Кривые ток время кривые диффузионного тока

Кривые а, Ьш с на рис. 199 отражают более сложный случай. Они представляют собой изменение величины силы тока в зави-симости от температуры во время восстановления белка при каталитическом действии кобальта [66]. Эти кривые состоят из диффузионного тока кобальта, продолжением которого служит волна [c.497]

В настоящем разде ле рассматриваются только i — /-кривые при потенциалах предельного диффузионного тока. На основании первоначального уравнения Ильковича i — /-кривые должны отвечать степенным функциям со степенью /в, в то время как, согласно исправленному уравнению [c.88]

Запись кривых сила тока — время при постоянном потенциале на стационарном ртутном электроде при исследовании электродных процессов так же важна, как и на ртутном капельном электроде. В области потенциалов, отвечающей диффузионному току, где подача деполяризатора к электроду определяется только диффузией, ток при постоянном потенциале на висящей ртутной капле уменьшается со временем в соответствии с уравнением [c.192]

В отличие от уравнения Ильковича для предельного диффузионного тока высота максимума осциллографических кривых непропорциональна числу электронов, участвующих в электрохимической реакции. Высоты пиков при одно-, двух- и трехэлектронном восстановлении находятся в отношении 1 2,8 5,2, в то время как высоты волн в классической полярографии относятся как 1 2 3 (рис. 246). [c.476]

Важной особенностью амперометрического титрования, выгодно отличающей его от полярографических определений, является следующее если для полярографического определения необходимо, чтобы сам определяемый ион давал электродную реакцию, т. е. восстанавливался (или окислялся) на электроде, то для амперометрического титрования это совершенно не обязательно. Достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться или окисляться хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт этой реакции. Если электродную реакцию дает титруемое вещество, то оно с самого начала титрования даст определенный диффузионный ток (при соответственно подобранном напряжении), который во время титрования будет постепенно понижаться вследствие связывания этого вещества титрующим раствором в осадок, в малодиссоциированное соединение или переведения его в другую форму валентности, уже не дающую электродной реакции при данном потенциале. В таком случае кривая титрования будет иметь вид, изображенный на рис. 2 (форма а). [c.15]

В работе И. П. Алимарина и Б. И. Фрид приведены кривые титрования с поправкой на объем и без поправки для случая титрования по диффузионному току окисления железа (II), а именно для случая, когда кривые имеют форму б. Здесь искажения формы кривых нет и не может быть, так как во время титрования, пока идет реакция между титруемым и титрующим растворами, ток практически отсутствует, а после конечной точки разбавление раствора приведет просто к тому, что концентрация ионов, вносимых титрующим раствором, будет возрастать медленнее иначе говоря, сила диффузионного тока окажется меньше и кривая будет идти полого. [c.161]

Часто получают также кривую титрования типа кривой, показанной на рис. 168, г. В этой системе как окислитель, так и восстановитель дают диффузионный ток и наблюдаемый ток во время титрования меняет направление от катодного до анодного или наоборот. Изменение наклона, вызванное различием в коэффициентах диффузии, обычно наблюдается вблизи пересечения линий с нулевой осью. Действительно, так как константы диффузионного тока почти одинаковы, общий ток в конечной точке очень близок к нулю, но не точно равен ему. [c.353]

В настоящее время предпочитают применять внешний электрод сравнения с постоянным потенциалом, например насыщенный каломельный полуэлемент. Условия для элемента сравнения можно легко воспроизвести, что позволяет непосредственно сопоставлять кривые сила тока — напряжение. Почти общепринято выражать потенциал полуволны по отношению к НКЭ. Для соединения электролизной ячейки с НКЭ применяют агаровый солевой мостик, насыщенный КС1 для уменьшения диффузионного потенциала на границе двух жидкостей. Дополнительное сопротивление солевого мостика не влияет существенно на результаты измерения. Тем не менее сопротивление необходимо часто проверять, так как оно изменяется при старении мостика или при частичной диффузии соли из мостика. [c.359]

Из уравнения (17а) видно, что диффузионный ток является линейной функцией концентрации и возрастает пропорционально корню шестой степени из периода капания. Соответственно этому, полярографическая кривая должна состоять из кривых сила тока — время для отдельных капель. Однако благодаря относительно большей инерции регистрирующего прибора, записывается [c.238]

При потенциале—0,9 в на осциллополярограмме возникает второй большой острый пик, отвечающий основной катодной волне серы на обычной полярограмме. При увеличении скорости изменения поляризующего напряжения (до 20—30 в сек) его ширина увеличивается, он превращается постепенно в обычную волну (рис. 2). В условиях осциллографической полярографии на диффузионный ток накладывается ток восстановления сульфида ртути, накопившегося на поверхности ртутной капли за время до начала импульса напряжения и при подъеме потенциала до—0,9 в. В результате этот участок кривой имеет вид высокого пика. При больших скоростях изменения потенциала сказывается необратимость восстановления сульфида ртути и пленка не успевает восстановиться полностью. Пики серы на осциллополярограммах пригодны для количественного определения элементарной серы в нефтепродуктах [35, 36]. [c.398]

Конечно, если периоды капания достаточно короткие, то во всем интервале концентраций наблюдается только одна волна. На рис. 4.8 показаны кривые ток — время, полученные для анодной волны сульфид-ионов. Когда суммарный электродный процесс является диффузионным, ток пропорционален (рис. 4.8, кривая /), но в той области потенциалов, в которой пленки продукта реакции ингибируют электродный процесс, кривые имеют существенно иную форму (кривые 2 и 3). Однако четко видно, что на очень ранней стадии жизни капли, когда эффективно выполняются скоростные полярографические измерения, наблюдается почти нормальная форма (т. е. независимо от поведения на более поздней стадии жизни капли. [c.330]

На рис. 7 а — фактическая кривая сила тока — время жизни каждой капли, в — наблюдаемые колебания гальванометра. Среднее значение тока I представлено горизонтальной линией, нанесенной таким образом,чтобы заштрихованная площадь А была равна заштрихованной площади В. Вычислено, что средний ток равен / максимального отклонения мгновенного тока = /7 макс- Средний ток носит название среднего диффузионного тока и характеризуется уравнением [c.30]

В выбранном методе два одинаковых металлических электрода поляризуют переменным током постоянной силы и измеряют изменение напряжения во время титрования. Определяя малые количества вещества, следует работать при относительно низкой частоте тока и использовать малые электроды. Для обеспечения постоянства диффузионного тока электроды должны равномерно вибрировать. Стабилизируют ток, включая в цепь большое балластное сопротивление. Чтобы оценить ожидаемый скачок напряжения и соответственно подобрать измерительную аппаратуру, снимают предварительно кривые плотности и частоты тока для исследуемого и заранее оттитрованного растворов. [c.151]

В настоящее время широко развивается полярография на переменном токе. Ее особенность заключается в том, что полярограмма (кривая, изображающая зависимость силы диффузионного тока от напряжения, налагаемого на электроды, и фиксируемая самопишущим прибором полярогра-фа) носит экстремальный характер и имеет свой пик — точку максимума диффузионного тока, соответствующего каждому из определяемых веществ. Сила диффузионного тока (высота пика) пропорциональна концентрации данного вещества. Таким образом, координаты полярограммы в плоскости Е - I однозначно определяют природу и концентрацию вещества. [c.209]

Когда нет надобности получать нормальный диффузионный ток и преследуется цель только измерения концентрации при помощи калибровочной кривой или но методу добавок (см. стр. 181), можно добиться практически полного устранения осцилляций, уменьшив время образования капли. Такое уменьшение может быть достигнуто различными способами. [c.91]

Вычислить число электронов, принимающих участие в данной электрохимической реакции, можно несколькими способами 1) по наклону полярографической волны, 2) по величине нормального диффузионного тока и 3) по кривой сила тока—время, полученной при поляризации с постоянным потенциалом, соответствующим площадке предельного тока. [c.104]

Резкое увеличение напряжения на кривой 1 рис. 1.9 соответствует полному обеднению концентрации реагирующего вещества в приэлектродном слое или предельному насыщению приэлектродного слоя продуктами реакции, например, при электрорастворении металла. Тогда возможны два типовых соотнощения между кулонометрическим процессом и диффузией в приэлектродном слое. Кривая 2 отвечает случаю, когда Qз—Iptэквивалентность электрохимического процесса). При Qэ=Ipt >Ipr напряжение на ДИ возрастает раньше, чем должен закончиться кулонометрический процесс (кривая 2 ) (в ДИ не обеспечивается электрохимическая эквивалентность заряда массе вещества на электроде). Таким образом, переходное время при соответствующем токе определяет граничный режим использования ДИ как высокоточного кулонометрического прибора. Константа интегрирования /Си = / -Сди определяет соотношения для допустимого тока и заряда Рз. Учитывая, что = получаем [c.42]

Если концентрация ионов водорода зависит от действия буфера, то вместо ионов водорода можно сравнивать концентрацию активных компонентов буфера с концентрацией реагента. Если буфер составлен из нейтральной соли, то он уменьшает концентрацию ионов водорода во время окисления, а буфер кислой формы увеличивает концентрацию ионов водорода при восстановлении. Очевидно, что для достижения хороших результатов буфер надо составлять из равных частей кислоты и соли, другими словами, pH должен быть равен рКа буфера. В этих условиях буфер г,концентрации, в 100 раз большей, чем у реагирующего вещества, будет изменять [Н больше чем на 0,56%, как в случае анодной, так и в случае катодной кривой. Такие условия имеются, например, в случае, когда 0,001 М раствор хингидрона полярографи-руется в 0,2 н. ацетатном буфере при pH, равном 4,6, в котором концентрации уксусной кислоты и ацетата натрия равны 0,1 н. Если же pH этого буфера равен 3,6 (уксусная кислота 0,18 н., ацетат натрия 0,02 н.), то нри диффузионном токе анодной волны изменение [Н+] равно примерно 2,8%, а в то же время для катодной волны изменение pH будет даже меньше чем в предыдущем случае. Когда уксусная кислота присутствует в концентрации [c.519]

Таким образом, диффузионные кривые ток проникновения — время , могут дать довольно ценную информацию о кинетике наводороживания стали при нанесении гальванических покрытий. По кривым проникновения можно судить о барьерной эффективности, т. е. водородопроницаемости покрытия, о заполнении поляризуемой поверхности атомами водорода,а также с определенной степенью точности можно определить количество водорода, продиффундировавшего через мембрану при электроосаждении на него того или иного покрытия. [c.162]

Если это отношение очень мало, то кинетический эффект не проявляется, так как во время опыта происходит лишь незначительное превращение А в Ох. В таком случае форма кривых ток — напряжение совпадает с формой кривых, которые регистрируются при диффузионном процессе, но величина тока пропорциональна равновесной концентрации формы Ох в растворе. Функцию тока at) в этом случае описывает уравнение [c.297]

Рис. 196. Схематическое изображение I — -кривых раствора яичного альбумина в аммиачном буфере. Кривая а снята при постояшгом напряжении кривые 62, 63— при мгновенном наложении напряжения во время /3 кривая С1—I -кривая диффузионного тока при наложении напряжения на каплю в момент времени [16].

Рис. 196. <a href="/info/376711">Схематическое изображение</a> I — -кривых <a href="/info/1580720">раствора яичного альбумина</a> в <a href="/info/337100">аммиачном буфере</a>. Кривая а снята при постояшгом <a href="/info/72986">напряжении кривые</a> 62, 63— при мгновенном наложении напряжения во время /3 кривая С1—I -<a href="/info/1836075">кривая диффузионного тока</a> при наложении напряжения на каплю в момент времени [16].

Область диффузионного тока восстановления элементарного иода (рис. 21, кривая 3) располагается при потенциалах, лишь немного более отрицательных, чем нормальный потенциал системы h/2I ( + 0,54 в) следовательно, титрование того или иного веше-ства по току восстановления иода возможно при любом потенциале, меньшем, чем +0,54 в. Практически, однако, удобнее проводить титрование при +0,2 в, так как при более отрицательных потенциалах могут наблюдаться высокие начальные токи (например, при использовании сильнокислого фона), обусловленные процессом выделения водорода. По току восстановления элементарного иода можно оттитровать, например, мышьяк (V) или селен (IV) иодидом калия. Однако, для того чтобы реакция между этими веществами прошла до конца во время титрования, необходимо создать сильнокислую среду [c.74]

При наложении переменного напряжения в конце каждого полупериода емкостный ток затухает до нуля, в го время как диффузионный ток имеет конечную величину, которая может быть измерена. Определив изменение силы тока при различных значениях поляризующею напряжения, получают полярограмму переменного тока ((II—Е), форма которой напоминас дифференциальную кривую. Потенциал максимума совпадает с потенциалом полуволны и определяет природу вещества. [c.58]

ПОЛЯРОГРАФИЯ — электрохимический метод качественного и количественного определения ионов (вещества), основанный на явлении предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обусловливающего данный ток (ток в электрохимической цепи, величина которого определяется скоростью диффузии к электроду иопов, разряжающихся на нем). Величина предельного тока определяется по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от напряжения. Для получения по-лярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше, чем поверхность анода, и чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся. Метод П. позво-Л ет определять одновременно наличие и концентрацию нескольких ионов в одном растворе. Пользуясь П. методами, можно определять количества вещества при концентрации их в растворе 10 — 10 " моль/л. В настоящее время успешно развивается метод амальгамной полярографии с накоплением , позволяющий определять некоторые ионы с концентрацией Ю —10 моль/л. П. распространяется на новые отрасли — неводные растворы и расплавы. Метод П. разработан в 1922 г. Я. Гейровским. [c.201]

Из кривых этого рисунка видно, что, действительно, для всех металлов, за исключением алюминия, величина предельного диффузионного тока, в пределах ошибки опыта, была одинаковой. Это подтверждает существующее в настоящее время мнение о том, что в нейтральных растворах, находящихся в равновесии с кислородом воздуха, величина катодного предельного диффузионного тока не зависит от природы металла. Поведение алюминия, характеризующегося в тех же условиях значительно меньшим предельным диффузионным током, может быть объяснено наличием на его поверхности окисных пленок, обладающих электроизоляционными свойствами, на что в свое время указывали Акимов, Кларк, Палеолог [25, 26]. [c.51]

II ряжении или при контролируемой силе т о-к а. В нервом случае и меряют ток, поддерживая постоянным или непрерывно изменяя напряжение, накладываемое на электролитич. ячейку. Если определяемое вещество способно к реакции на электроде, то на кривой сила тока напряжение (точнее, сила тока — потенциал электрода) наблюдается диффузионная волна окисления или восстановления. Высота волны, при прочих равных условиях, пропорциональна концентрации вещества. Это явление широко используется в полярографии при проведении амперометрического титрования и т. д. Во втором случае задают ток и изхмеряют изменение потенциала индикаторного электрода во времени (см. рис.). Падение до нуля концентрации определяемых частиц вблизи электрода вызывает резкий сдвиг его потенциала. Переходное время в простейшем случае определяется объемной концентрацией частиц поэтому по величине переходного времени можно определять начальную концентрацию в-ва. Измерения обычно проводят на ртутном капельном электроде или на платиновом микроэлектроде, вращающемся или неподвижном. [c.326]

Для выбора оптимальных условий проведения электролиза, в частности для установления рабочего потенциала электрода (или плотности тока), необходимо знать зависимость между током и потенциалом электрода, которая выражается в виде так называемых поляризационных или вольт-амиерных кривых. Если стадией, определяющей скорость электродного процесса, является диффузионная подача деполяризатора, то на характер кривых зависимости между током и потенциалом, как правило, оказывает влияние время, прошедшее с начала электролиза. Ранее (см. гл. I, 2)уже были рассмотрены кривые зависимости потенциала электрода от времени, получаемые при электролизе с постоянной плотностью тока (см. рис. 4). Уравнения для диффузионных токов (см. гл. 1,3) определяют характер изменения тока во времени при постоянном потенциале электрода. [c.20]

Если приложенный к ячейке потенциал, соответствующий вершине максимума, держать долгое время, то величина тока в максимуме будет все время постоянной. Возникновение максимумов на полярографических кривых мен1ает правильно расшифровывать полярограмму и правильно определять как потенциал полуволны, так и величину диффузионного тока. [c.41]

Если же при том же потенциале +0,3 В про водить титрование не в сильнокислой, а в слабокислой среде, например в 0,2 и. или 1 и. серной "кислоте, то ванадат не сможет восстанавливаться на электроде, поэтому сила тока будет зависеть только от ионов Fe , которые по мере титрования накапливаются в растворе. Сила тока, сначала практически равная нулю, постепенно повышается, и кривая титрования принимает вид, изображенный на рис. 16,6. Теперь представим себе, что среда снова сильнокислая, но установлен потенциал +0,6 В. В таком случае железо(1П) фактически уже не сможет восстанавливаться на электроде (рис. 16, а), тогда как.ионы ванадата при этом потенциале в сильнокислой ореде дают диффузионный ток. Следовательно, кривая титрования примет вид, изображенный на рис. 16, s. В слабомислой среде при потенциале +0,6 В сила тока во время титрования вообще не изменяется (рис. 16, г), так как при этом потенциале ток желе-за(1П) отсутствует, а для электрохимического восстановления ванадата нужна более кислая среда. [c.52]

Целесообразность использования в ультрамикроанализе метода потенциометрического титрования при постоянном токе показана на примере определения меди титрованием ЭДТА Четкие результаты получаются вследствие хорошо выраженной вертикальности кривых титрования. Электрическая цепь для осуществления такого титрования проста и компактна (рис. 84). Капиллярная ячейка представляет собой микроконус с вводимыми в него электродами, впаянными в капилляры. В качестве индикаторного применен электрод из платиновой проволоки диаметром 0,1 мм и длиной (вне капилляра) около 1 мм (катод). Потенциал этого поляризуемого (/ = 144 нА) электрода падает в соответствии с уменьшением активности ионов Си + в растворе. Электродом сравнения (анодом) служит хлор-серебряный электрод, представляющий собой электролитически покрытую слоем Ag l серебряную проволоку такого же размера, как платиновая. Для получения воспроизводимого значения диффузионного тока и перемешивания раствора во время титрования оба электрода вибрируют. Хорошие результаты получаются, если использовать аммиачный буферный раствор (pH = = 8,5), 1 М по ЫН4С1. [c.140]

Классическая полярография использует капельный ртутный электрод, испускающий капли ртути весом 6—20 мг со скоростью 1 капля за 2—6 сек. Кривые ток — напряжение, получаемые при помощи таких электродов, состоят из участков с малым наклоном (0,3 мка в), на которые накладываются ники, величина которых зависит от концентрации вещества, подвергающегося электролизу (диффузионньп ток). Величина остаточного тока составляет несколько десятых микроампера, в то время как величина диффузионного тока обычно равна примерно 6 мт/мг-экв/л присутствующего реагирующего вещества. В связи с этим измерения можно проводить в растворах, разбавленных до 10 М. Поскольку для анализа требуется всего лишь несколько десятых миллилитра, обычно можно определить несколько десятых микрограмма вещества. Поэтому полярография нашла широкое применение при определении микрокомпонентов и следов нримесей. [c.281]

Большинство выпускаемых в настоящее время полярографов имеет устойство для компенсации тока заряжения, осуществленное в основном по схеме Ильковича и Семерано (см. стр. 165). Такое устройство полезно для измерения волн с целью простого количественного определения веществ по калибровочной кривой или методом добавок. Однако надо иметь в виду, что для вычисления истинных величин нормальных диффузионных токов и других зависящих от них величин пользоваться компенсаторами токов нельзя. Компенсатор тока вычитает линейно возрастающую с изменением потенциала величину силы тока, направленного только в одну сторону, н поэтому не дает удовлетворительных результатов. [c.77]

Появление максимума на кривой сила тока—потенциал, обусловленное увеличением и последующим уменьшением силы тока, может быть вызвано различными причинами изменением движения поверхности ртут11 и изменением скорости самой электрохимической реакции, связанными с изменением потенциала, В настоящее время полярографическими максимумами принято называть максимумы, вызванные движением поверхности ртути. Другие максимумы иногда называют каталитическими, а иногда максимумами, обусловленными торможением реакции. Полярографические максимумы отличаются от остальных тем, что последующее уменьшение силы тока происходит только до величины диффузионного тока, т. е. токи полярографических максимумов всегда бывают увеличенными токами. Так называемые неполярографические максимумы сопровождаются, как правило, уменьшением силы тока до величин, меньших нормального диффузионного тока. [c.94]

Кривые на рис. 201 быпн получены при 30°. Соответствующий график зависимости lg — /)/(/ -/да) от потенциала капельного ртутного электрода Е, показанный на рис. 202, дает совершенно прямую линию с теоретически правильным наклоном в 0,030 в [12]. Оценка непрерывной анодно-катодной кривой Ь на рис. 201 несколько усложнена, так как ток изменяет свой знак, и поэтому нужно рассматривать два различных диффузионных тока. Раньше адтор рассматривал такую полярографическую волну как полностью анодную, потому что атот путь значительно проще "Я в то же время он должен приводить к данным, необходи-. [c.505]

Электрохимическое поведение галлия(ГП) довольно-сложное [183, 184]. Катодные и анодные ф — t-кривые восстановления-Ga (III) на ртутном электроде выражены достаточно хорошо на фоне K NS (7—ЮМ). Восстановление ионов галлия(III) и окисление металлического галлия протекают в условиях диффузионного контроля. Потенциалы ф. катодной и анодной кривых равны —0,900 0,005 В (нас. к. а.) и совпадают со значением полярографического потенциала полуволны ф, = —0,900 0,003В [183]. Кроме того, из катодных и анодных кривых, полученных в условиях реверса тока, следует равенство ti Зта (где Та — переходное время анодного процесса), что согласуется с теоретическими выводами [2] при условии равенства катодного и анодного токов. Калибровочные графики — oadn) при концентрации Ga(III) 3-10 —2,6-10 3 моль/л линейны, но отсекают на оси концентраций отрезок при Соа(П1) = = 2,3 10 моль/л. Аналогичные калибровочные графики получены в работе [183]. Такое поведение гал-лйя(1П) авторы [183] объясняют присутствием в растворе различных комплексов галлия(III), из которых не все электроактивны, адсорбцией роданид-ионов на электродной поверхности и частичным гидролизом Ga (III). [c.124]

Одно из существенных предположений, облегчающих построение объемно-диффузионной модели СР сплавов, связано с условием стабильности поверхностного слоя. В то же время сплавы, особенно с невысоким содержанием электроположительного компонента, растворяются зачастую таким образом, что их поверхностный слой сильно разрушается. Это наглядно проявляется в форме стационарных анодных поляризационных кривых сплавов, в состав которых входит благородный компонент. Поскольку истинно стационарные значения токов при растворении таких сплавов не достигаются, анодные кривые строят по квазистационарныд значениям, отвечающим столь большим временам растворения, при которых зависимость iA (t) уже достаточно вялая. Типичные алодные поляризационные кривые сплавов систем Ад—Аи и Си—Аи приведены на рис. 2.12 и 2.13. Выдержка каждой точки кри- [c.84]

Судя по характеру катодных поляризационных кривых, на которых имеется четкий предельный ток диффузионной природы (рис. 6), предшествующая химическая реакция (10) протекает в щелочном растворе обратимо и практически не влияет на кинетику собственно электрохимической реакции, которая определяет скорость суммарного процесса не толь ко при анодной, но и при катодной поляризации. Нестационарные иотенциостатические катодные кривые ток — время [c.46]

Для изучения электродных процессов, осложненных различного тина промежуточными химическими реакциями, предложены разнообразные электрохимические методы и соотношения между параметрами. Широкое применение нри изучении процессов ЕСЕ находит хронопотенциометрия. Теста и Рейпмус [2] вывели уравнение и построили рабочую кривую xjxz — позволяющую по экспериментальным значениям переу одного времени диффузионного (xj) и кинетического (tj) процессов, если их потенциалы достаточно различаются, определять константу скорости промежуточной химической реакции к. Когда потенциалы первой и второй стадий переноса заряда близки, находятся [84] пределы величины от /г при 0 —> О и 0 —> SD (где т — переходное время суммарного процесса о — ток, отвечающий данному переходному времени). [c.153]

В зависимости от плотности применяемого тока и концентрации деполяризатора переходное время может быть различным. Если концентрация невысока, а плотность тока значительна, то переходное время может быть очень коротким. Однако обычно в хронопотенциометри-ческих исследованиях опыты планируют таким образом, чтобы переходное время было не меньше 1 мс. В противном случае регистрируемые кривые деформируются, а переходное время отклоняется от рассчитанного по уравнению Санда. Нецелесообразно применять и переходное время более 1 мин. В этом случае трудно предохранить раствор от сотрясений, которые нарушают диффузионные градиенты концентраций. Для регистрации кривых используют различную аппаратуру в зависимости от величины переходного времени. Кривые с переходным временем более 2 с обычно регистрируют с помощью самописца. Если переходное время меньше, кривые Е — 1 фотографируют с экрана осциллографа. [c.59]

Хроноамперометрический электродный процесс в условиях ограниченной диффузионной области теоретически рассматривался в первую очередь для описания кривых ток — время, регистрируемых при окислении металлов, растворенных в небольшой капле ртути. Поэтому уравнение (5.199) решено с начальным условием [c.186]