жидкая вода еще в значительной степени ассоциирована. Последнее, между прочим, подтверждается сравнением водородных соединений аналогов кислорода с водой, имеющей аномально высокую температуру кипения (см. гл. 15). Наконец, Эйкен (Епскеп, 1948—1949) показал, что ассоциация воды осуществляется в результате образования ди- и тетрамеров (очевидно, и три- и пентамеров), и, кроме того, вблизи 0° образуются агрегаты из восьми молекул. Можно указать их приблизительное распределение в зависимости от температуры. Агрегаты из восьми молекул возможность существования которых резко уменьшается с температурой) являются как раз теми, которые обладают льдоподобной структурой. Они занимают наибольший объем, и в основном с их образованием связана термическая аномалия воды. [c.71]