Фракционирование полимеров выделение фракцией

Таким образом, сочетание фракционирования с исследованием в ультрацентрифуге дает наиболее совершенный метод нахождения функции распределения по молекулярным весам. Однако фракционирование— процесс довольно трудоемкий, требующий чрезвычайной аккуратности в работе. Кроме того, даже при соблюдении всех мер предосторожности, часто в процессе фракционирования (при выделении фракций и, особенно, при высушивании их) полимер претерпевает необратимые изменения (деструкцию, сшивание под действием даже незначительных следов кислорода и невысокой температуры). Это может исказить всю картину распределения. [c.152]

Детальное обсуждение достоинств различных методов, используемых для фракционирования полимеров, выходит за рамки данной книги. Большинство этих методов достаточно сложно и требует длительного времени, причем число получаемых при разделении фракций в значительной степени зависит от продолжительности фракционирования. Следует различать препаративное фракционирование, когда осу-щ,ествляется разделение полимера на фракции с последующим определением молекулярной массы каждой фракции, и аналитическое фракционирование, при котором определяется молекулярно-массовое распределение без выделения каждой отдельной фракции. В первой группе методов следует упомянуть новую быструю методику фракционирования с помощью гель-проникающей хроматографии. В этом методе разделения используется хроматографическая колонка, в которой в качестве стационарной фазы применяют пористый набухший полимер сетчатого строения. По мере прохождения полимерного раствора по колонке молекулы полимера диффундируют через гель в соответствии с их размерами. Молекулы небольшой длины глубоко проникают в гель, и, следовательно, для их прохождения через колонку тре- [c.239]

Как видно из рисунка, методы фракционирования, основанные на растворимости полимеров, не могут привести к выделению индивидуальных молекул полимера, а приводят лишь к выделению фракции, обладающей более или менее узкой кривой распределения в зависимости от значения Я. Шульц 9] показал, что теоретически фракционирование методом дробного осаждения должно приводить к получению узких фракций с довольно широким распределением, как это показано на рис. 3. [c.24]

Хотя для расчета распределения и существует ряд методов, в большинстве случаев, представляющих практический интерес, экспериментальные исследования еще не развиты до такой степени, при которой возможно сравнение теоретических и экспериментальных данных. Экспериментальное определение функций распределения по молекулярным весам можно осуществить или фракционированием полимера на приблизительно гомогенные по молекулярному весу фракции [3] или методами, которые не требуют выделения отдельных фракций, например ультрацентрифугированием или хроматографией [4]. В настоящее время активно развиваются оба типа методов [4, 5] возможно, в ближайшем будущем определение функций распределения станет ценным дополнением к кинетическому анализу. К сожалению, имеется мало опуб- [c.298]

Наиболее разработанными и распространенными методами фракционирования полимеров являются методы фракционирования по молекулярным весам. Эти методы связаны с изменением некоторых свойств полимеров с величиной молекулярного веса. В зависимости от поставленных целей методы фракционирования делятся на аналитические методы без выделения фракций и препаративные с выделением отдельных фракций полимера. В основном все методы фракционирования основаны на растворимости полимеров или на определенных свойствах их растворов. [c.323]

Для избежания влияния окклюзии на результаты дробного осаждения используют метод обратного фракционирования [9], при котором по мере выделения фракций их средняя молекулярная масса возрастает. Для этого к раствору полимера добавляют сразу большое количество осадителя, чтобы высадилась основная часть полимера. Маточный раствор отделяют от осадка и из него выделяют первую фракцию испарением фильтрата. А осадок вновь растворяют, добавляют осадитель и из маточного раствора после отделения осадка получают вторую фракцию. Аналогично получают остальные фракции. Недостатком этого способа является трудность в визуальной оценке объема осадителя, необходимого для выделения каждой фракции, поэтому требуются предварительные опыты. [c.212]

Оптимальная объемная доля осадителя в момент появления мути в результате выделения из раствора наиболее высокомолекулярной фракции полимера (поры осаждения) составляет 10—15%. Исходную концентрацию и емкость сосуда для фракционирования определяет молекулярный вес полимера. Ниже приведены начальные концентрации Со и емкости сосудов V для фракционирования полимеров с различным средним молекулярным весом, рассчитанные для получения выделяемой фракции в количестве 100—300 мг [c.179]

Во многих случаях для фракционирования используется смесь хорошего растворителя с плохим. При этом для выделения фракций вместо изменения температуры (как для системы с одним растворителем) можно изменять относительные количества растворителей в смеси. Точный теоретический вывод условий равновесия в системах с двумя растворителями весьма сложен [2, 21, 23]. Поэтому здесь приведена только общая схема такого вывода, причем влиянием членов высшего порядка концентраций, содержащих х > Х" и т. д., пренебрегают. Основные принципы вывода по существу точно такие же, как для системы из полидисперсного полимера и одного растворителя. [c.20]

Рассмотренные в этой главе соотношения, описывающие эффективности фракционирования, не могут считаться строгими до тех пор, пока не достигнуто состояние равновесия. При этом не только количества полимеров и растворителей в двух фазах должны принимать близкие к равновесным значения, но и распределения по молекулярным весам в каждой фазе должны принять значения, практически совпадающие с равновесными. Условия равновесия на какой-либо стадии фракционирования могут быть достигнуты, очевидно, в том случае, если до момента выделения фракции полимерные молекулы в течение приемлемого промежутка времени будут достаточно быстро перемещаться из одной фазы в другую. В непрерывном процессе фракционирования, когда величина х в данном сечении колонки постоянно изменяется, приближение к равновесному распределению должно осуп ест-вляться достаточно быстро по сравнению со скоростью изменения этого равновесного раснределения, обусловленного изменением х - [c.36]

Недавно начали широко использовать некоторые плохо растворимые полимеры. Эти полимеры (например, полиэтилен и полипропилен) растворяются лишь в некоторых растворителях при нагревании. Поэтому и фракционирование их необходимо проводить при высоких температурах. На рис. 2-3 показаны приборы для такого фракционирования. Прибор, изображенный на рис. 2-3, а, представляет собой использованную Окамото [13] колбу для фракционирования полимера Кель-Р путем испарения растворителя. Как будет показано далее, такой прибор можно использовать и в случае добавления осадителя. В большой колбе А происходит осан дение. После выделения на дне фаза геля переносится в коллектор Б путем создания небольшого разрежения через трубки 2жЗ. Когда последняя порция геля достигнет точки 5, кран Д соединяют с атмосферой, снимая вакуум. Через трубку Г добавляют растворитель, и растворившаяся в коллекторе Б фракция переносится в приемник В. Последний нетрудно отделить от всей системы, находящейся в высокотемпературном термостате. Во время фракционирования через трубку 4 подается воздух или азот. [c.44]

Фракционирование по молекулярным весам может быть как аналитическим, так и препаративным. Цель аналитического фракционирования заключается в нахождении молекулярновесового распределения исследуемого образца. Полученную кривую распределения можно далее сопоставить с другими характеристиками образца, например с методом синтеза или способом деструкции этого полимера, с физическими и механическими свойствами его. Выделение и характеристика каждой отдельной фракции, что является самой длительной и трудоемкой частью эксперимента, проводится только для того, чтобы построить кривую раснределения. С целью упрощения аналитического фракционирования широко применяются методы турбидиметрического титрования, ультрацентрифугирования и фильтрования через гель. Такие методы можно применять для получения кривых распределения по молекулярным весам, не выделяя каждую фракцию. Подробно указанные методы рассматриваются в других главах. Современный уровень знаний, однако, не позволяет применять большинство подобных методов без калибровки по аналитическому фракционированию с выделением каждой фракции и определением хотя бы молекулярного веса их. [c.61]

Препаративное фракционирование проводят для того, чтобы получить значительные количества полимера с узким распределением по молекулярным весам. Одновременно можно построить кривую распределения и для всего нефракционированного полимера. Выделенные узкие фракции используют затем при исследовании других свойств полимера. В частности, проводят определение параметров в уравнении, связывающем молекулярный вес [c.61]

При препаративном фракционировании на колонках современное оборудование позволяет получить фракции с узким распределением по молекулярным весам в количестве 5—10 г каждая. Эти количества выделяемых фракций составляют верхний предел как при градиентном элюировании [33], так и при хроматографическом разделении [35]. При необходимости широких исследований физических свойств, механических характеристик или химической природы выделенных фракций часто приходится разрабатывать специальные методы исследований, которые возможно применять на малых количествах образцов, с тем чтобы сохранить ценные фракции полимеров. На практике возможность получения больших количеств фракций с узкими распределениями по молекулярным весам могла бы в значительной мере упростить многие исследования. Одна группа исследователей полагает, что для препаративного фракционирования можно применить соответствующим образом модифицированные методы химической технологии и успешное решение этой проблемы оказало бы значительное влияние на развитие исследований в области полимеров. [c.83]

При использовании других распространенных методов выделения фракций из одного исходного раствора всегда существует опасность неполного осаждения. Например, часть образца с определенным молекулярным весом может практически полностью перейти в осадок, тогда как компоненты образца с меньшими молекулярными весами распределятся между двумя образовавшимися фазами. При любых условиях концентрация компонентов полимера с данным молекулярным весом будет больше в фазе осадка, чем в надосадочной жидкости. Более того, величина коэффициента распределения будет способствовать все в большей степени переходу в фазу осадка молекул с возрастающими молекулярными весами, и количество выделяющегося в виде осадка полимера будет увеличиваться. Количество полимера, перешедшего в осадок па данной стадии фракционирования одного исходного раствора, будет, следовательно, сложным образом зависеть от количества уже выделенных фракций и от веса каждой из них. При наличии указанных ограничений Биллом [1] был предложен математический метод, позволяющий [c.264]

Из методов фракционирования растворением применение последовательной экстракции целесообразно в тех случаях, когда наибольший интерес представляет низкомолекулярная часть полимера. Она экстрагируется в начале процесса, поэтому нет надобности заканчивать фракционирование, если только не требуется получить кривую молекулярновесового распределения. С другой стороны, при использовании этого метода значительно труднее добиться равновесия между экстрагирующей средой и полимером, который в ряде систем находится в виде трудно перемешиваемого плотного геля. Этим, возможно, объясняются утверждения некоторых авторов, согласно которым метод последовательного экстрагирования удовлетворителен для низкомолекулярных полимеров, но при фракционировании полимеров высокого молекулярного веса высшие фракции имеют во многих случаях меньший молекулярный вес, чем такие же фракции, выделенные из полимера фракционным осаждением. Это наблюдается даже при фракционировании методами экстрагирования в колонке и экстрагирования из пленок, при которых установление равновесия облегчается большой поверхностью контакта полимера и экстрагирую- [c.42]

При фракционном осаждении размер фракции можно легко определить по объему осадка, образующегося после добавления каждой порции осадителя. При фракционном растворении выделяемая фракция остается в фазе разбавленного раствора, объем которой почти не меняется в течение всего процесса фракционирования. Поэтому размер фракции может быть определен только в результате ее выделения и взвешивания. Можно избежать многих предварительных опытов, если перед началом фракционирования получить кривые растворимости данного полимера в нескольких системах растворитель — осадитель. На основании этих кривых возможно также определить пригодность системы растворитель — осадитель для рассматриваемого процесса. [c.55]

Очень важным является способ нанесения полимера на насадку Так, желательно наносить полимерные фракции в пО следовательности, обратной их последующему растворению. Слишком сильная адгезия также может ухудшить растворение осажденного полимера Вследствие всех этих трудностей при фракционировании часто порядок выделения фракций изменяется. Далее, при фракционировании разветвленных систем процесс разделения может определяться не молекулярным весом, а главным образом степенью разветвленности. [c.12]

Для препаративного фракционирования (со)полимеров АА по ММ, как правило, применяют метод последовательного осаждения фракций с использованием в качестве растворителя воды и осадителей -ацетона и спиртов (метилового, этилового, пропилового, бутилового и др.) [3]. Для смягчения осадителя (т.е. для снижения параметра взаимодействия полимер-осадитель т)в ряде случаев осадителями служили водно-ацетоновые и водно-спиртовые среды. По мере выделения фракций ММ снижается и антибатно этому меняется т р. Если 1, [c.147]

Диффузия макромолекул полимера в гелеобразном состоянии (фаза, в которой выделяется полимер) происходит значительно легче, чем в порошкообразном состоянии. У полимеров, обладающих большой упорядоченностью структуры (например, полиэтилен, полиамид, гуттаперча и т. д.), при выделении в порошкообразном состоянии возможна частичная кристаллизация. Растворимость полимера зависит от количества кристаллических областей, поэтому при выделении фракций из раствора в порошкообразном состоянии не всегда удается получить удовлетворительные результаты [19]. Следовательно, для фракционирования необходимо выбирать такую систему растворитель — осадитель, чтобы фракции выделялись в гелеобразном виде. Причем необходимо проводить фракционирование при температуре выше температуры плавления кристаллической области. [c.177]

Раствор полимера в приборе при перемешивании доводят до 20 °С, добавляют метиловый спирт по каплям до появления мути и продолжают дальнейшее фракционирование. Метиловый спирт ядовит и легко воспламеняется. Работу следует проводить в вытяжном шкафу в отсутствие огня После выделения 10 фракций раствор становится очень разбавленным, что осложняет дальнейшее осаждение фракций полимера. Для концентрирования раствора часть растворителя испаряют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, до получения примерно 1%-ного раствора и продолжают фракционирование. Последнюю фракцию выделяют путем полного испарения растворителя. [c.179]

Так как при анионной полимеризации самопроизвольного обрыва цепи не происходит, то можно получить полимеры, монодисперсные по молекулярной массе. Для этого помимо полного отсутствия посторонних примесей необходимо, чтобы скорость образования активных центров была очень высока и условия полимеризации были одинаковыми в любой точке реакционной системы (хорошее перемешивание). Несмотря на значительные практические трудности при соблюдении указанных условий полимеризации, таким методом были получены полимеры, которые по однородности по молекулярной массе превосходили узкие фракции, выделенные при фракционировании соответствующих полимеров, синтезированных другими методами. [c.88]

В 50-Х-60-Х годах сведения о ММР ПЭВД получали с помощью препаративного фракционирования с последующим определением молекулярных масс фракций. Проведение фракционирования при температуре выше температуры кристаллизации полимера в растворе и выделение достаточно большого числа (не менее 20) фракций обеспечивает удовлетворительное фракционирование ПЭВД по молекулярной массе, а отсутствие большой полидисперсности позволяет избежать ошибок в определении молекулярной массы фракций названными выше методами. Все это является залогом успешного определения ММР ПЭВД с помощью фракционирования, однако длительность и трудоемкость анализа делают нежелательным применение зтого метода. [c.134]

Эти недостатки можно частично устранить при треугольном фракционировании по Мейергофу [81]. К разбавленному полимерному раствору прибавляют столько осадителя, чтобы выделить примерно половину полимера. После отделения геля последний снова растворяют, так что в результате получают два раствора, в каждый из которых снова добавляют осадитель в количестве, необходимом для выделения приблизительно половины полимера, и т. д. При этом удается избежать работы с большими объемами раствора и, кроме того, получить существенную экономию времени, так как несколько фракций можно выделять одновременно. [c.82]

Строят зависимость количества выделенных индивидуальных фракций от продолжительности элюации. Сопоставляют суммарную массу всех фракций с количеством введенного в колонку полимера для определения потерь полимера при Фракционировании эти потери не должны превышать 3%. [c.135]

Большим преимуществом метода турбидиметрического титрования является возможность определения весовых долей и МВ фракций без их выделения из раствора. Благодаря этому МВР исследуемого полимера может быть определено в течение нескольких часов, тогда как при обычных методах, основанных на результатах фракционирования, для получения соответствующих данных уходят недели. Ценной особенностью метода является также возможность работать с очень малыми количествами полимера (несколько миллиграммов). [c.111]

Процессы выделения и переосаждения фракций неизбежно связаны с некоторыми потерями полимера. Величина этих потерь зависит как от особенностей системы полимер—растворитель— осадитель и условий фракционирования, так и от тщательности выполнения всех операций. Фракционирование можно считать удовлетворительным, если потери не превышают 5—8% от массы [c.149]

Некоторые методы фракционирования, такие, как турбиднмет-рическое титрование, ультрацентрифугирование и др, не требуют выделения фракций. В таких случаях результаты выражаются только в виде соответствующих кривых распределения по молекулярным массам При определении молекулярной массы полидис-персного полимера методами диффузии или ультрацентрифути можно эти кривые получить [9, гл 8, 9] непосредственно во время опыта (рис 173,в). [c.552]

Фракционирование полимеров дробным осаждением основано на уменьшении растворимости фракций полимера с увеличением их МВ. При постепенном добавлении к раствору полимера сме-шиваюш,егося с ним осадителя или при медленном охлаждении раствора полимера из него последовательно выделяются и осаждаются фракции, МВ которых уменьшается с возрастанием объемной доли осадителя или с понижением температуры. При образовании в системе двух фаз фракции полимера распределяются между ними так, что фракция, выделенная в виде осадка, не является монодисперсной. Она тем уже , чем меньше концентрация раствора полимера. Однако уменьшение весовой доли выделяемой фракции с разбавлением раствора, а также значительный расход реактивов и неудобство работы с большими объемами жидкостей вызывают необходимость экспериментального нахождения оптимальной концентрации раствора для фракционирования полимеров с различным МВ. [c.144]

В схеме БашНИИВП, предусмотрены технологические операции, хорошо освоенные в нефтезаводской практике полимеризация, отделение путем ректификации смеси пентанов от полимер-дистиллята, легкий каталитический крекинг димеров и выделение фракции С5 путем обычного фракционирования. При этом в процессе БашНИИНП выход димерной фракции при двухступенчатой полимеризации составляет 90—94% от суммы амиленов. Деполимеризация дает целевой фракции С5 (изоамиленов с чистотой до 96% и выше) 70—75% на разложенный димер. [c.42]

Выделение более высокомолекулярных фракций таким способом невозможно вследствие неестественно больших времен кристаллизации, Особый способ выделения высокомолекулярных фракций, основанный на перемешивании раствора, был предложен Пеннингсом [138]. Автором были получены по такой методике фибриллярные кристаллы полиэтилена и полипропилена. Высокомолекулярные фракции находились преимущественно внутри волокон (разд. 3.8.2, 5.1.4.5 и 6 .2.2).. Фракции с очень высокими молекулярными весами могут быть выделены из раствора при помощи эпитаксиального выращивания кристаллов при высоких температурах (разд. 5.1.4.1). Таким образом, оказывается возможным деление полимера на фракции различного молекулярного веса при выборе соответствующих условий кристаллизации. Однако это фракционирование обусловлено в основном кинетическими, а не термодинамическими закономерностями процесса кристаллизации. [c.128]

Как указано в ранних обзорах ЦО], примерно до 1946 г. фракционирование полимеров последовательным растворением проводили методом прямого экстрагирования. После опубликования работ Деро и сотр. [11—13], в которых впервые был предложен метод градиентного элюирования в колонке, прямое экстрагирование лишь иногда применяют для фракционирования по мо.текулярным весам. Трудность метода прямого экстрагирования заключалась в том, что полимерные частицы сильно набухают в процессе экстрагирования и приблизиться к равновесным условиям чрезвычайно трудно [9, 14]. Позже, однако, открытие методов стереоспецифического синтеза полимеров Натта и его сотрудниками вновь резко увеличило значение метода прямого экстрагирования как мощного средства предварительного фракционирования таких образцов по строению для последующего разделения уже однородного но строению образца на фракции в соответствии с их молекулярными весами. Методика проведения фракционирования рассматриваемым методом проста и состоит в экстрагировании тщательно измельченного полимера в колбе или экстракторе/ при соответствующей температуре. Кригбаум с сотр. [15] осуществил выделение атактической фракции полибутена-1 путем экстрагирования исходного образца кипящим этиловым эфиром (изотактическая часть образца не растворялась в таких условиях). Обе полученные таким способом фракции фракционировали затем уже по молекулярным весам. Ваншутен и сотр. [16] провели фракционирование большого количества полипропилена (1000 г), разделив образец на фракцию, растворимую в кипящем эфире, и фракцию, растворимую в кипящем гептане. Последняя фракция вместе с нерастворимым в гептане остатком разделялась затем для последующих исследований физических и механических свойств полимера. Для исследования полипропилена методом инфракрасной спектроскопии Луонго [17] получил атактический полимер путем экстрагирования ацетоном образца, синтезированного в присутствии [c.67]

В разд. II, Б в качестве одного из критериев корректности фракционирования была рассмотрена средневесовая характеристическая вязкость фракций, которая должна быть точно такой же, как и характеристическая вязкость нефракционированного полимера. В том случае, когда средневесовая характеристическая вязкость фракций ниже вязкости исходного образца, а суммарный вес выделенных фракций достаточно близок к весу исходного образца, можно считать, что в процессе разделения полимера на фракции происходит деструкция. Причиной деструкции мо кет оказаться повышенная температура, но наиболее вероятный фактор, вызывающий деструкцию,— атмосферный кислород, особенно если фракционирование проводится при высоких температурах. Окисление образцов моншо свести к минимуму двумя путями. Во-первых, во всех растворах необходимо присутствие соответствующего антиоксиданта, и, во-вторых, все операции, особенно при повышенных температурах, следует проводить в инертной атмосфере. Это означает, что все растворители необходимо обрабатывать азотом, для того чтобы удалить растворенный в них кислород, и поверхности колонки, растворов и приемников- фракций следует защищать от контакта с кислородом [c.79]

Количество образца при аналитическом фракционировании изменяется от менее 1 мг [22] до нескольких граммов. Количество образца в первую очередь определяется концентрацией полимера в элюируюш ей жидкости. Так, большое количество образца с широким распределением по молекулярным весам можно фракционировать с такой же эффективностью, что и значительно меньшее количество образца с узким распределением по молекулярным весам. В обш ем эффективность фракционирования уменьшается при увеличении количества образца (см., например, данные Гиллета с сотр. [18]). Определенных правил, устанавливающих количества выбранных для фракционирования полимеров, не существует. Все же в общем случае следует использовать для фракционирования возможно меньшее количество полимера, но достаточное для выделения необходимого числа фракций с целью адекватного описания распределения по молекулярным весам в образце. С увеличением молекулярного веса количество полимера, которое можно использовать при фракционировании, уменьшается. Флори [27] предположил, что максимальная концентрация для эффективного фракционирования должна быть обратно пропорциональной корню квадратному из молекулярного веса образца. Во всяком случае подобное предположение было качественно подтверждено при хроматографическом фракционировании [28]. [c.96]

Наряду с негативными моментами, связанными прежде всего с ухудшением эксплуатационных показателей полимеров, процесс деструкции может сопровождаться и позитивными изменениями отдельных (в частности, технологических) свойств полимеров и композиций на их основе [103- 105]. Так, метод деструкции может оказаться весьма перспективным при получении полимерных образцов с фиксированными значениями ММ и определенным характером ММР. Получение с препаративной целью полимеров с известным ММР по методу деструкции в ряде случаев имеет несомненные преимущества по срввнению с традиционным методом фракционирования [106]. Это связано как со временным фактором (процессы фракционирования при препаративном получении полимеров, как известно [106], весьма продолжительны), так и с отсутствием трудностей, связанных с поиском оптимальных систем растворитель - осадитель. Немаловажным обстоятельством является и то, что массы образцов полимеров, получаемых методом деструкции, могут в десятки и даже в сотни раз превышать массы препаративно выделенных фракций. Возможность -варьирования ММ ПАА путем направленной деструкции его в 0,4%-х одных растворах под действием персульфата при 50 °С показана в работе [107]. Анализ данных рис. 3.6 свидетельствует об усилении с увеличением концентрации персульфата деструктивных процессов, [c.136]

Для выделения следующей фракции заменяют приемник, новый раствор полимера в сосуде для фракционирования термостатируют при перемешивании до достижения 20 °С, добавляют по каплям метиловый спирт до появления мути и продолжают фракционирование. После выделения 10 фракций, оставшийся раствор становится очень разбавленным, что осложняет отделение дальнейши.х фракций и требует затрат значительного времени, поскольку образование гелеобразного осадка является длительным процессо.м. Для повышения эффективности фракционирования проводят концентрирование раствора полимера. Для этого часть растворителя испаряют в вакууме, создаваемом водоструйным насосо.м, до получения примерно 1 %-го раствора и продолжают фракционирование. Последнюю фракцию полимера выделяют в результате полного испарения растворителя. [c.222]

Более дробным осаждением (до 72 фракций) и бензоили-рованием отдельных фракций удается выделить ряд кристаллических веществ индивидуального состава, в том числе /г-оксибензгидрол, /г-оксибензо-фенон, днокситрифенилметан К При фракционировании смол, представляющих собой смеси высокомолекулярных полимер-гомологов, даже разделение на очень большое число фракций не может привести к выделению индивидуальных продуктов. Эффект фракционирования сводится в этом случае только к выделению фракций, более однородных, чем исходный продукт, по степени полимеризации и величине молекулярного веса однородность полученных фракций зависит от температуры, концентрации растворов, продолжительности опыта и других условий фракционирования. [c.34]

Для полидисперсных полимеров значения среднечислового и средневесового молекулярных весов не могут быть одинаковы. Средневесовой молекулярный вес обычно больше среднечислового, так как наличие некоторого количества более низкомолекулярных частиц в исследуемой фракции полимера существенно понижает среднечисловой молекулярный вес. В тех редких случаях, когда в исследуемой фракции содержится некоторое количество более высокомолекулярных частиц, получаются заниженные значения средневесового молекулярного веса, в то время как среднечисловой молекулярный вес почти не меняется. Сопоставление значений средневерового и среднечислового молекулярных весов является важной характеристикой полимера, так как отношение М 1Мп служит мерой его полидисперсности. Если фракционирование проведено очень тщательно и число выделенных фракций велико, то отношение Ми 1Мп для каждой фракции близко к единице. [c.63]

Полное разделение невозможно, поэтому в спектре наблюд ются линии поглощения ароматической и карбонильной групп, фракции 9 согласно спектру характерна структура САН. Таким обц зом, анализ выделенных фракций убеждает, что исследуемая nj является смесью ПВХ и САН. Хотя при фракционировании не дост галось полного разделения компонентов смеси, однако обогаще отдельных фракций одним из компонентов позволяет идентифици вать структуру полимеров. [c.570]

Методы фракционирования. Ряд методов фракционирования основан на зависимости растворимости полимера от его молекулярной массы. Чем больще молекулярная масса, тем хуже растворимость. Различают два типа фракционирования препаратив-. ное, при котором выделяют фракции и изучают их свойства, и аналитическое, при котором получают кривую распределения без выделения отдельных фракций. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология