Соединения ароматические, спектры спектры

ИК-спектр соединения с молекулярной массой 106. В самом начале области валентных колебаний двойных связей — около 1500 см" —имеется очень интенсивная полоса, которая в сочетаний с неразрешенными полосами 1580 и 1600 см является характерным признаком ароматического кольца. Предположение о наличии ароматического кольца подтверждается сильным поглощением в области 3000,.—3100 см —области валентных колебаний водорода при 5/ -гибридных углеродных атомах. Соединение содержит и алкильные радикалы (боковые цепи у ароматического кольца), о чем свидетельствуют сильное поглощение в интервале 2800— [c.23]

Имеется большое число ароматических соединений с конденсированными кольцами, сильно флуоресцирующих в растворе [11, 12]. По-видимому, наиболее известен из них флуоресцеин, поскольку выход флуоресценции для него составляет 75% как в воде, так и в метаноле. Все ароматические углеводороды, содержащие конденсированные кольца, сильно флуоресцируют и широко используются в качестве сцинтилляторов в ксилоле или полистироле [27]. Некоторые вещества, такие, как родамин В, имеют различное время жизни молекул в возбужденном состоянии и эмиссионные спектры в различных средах. Поэтому при изменении среды меняются также спектры поглощения и излучения. В растворе пирена в ксилоле цвет флуоресценции прп увеличении концентрации пирена изменяется от голубого до зеленого, в то время как спектр поглощения остается неизмененным [26]. Это же явление наблюдается, если в качестве среды используется полистирол [5]. Большинство флуоресцирующих красителей димеризуется в воде, что приводит к уменьшению эффективности флуоресценции, при этом спектры поглощения также значительно изменяются с увеличением концентрации красителя [27]. На димеризацию в воде флуоресцеина и его галогензамещенных (эозин, бенгальский розовый и др.) указывает появление плеча в коротковолновой части основной полосы поглощения видимой области спектра. В то же время в спектре флуоресценции такое плечо не обнаруживается, т. е. димер не флуоресцирует. Поляризация флуоресценции не зависит от длины волны возбуждающего света в пределах данной полосы поглощения, но меняет знак при возбуждении светом в области другой полосы поглощения (см. рис. 102). [c.178]

Селективная абсорбция света органическими соединениями управляется расположением атомов и комбинацией характеристических связей в молекулах. В первую очередь это зависит от типа и степени ненасыщенности. Одна двойная связь в ненасыщенных углеводородах приводит к абсорбции света в области менее 200 нм. Сопряжение двойной связи с другими ненасыщенными группами перемещает абсорбцию в сторону больших длин волн. Заметное улучшение абсорбционной способности с перемещением поглощения света в сторону больших длин волн наблюдается для соединений, содержащих (например, в ароматических ядрах) одновременно хромофорные п ауксо-хромные (НКг— —ОН —ЗОдН —СООН и т. п.) группы. Это объясняет заметную абсорбцию красителей в УФ-области, когда они не проявляют активность в видимой области спектра света. [c.297]

Адсорбция на силикагеле позволяет определять углеводороды четырех типов парафиновые, циклопарафиновые или нафтеновые, олефиновые и ароматические. Содержание сернистых и азотистых соединений вычислялось по содержанию серы и азота и на основании молекулярного веса фракции. Эти значения вычитались из содержания ароматических углеводородов во фракции. Идентификация присутствующего соединения или соединений производилась по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. [c.67]

Наиболее важно применение эффекта Фарадея, а именно магнитного кругового дихроизма, в относительно высокосимметричных системах, таких, как координационные соединения, ароматические соединения и биологически активные соединения. Этот метод имеет значительные преимущества перед методом электронных спектров поглощения. Однако слишком еще преобладает эмпирический подход в анализе экспериментальных данных. Необходимо дальнейшее развитие теории метода. [c.262]

По каким полосам поглощения в ИК-спектре можно установить присутствие альдегидной группы в ароматическом соединении На ИК-спектре [c.175]

Однако на спектрах битума полоса поглощения ароматических СН-групп в области малых длин волн отсутствует и появляется, как указано выше, только у образцов, прошедших термическую обработку при высоких температурах. Но зто не означает, что в образцах битума нет ароматических соединений. [c.60]

Из брутто-формулы видно, что соединение является сильно ненасыщенным. Поэтому можно предположить, что вещество содержит ароматические кольца. Для бензольного кольца характерны полосы поглощения при 1600, 1500 см и полосы неплоских деформационных колебаний СН в области 900—700 см , число и положение которых зависит от типа замещения. В исследуемом спектре имеются полосы при 1600, 1504 см и несколько полос в низкочастотной области, часть из которых может принадлежать деформационным колебаниям СН кольца. Таким образом, видно, что вещество содержит бензольное кольцо. [c.193]

Нагревание дизельного топлива (ДТ) при 120 С в течение 5 часов в присутствии металлической меди приводит к образованию смеси кислородсодержаш,их соединений. НК-спектр оксидата ДТ является спектром сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см ) и групп ОН (3400-3500 см 1030-1250 см ), а также полоса при 3380 см обусловленная валентными колебаниями фрагмента 0-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см указывает также на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250 см 1150-1100 см ), фенолов [c.5]

В связи с тем, что все антиоксиданты являются ароматическими соединениями в их спектрах наряду с К-по-лосами присутствуют и В-полосы. Положение полос и форма спектральных кривых обусловлены разнообразием строения и природы заместителей в ароматических кольцах. В этих спектрах наиболее ярко проявляется связь между характером спектра и строением молекулы. [c.63]

Одну группу соединений, в которых влияние кетогруппы позволяет определить ее однозначно, составляют ароматические соединения. Будучи электроотрицательной, эта группа уменьшает экранирование атомов водорода, находящихся в орто-положении. Наличие резонансной линии, соответствующей сдвигу 7,91 млн относительно ТМС, четко свидетельствует о присутствии карбоксильной или карбонильной группы. Рассматривая остальные области спектра ЯМР, от этой линии можно отличить линии, обусловленные альдегидной, кислотной, а также эфирной группами. Этим же способом можно определить а, 3-ненасыщенные кетоны. В таком соединении, как 2,2-дизамещенный инданон-1, нет а-водородных атомов, но имеется 3-водородный атом при ароматическом кольце [c.108]

Для определения потенциалов ионизации сложных органических соединений применяется анализ спектров поглощения молекулярных комплексов с переносом заряда. Поглощаемая при этом энергия в первом приближении линейно связана с потенциалом ионизации. Этот метод применяется для определения потенциалов ионизации ароматических углеводородов [21] и гетероароматических соединений [22]. [c.13]

Указанная выше аналогия спектров соединений I—III и спектров соответствующих ароматических углеводородов не является неожиданной. Причина ее, очевидно, заключается в наличии в циклах с гетероатомами л-электронов, обусловливающих ароматичность соединения. Вместе с тем, сходство электронных спектров рассматриваемых гетероциклических соединений со спектрами ароматических углеводородов непосредственно свидетельствует об образовании в молекулах этих соединений единого я-электронного облака, что дает основание ожидать известную выравнен-ность связей в гетеропикле. В то же время, как видно из сравнения спектров, индивидуальность гетероатомов подавляется нри этом лишь частично. Так, например, смещешие в длинноволновую сторону полос поглощения соединения II по сравнению со смещением полос поглощения соединения [c.62]

Основной недостаток всех методов, связанных с рассмотрением нескольких главных пиков масс-спектров, проявляется при попытках идентифицировать соединения, в спектрах которых все или почти все интенсивные пики попадают в малохарактеристичную область спектра с малыми значениями т/е. Такие алгоритмы эффективны, например, для ароматических углеводородов, но малоинформативны при идентификации многочисленных изомеров парафиновых и олефиновых углеводородов, в спектрах которых при энергии ионизации 70 эВ 80—90% ионного тока составляют глубокие осколочные ионы с 2—6 атомами углерода. Отсюда вытекает необходимость усложнения правил выбора из полного масс-спектра пиков, необходимых для идентификации. [c.109]

В начале 1960-х годов сформировалась точка зрения [18,22,49—51], что солеобразные соединения ароматических углеводородов являются о-комплексами, т. е. их катионы АН+ имеют строение аренониевых ионов. Первоначально этот вывод основывался на косвенных доводах, вытекавших из анализа электронных спектров поглощения катионов АН" (в частности, из сходства спектров растворов антрацена и 1, Ьдифенил-этилена в конц. Н2504 [52]), а также из факта существования линейной зависимости между логарифмами относительных констант устойчивости комплексов А НР ВРз и констант скоростей электрофильного замещения углеводородов А [50]. Прямые доказательства правильности этой точки зрения были получены в ходе исследований тройных комплексов А-НГ-тМГ и растворов ароматических углеводородов или их производных в различных кислотах (НГ% НР- -ВРз, НЗОзР и др.) с помощью ядерного магнитного резонанса, начало которым положили пионерские работы голландских исследователей [53—55]. [c.10]

Поскольку асфальтены образовывали не иетинный раствор, а скорее всего давали коллоидную дисперсию, тонкая структура ИК-сиектра в области поглощения ароматических соединений могла быть потеряна. Для тяжелого масла соотношение алифатических протонов к ароматическим в спектрах ЯМР равнялось 4,01 1, а соотношение метиленовых и метильных протонов было равно 1 1,75, Для асфальтенов эти значения равнялись соответственно 3,49 1 и 1 1,1. Температура плавления асфальтенов равна 146°С. Молекулярная масса, найденная методом осмометрии в парах (с о-ксилолом в качестве растворителя), составила 407. для тяжелого масла и 638 для асфальтенов. Относительные выходы тяжелого масла и асфальтенов из исходных углей и пз деиолиме-ризованного продукта различались незначительно. [c.324]

Метод, описанный в работе [175], для определения содержания присадки 4М26В в топливе с помощью УФ-спектрометрии непригоден вследствие наложения спектра ароматических соединений топлива на спектр присадки. [c.202]

Из полученных данных следует, что асфальтепы состоят из конденсированных ароматических структур, степень конденсации которых не очень велика, хотя число различных полициклических систем может быть большим. Возможности масс-спектроскопиче-ского метода при исследовании асфальтенов могут быть полностью реализованы только после дальнейшего исследования модельных соединений с очень большим молекулярным весом и упрощения состава асфальтенового образца различными методами разделения. В последнее время пытаются использовать пиролиз для целей характеристики структуры асфальтенов. Так, например, в сообщении [36] приведены результаты анализа масс-спектров летучих продуктов (в интервале 35—400° С), полученных при пиролизе асфальтенов, выделенных из гудрона по процессу Добен . Был выбран ступенчато-изотермический режим с шагом от 20 до 50° при выдержке от 5 мин. до 2 час. Появление основных групп пиков, начавшееся с 75° С, характеризовало отщепление алкильных заместителей, от метана до гексана, а также бензола и циклогексана. [c.230]

Соединения 68 и 69 были получены в виде твердых кристаллических веществ при —80 °С [148]. Спектры ЯМР показывают, что все атомы водорода этих соединений лежат в олефиновой области и ни одно из них не является ароматическим. По спектрам С-ЯМР и Н-ЯМР установлено, что оба соединения неплоские. Однако тот факт, что угловое напряжение не является непреодолимым, был продемонстрирован получением нескольких соединений, имеющих большие углы, но при этом определенно представляющих собой плоские десятиэлектронные ароматические системы. Среди этих соединений — дианион 70, анионы 71 и 72, а также азонин 73 [149]. Дианион 70 [150] имеет [c.84]

Соединения, относящиеся к первой группе (известны [10]-, [14]-, [18]-, [22]-, [ 50]-аннулены), стабильны. Для них характерно сильное дезэкранирование внешних протонов в результате парамагнитных кольцевых токов, тогда как внутренние протоны, наоборот, сильно экранированы и находятся в спектре в области высоких полей. Именно такими свойствами обладают производные бензола и конденсированных ароматических углеводородов. 4п-Аннулены менее устойчивы и характеризуются прямо противоположными эффектами в спектрах ЯМР (известны [12]-, [16]-, [20]-, [24]-анну.пены). Хотя по пр<хггранственыым условиям только для [30]-аннулена достижима ненапряженная плоская конфигурация, уже для [18]-ан-нулеиа реализуется структура, близкая к плоской, что объясняется стремлением к ароматической стабилизации. [c.267]

Ультрафиолетовая спектроскопия (русское сокращение УФ, международное — UV) основана на аналогичных принципах, с той разницей, что используется излучение с длинами волн от 0,2-10-5 до 0,4-10-6 в этом диапазоне поглощают кратные связи, особенно сопряженные (разд. 3.4), и ароматические соединения. Световые кванты поглощенного излучения вызывают переходы я-электронов или несвязывающих электронов с низших уровней на высшие. Поэтому такие спектры называют также электронными. К ним относят и спектры, полученные при поглощении видимого света, т. е. электромагнитного излучения с длинами волн в диапазоне 0,4-10-6—0,75-10- м (впрочем, с точки зрения определения структуры соединения эта область спектра не имеет большого значения). [c.25]

Спектры ЯМР С гетероциклических ароматических соединений качественно напоминают спектры замещенных алкенов, однако влияние гетероатома проявляется не так заметно, как, например, в алкенах. Для пиррола влияние атома азота проявляется в смещении резонанса сигналов 2 и 3 атомов в более сильное поле (на 10 м. д. для 2 атомов и - 20 м. д. для 3 атомов) по отнолгению к сигналу бензола [136]. Введение дополнительного атома азота в пятичленном цикле приводит к слабопольному сдвпгу для 2 атома. Смещение сигнала 3 атома фактически не наблюдается. Химические сдвиги С для некоторых азотсодержащих пятичленных гетероциклов приведены ниже [136] [c.159]

При титровании ЛСР узких фракций кислородсодержащих соединений были получены данные о структуре составляющих их фрагментов [139]. Несколько сложнее обстоит дело при титровании концентратов АС. Проводилось титрование ЛСР концентрата АО самотлорской нефти [139]. Не обнаружено значительных изменений в его спектре Н ЯМР. По мере увеличения концентрации ЛСР интегральная интенсивность ароматической части спектра несколько уменьшается, что свидетельствует о сдвиге сигналов ряда групп из области ареновых структур. Ка кдая средняя молекула концентрата состоит из ароматического ядра, содержащего в среднем три ароматических кольца, сконденсированных с нафтеновым циклом, атома азота основного характера и алкильного заместителя длиной j. Отсутствие сдвигающегося сигнала связано, ио-види-мому, с тем, что предельные сдвиги ароматических протонов в различных положениях молекул АО значительно различаются (см. табл. 108). Поэтому происходит лишь общее уменьшение интегральной интенсивности ароматической части спектра. Отсутствие изменений в алифатической области спектра мо/кет характеризовать положение атома азота в конденсированной системе. По видимому, он находится в положении, удаленном от нафтенового цикла и алкильной цепи. Для получения более полных данных о структуре АО необходимо совершенствовать методики их выделения и разделения, так как метод титрования ЛСР (как и ЯМР на любых ядрах) может быть эффективен при исследовании только очень узких концентратов. [c.167]

Группы, связанной водородной связью. Эта полоса имеет большую интенсивность в соединениях из спиртоацетоновых фракций смол и меньшую — в соединениях из бензольных фракций. Такая же закономерность наблюдается и в области 1720—1710 см , которая соответствует поглощению карбонильных и карбоксильных структур. Присутствие аренов обнаруживается по поглощению в области 1600 см 1. Имеются соединения, в которых группа С=0 присоединена непосредственно к кольцу (1850 и 1710 m I). Судя по характеру спектров можно заключить, что в соединениях из смол ТС-1 присутствует больше алифатических структур, а в соединениях из ДА и Т-1 — ароматических. [c.99]

Наличие кольцевого тока иногда дает несколько причудливые спектры, особенно в небепзоидных ароматических соединениях. Например, ЯМР-спектр 1,6-метаноциклодекапентаепа состоит из группы сигналов (8Н) с центром при 7,25 и узкого сипглета (2Н) при —0,56 (т. е. сдвинутого на 0,5 м. д. в сторону сильного поля по сравнению с сигналом ТМС). Сигналы в области слабого поля принадлежат дезэкранированным протонам, расположенным по периметру я-электронной системы метиленовая же группа расположена в середине возбужденного магнитного поля, ее протоны экранированы и дают сигнал в более сильном поле, чем ТМС. Следует отметить, что это соединение структурно сходно с [10]-аннуленом, но в нем метиленовый мостик ( — Hj—) заставляет все sjD -гибридизованные атомы углерода лежать Б одной плоскости, в результате чего все 10я-электронов делокализуются по десяти параллельным р-орбиталям. [c.583]

Системы АВ-типа часто встречаются в органических соединениях. Один пример спектра АВ-типа, характерный для ароматических протонов в 1-амино-3,6-диметил-2-нитробензоле, приведен на рис. V. 4. Другими примерами спектров АВ-типа являются спектры 2-бром-5-хлортиофена (78), 1-бром-1-хлорэти-лена (79), 2,5-дибром-1,6-метано[10]аннулена (80) и дибеизил-ацеталя ацетальдегида (81), На рис. V. 5 показана зависимость спектров АВ-типа от отношения //урб. [c.168]

Весьма многочисленную и интересную группу комплексонов ароматического ряда составляют лиганды, содержащие высокосопряженные системы связей. Определяющим критерием о строении Этих соединений можно судить о наличии хелатной группировки, содержащей по крайней мере один из способных к координации атомов — атом азота иминодиацетатной группы либо атом кислорода фенольного гидроксила, — сопряженных с конъюгированной системой молекулы. При этом процесс взаимодействия с определенными катионами сопровождается перераспределением плотности в узлах, ответственных за координацию. Изменение при комплексообразовании состояния электронной системы молекулы приводит в зависимости от характера высокосопряженных систем к сдвигу максимума поглощения в видимой части спектра либо изменению интенсивности люминесценции. Подобное свойство комплексонов рассматриваемого типа определяет возможность широкого их применения в качестве металлохромных и флуоресцентных комплексонометричес-ких индикаторов, а также высокочувствительных колориметрических и люминесцентных реагентов. [c.228]

Какую же информацию можно получить из инфракрасного спектра углеводорода Для начала довольно легко можно определить, является ли соединение ароматическим или чисто алифатическим. Спектры на рис. 13.2 показывают характерное различие поглощение алифатического соединения, наибольшее при более высоких частотах, существенно уменьшается ниже 900 см-- ароматическое поглощение сильно при низких частотах (внеплос-костные С—Н-колебания) между 650 и 900 см . Кроме того, ароматическое кольцо дает С—Н-поглощение при 3000—3100 см часто наблюдается поглощение углерод-углеродных связей при 1500 и 1600 см" и плоскостное С—Н-колебание в области 1000—1100 см . [c.435]

Среди большого спектра соединений ароматической природы ПАУ наиболее устойчивы в почвах. Менее устойчивы, но способны образовывать в почвах устойчивые продукты их фансформации — анилин, индолы наименее устойчивы фенолы и их производные, относящиеся к фуппе веществ, обладающих высокой фитотоксичностью. [c.104]

При непродолжительном нагревании хлорида (2.658) в диоксане с Ы-метилдиэтаноламином получается четвертичная соль (2 61), обладающая спазмолитическими свойствами [276, 286]., При действии оснований на соли (2.649) синтезированы 2,4-диметил- (2.647) и 2,3,4-триметилпиримидо(2,1-а)изоиндолы — представители относительно стабильной 14-я-электронной гетероароматической системы. На ароматический- характер соединений указывают данные спектров ПМР и их способность вступать в реакции электрофильного замещения и присоединения по положению 6. Например, при действии на (2.647) уксусного ангидрида и фенилизотиоцианата получены ацетильное и Й-фенил-тиокарбомоильное производные (2.622) [25]. [c.197]

Обобщены также спектральные характеристики [4] химические сдвиги ЯМР, химические сдвиги, индуцированные ароматическими растворителями, константы / и данные спектроскопии ЯМР [4, 7]. УФ-Спектры оксазолов напоминают спектры родственных им тиазолов. Оксазол (1) поглощает при 205 нм (1д е 3,59), монофенил-замещенные поглощают в области 245—270 нм, алкильные заместители оказывают меньшее влияние [4]. Сильную полосу поглощения в ИК-спектре при 1555—1585 см относят к деформационным колебаниям кольцевого фрагмента —М = С—О— [4]. Широко изучена масс-спектральная фрагментация [8] с использованием соединений, меченных дейтерием, и масс-спектрометрии высокого разрешения [4]. В некоторых случаях наблюдались интересные корреляции с фотохимическими превращениями [8]. [c.443]

Свойства. Прозрачная как вода, легкоподвижная жидкость с запахом, напоминающим запах соединений ароматического ряда. С водой не смешивается, но растворяется в обычных органических растворителях. i 48 °С in i —6 °С 4 1,6036. 0 5 1,3908. ИК-спектр 2260 (оч. сл.), 2200 (оч сл.), 1163 (сл.), 1120 (с.), 1083 (с.), 1080 (оч. с.), 1039 (сл.), 965 (с.), 652 (с.) см- , Р-ЯМР-спектр 6с-р 52,6 м. д. (внутренний стандарт F I3). [c.702]

Полициклические ароматические соединения. В спектре нафталина три системы бензольных полос сдвинуты в сторону более длинных волн, у антрацена и последующих полициклических углеводоров смещение происходит в том же направлении. Инкремент длин волн каждого дополнительного конденсированного кольца, соответствующий каждой из полос, различен так, второй переход ароматического хромофора (наблюдающийся [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология