Кинетика окиси углерода

Основными горючими компонентами большинства горючих газов ЯВ.ПЯЮТСЯ водород, окись углерода, метан и другие углеводороды. Поэтому при сжигании газов большое практическое и теоретическое значение имеют механизм и кинетика реакций горения именно этих компонентов. [c.107]

Процеос метанизации окиси и двуокиси углерода, термодинамика и кинетика реакций которого рассмотрены в гл. 5, — важная технологическая стадия в переработке жидких твердых вадов топлива в ЗПГ. Обычно принято считать, что на подготовительных стадиях процесса производства ЗПГ в ходе различных реакций газификации, которые были рассмотрены в предыдущих главах, одновременно с образованием метана идет образование целого ряда низкокалорийных газов. Так, в результате окислительного пиролиза и паровой конверсии образуются окислы углерода причем теплота сгорания их колеблется от нуля (чистая двуокись углерода) до 3021 ккал/м , или 12 650 кДж/м (окись углерода). При гидролизе в образующейся смеси газов, теплота сгорания которой также близка к 3000 ккал/м , или 12 тыс. кДж/адз, как правило, содержится некоторое количество остаточного водорода. [c.176]

Состав продуктов и кинетика реакций. Побочными продуктами окислительного дегидрирования бутенов являются окись и двуокись углерода, фу ран, формальдегид, ацетальдегид, акролеин. [c.686]

Важнейшим техническим процессом гетерогенного горения является горение угля. Процесс осложняется объемными реакциями двоякого рода. С одной стороны, в технике широко используются сорта каменного угля, богатые летучими компонентами. Сгоранию такого топлива предшествует частичное термическое разложение (коксование) с выделением горючих газов (углеводородов и водорода), сгорающих в объеме. С другой стороны, даже и цри сжигании чистого углерода, кроме углекислого газа СО2 на поверхности может образовываться окись углерода СО, догорающая в объеме. Теория горения угля с учетом побочных реакций достаточно сложна и рассматривается в специальных руководствах [8, 9]. Но при достаточном избытке воздуха и высокой температуре поверхности объемные реакции протекают настолько быстро, что заканчиваются в непосредственной близости от поверхности. При этом становится допустимой приближенная трактовка процесса как чисто гетерогенного. Вопрос о гетерогенном горении в такой постановке относится к диффузионной кинетике и тепловому режиму гетерогенных экзотермических реакций и рассматривается нами в соответствующих главах. [c.264]

В литературе появилось большое количество статей, посвященных реакции кислорода с углеродом. В большей части этих работ изучается реакция окисления угля, кокса, древесного угля и других подобных им веществ. Анализ реакций таких сложных веществ чрезвычайно труден, особенно имея в виду значительный недостаток сведений о реакциях чистого графита. В литературе можно встретить значения энергии активации от 15 до 90 ккал/моль, а для зависимости скорости реакции от давления — нулевой и более чем первый порядок. В данном исследовании показано, что не только загрязнения, которые, несомненно, являются причиной значительного расхождения результатов разных авторов, но также и размер частиц и их пористость влияют на кинетику окисления графита. До сих пор остается нерешенным вопрос о том, что является первичным продуктом окисления окись углерода, двуокись углерода или оба эти окисла одновременно. Для печи, используемой ниже, при 900°, независимо ог того, какой окисел является первичным продуктом, гомогенное и гетерогенное окисление окиси углерода до двуокиси, по-видимому, неизбежно будет приводить к образованию больших количеств двуокиси углерода. В работах [1—7] изучалось влияние ингибиторов на гомогенное окисление окиси в двуокись углерода. Использование замедляющих реакцию соединений приводит к тому, что в продуктах реакции окисления графита оказывается около 90% окиси углерода. Однако недавно Викке [8] показал, что ингибиторы оказывают на реакцию существенное влия- [c.182]

СВЯЗИ, многие исследователи обратились к изучению пиролиза ацетилена и некоторых его производных, особенно диацетилена и бензола. При температурах ниже 600° было проведено много аналитических исследований и исследований кинетики образования углерода. В результате реакции в этих условиях образуются преимущественно полимерные соединения. На ранних стадиях, пока не израсходуется примерно 25% исходного ацетилена, реакция подчиняется кинетическому закону второго порядка. Вследствие того что такие вещества, как окись азота, алкилгалогениды, галогеноводороды, замедляют реакцию, было высказано предположение [129, 158] о радикальном цепном механизме реакции. Кроме того, было найдено, что присутствие газов, например азота, водорода, метана, этилена или метилацетилена, почти не влияет на скорость реакции [160] однако природа твердой поверхности, которая вносится в зону реакции с газами, очень существенна [161]. [c.309]

По мнению этих авторов, реакция разложения окиси этилена в указанном температурном интервале является чисто гомогенной и кинетика ее подчиняется мономолекулярному закону. Реакция имеет явно выраженный индукционный период, протекает через промежуточное образование ацетальдегида. Скорость ее уменьшается в присутствии инертных газов (окись и двуокись углерода, азот, аргон, неон, гелий, метан, этан, пропан ). Зависимость константы скорости реакции от температуры выражается следующим уравнением- [c.58]

Тем самым была похоронена идея топливного элемента прямого действия, но это ни в коем случае не относится к самой идее обратимого электрохимического получения энергии. С точки зрения учения о равновесии и кинетики реакций не может быть никаких сомнений в том, что полученные из первичного топлива (угля) вторичные жидкие топлива и горючие газы могут достаточно активно взаимодействовать уже при комнатной температуре и тем самым должны обеспечить достаточные плотности тока. Основанием для такой уверенности служит тот факт, что обычный уголь при комнатной температуре не загорается, в то время как жидкие топлива легко воспламеняются, а водород или окись углерода даже взрываются. Для такого так называемого топливного элемента, косвенного действия особенно перспективны сильно реагирующие с кислородом окись углерода и водород, причем последний обладает тем преимуществом, что дает в качестве конечного продукта реакции только воду, которая не взаимодействует с электролитом (в противном случае расходовался бы электролит), не закупоривает поры и химически не отравляет электроды (фиг. 1). [c.14]

Негативные последствия производственной деятельности, выражающиеся в ухудшении качества среды обитания, и необходимость борьбы с ними стимулировали исследования в области химии атмосферы. Первоначально исследования сосредоточивались на неорганических загрязнителях , таких, как металлы, окись углерода, окислы серы и азота, и образуемые с их участием аэрозоли. Проведенная в индустриально развитых странах инвентаризация промышленных выбросов позволила определить глобальные масштабы поступления в атмосферу этих соединений. В совокупности с данными, полученными при определении фоновых концентраций и при изучении кинетики газофазных реакций в условиях, имитирующих атмосферные, это дало возможность оценить продолжительность пребывания и выявить в большей или меньшей мере сбалансированные циклы превращений отдельных соединений в атмосфере. [c.6]

Кинетика гетерогенного окисления окиси углерода в динамической системе может быть успешно изучена с помощью теории адсорбционной волны, то есть распределения газа по всему слою реагирующего твердого тела во время непрерывного пропускания газо-воздушной смеси. Цель такого рассмотрения заключается в том, чтобы на основании минимальных экспериментальных данных и без исчерпывающих испытаний самого слоя катализатора сделать возможным предсказание характеристики действующей колонны, подобной, например, патрону противогаза. Кроме того, оно дает возможность разработать наилучшие методики для испытаний слоев катализатора в лабораторном масштабе и получить отсюда необходимые сведения для характеристики и оценки эффективности и режима работы больших реакторов [72]. Так как в результате химической реакции на поверхности зерен окись углерода удаляется из газовой смеси полностью, то обратное давление окиси углерода на поверхность реагента не должно иметь места, и поэтому кинетика реакции в проточной системе должна быть весьма сходной с кинетикой необратимой адсорбции в реагирующем слое (например с кинетикой извлечения мышьяка и сероводорода пропитанным древесным углем). [c.312]

Присутствие в реакционной системе некоторых веществ, часто в совершенно ничтожном количестве, способно понижать или полностью подавлять активность катализатора. Такие вещества получили название каталитических ядов, а само явление — отравления катализаторов. Типичными каталитическими ядами некоторых катализаторов гидрирования (N1, Р1) являются соединения серы (НгЗ, С5г, тиофен, меркаптаны и т. д.), синильная кислота и некоторые ее производные, окись углерода, свободные галогены, ртуть и некоторые ее соли, соединения фосфора, мышьяка, свинца и др. Отравление катализатора в большинстве случаев происходит в результате адсорбции яда на поверхности. Таким образом, механизм отравления заключается в блокировке активных участков катализатора. Поскольку адсорбция может быть как обратимой, так и необратимой, различают обратимое и необратимое отравление. Так, платиновый катализатор отравляется СО и СЗг, однако при внесении его в чистую смесь исходных веществ (газообразных) происходит десорбция яда и активность восстанавливается. При отравлении же НгЗ и РНз платина полностью дезактивируется. На рис. ХИ, 6 показана кинетика обратимого отравления железного катализатора парами воды при синтезе аммиака. При пропускании влажного газа активность катализатора снижается примерно в 6 раз, а при пропускании сухой смеси азота с водородом активность в течение часа восстанавливается до исходной величины. [c.282]

Как показали исследования кинетики пиролиза а-полиоксиметилена, в продуктах пиролиза могут присутствовать, помимо формальдегида, метанол, муравьиная кислота, метилаль, метилформиат, двуокись углерода, окись углерода, вода. Зависимость состава газовой смеси от условий, при которых проводится пиролиз, имеет очень сложный характер, однако увеличение температуры закономерно приводит к возрастанию суммарного количества побочных продуктов. [c.187]

Кинетика накопления окиси углерода показана на рис. 55 (кривая 1). Концентрация окиси углерода медленно увеличивается в течение периода индукции холодного пламени. Ускорение этого процесса можно наблюдать только на более поздних стадиях реакции. На кривой изменения удельной активности со временем обнаруживается максимум вскоре после начала процесса. Это доказывает, что окись углерода образуется по крайней мере из двух предшественников, один из которых активный (ацетальдегид), а другой неактивный. Вначале окись углерода образуется преимущественно из неактивного предшественника и лишь позднее образование окиси из ацетальдегида становится все более преобладающим. Общая же активность окиси углерода непрерывно увеличивается. [c.75]

Результаты реакции металла с СОг (газ.), идущей с образованием окисла и СО (газ.), показаны в табл. 2(6). В атмосфере углекислого газа эта реакция возможна для циркония, хрома и магния. В случае вольфрама и железа образуются смеси окиси углерода и углекислого газа. В вакууме 10 ° атм цирконий, хром и магний реагируют с образованием окиси углерода, а в случае вольфрама и железа образуются смеси окиси углерода и углекислою газа. Кинетика этой реакции экспериментально не исследовалась. Возможно, что образовавшаяся окись углерода непосредственно реагирует с цирконием, причем образуется дополнительное количество окисла и углерод или карбид. [c.190]

Кинетика разложения карбонилов железа 1< е(СО)б, Ке2(СО)э, Fe3( O)12, в интервалах 1г.О—140, 175—500 и 140—500° С соответственно исследовалась в работе [484]. Установлено, что процесс разложения карбонилов железа описывается уравнением реакции первого порядка. При давлениях окиси углерода менее 000 мм рт. ст. и в интервале температур 270— 500° С окись углерода не проявляет пассивирующего действия. Металлическое железо катализирует процесс разложения по всем исследованном температурном интервале. [c.283]

С изучением кинетики окисления этилена неразрывно связано исследование механизма процесса, т. е. выяснение природы происходящих при этом химических реакций. Кинетическими методами удалось установить, что каталитическое окисление этилена имеет параллельно-последовательный характер двуокись углерода и окись этилена образуются из этилена одновременно и [c.287]

Этот процесс используется для тонкой очистки синтез-газа в производстве аммиака от двуокиси углерода, которая является ядом для катализатора синтеза аммиака. В качестве катализатора гидрирования используется никель, нанесенный на окись алюминия, каолин или цемент из алюмината кальция [7]. Кинетика гидрирования двуокиси углерода при атмосферном давлении описывается уравнением 1-го порядка [8]. Эффективная константа скорости для зерна произвольной формы определяется соотношением [c.190]

Макаров К- И. О кинетике синтеза углеводородов из оки га углерода и водорода. Труды ВНИГИ, вып. П, стр. 243, 1950. [c.239]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Кинетика окисления этилена на серебряном катализаторе исследовалась в изотермическом режиме (при 218 °С) в безгра-диентном реакторе в широком интервале концентраций этилена, кислорода, окиси этилена, воды и двуокиси углеро-дд87, 88, 08, 110, 111 j pjj выводе кинетических уравнений было учтено стационарное течение процесса, использованы представления теории адсорбции Лангмюра и сделано несколько предположений относительно механизма процесса, близкого к иредлол< ен-ному ранее . Считается, что адсорбированный молекулярный кислород быстро распадается иа атомы, покрывающие большую часть поверхности катализатора. Затем атомарный кислород взаимодействует с этиленом, образуя одновременно окись этилена, двуокись углерода и воду. Эти продукты адсорбируются на поверхности катализатора и уменьшают каталитический эффект серебра. [c.285]

Сравнивая кинетику газовыделения продуктов высокотемпературной (равновесной) и межфазной поликонденсации одинакового химического строения, легко заметить, что скорость газовыделения полиарилатов, синтезированных межфазной поликонденсацией, выше, чем полиарилатов, синтезированных высокотемпературной поликонденсацией. Степень разложения (определенная по массе остатка) в интервале температур 400—450° С у продуктов межфазной поликонденсации также выше. В состав газообразных продуктов термической деструкции полиарилатов на основе диана входит окись и двуокись углерода, метан и незначительное количество водорода, этана и этилена. Образование [c.155]

АгСН(ОСбН5)2, было в дальнейшем опровергнуто (Уинберг, 1954). Побочными продуктами этой реакции являются окись углерода и соль муравьиной кислоты, получающиеся при гидролизе хлороформа в щелочной среде. При гидролизе образование дихлоркарбена является стадией, определяющей скорость реакции. Изучение кинетики процесса гидролиза показало, что окись углерода образуется в качестве первичного продукта, который затем медленно реагирует с ионами гидроксила, превращаясь в соль муравьиной кислоты (Робинсон, 1961), Дихлоркарбен реагирует с водой, но не с ионами гидроксила для этой реакции предложен следующий механизм [c.382]

Рассмотрим также вопрос о кинетике реакции синтеза аммиака в присутствии обратимых ядов. Такими обратимыми ядами для реакции на железном катализаторе являются кислород, водяной пар или окись углерода. П. В. Усачевым с сотрудниками [575] был обнаружен интересный эффект кратковременного увеличения концентрации аммиака в газовой фазе в ходе реакции синтеза аммиака при введении небольших количеств кислорода в систему [575]. Этот эффект был объяснен [104, 436] как результат Е ытеснения ядом азота с поверхности катализатора и появления азота в газовой фазе в виде аммиака благодаря установлению адсорбционно-химического равновесия (V.243). Такое объяснение было экспериментально подтверждено в работах [539, 540]. [c.220]

В докладе приведены результаты исследования пути, по которому образуется окись углерода. Для это11 цели была подробно изучена кинетика накопления формальдегида и окиси углерода в прртсутствии неболь шого количества меченого формальдегида С НЛ), добавляемого в роаги-рЗ ющую метано-воздушную смесь. Кинетические закономерности изменения удельных активностей формальдегида и окиси углерода позволили решить поставленную задачу в иользу последовательного образования окиси углерода из формальдегида. [c.97]

Быстрый гидролиз, в результате которого дигалокарбены превращаются в окись углерода и формиат-ион, в разд. I, А, 1 не обсуждался. Изучение кинетики этой реакции в запаянной трубке показало, что окись углерода и формиат-ион образуются не одновременно, а, вероятно, формиат-ион получается из окиси углерода в результате медленной последующей реакции ее с ионом гидроксила [159]. Далее, изучение конкурирующих реакций с добавленными анионами показало, что дихлоркарбен преимущественно реагирует с водой, а не с ионом гидроксила [2, 3, 159]. Таким образом, гидролиз дихлоркарбена протекает, вероятно, по уравнению (69) [c.216]

В то же время в работах Чуфарова [14] и Татиевской, Чуфарова [12] по изучению кинетики восстановления РвгОз и Рвз04 водородом и окисью углерода (вакуум, начальный период процесса) указывается, что водород при низких температурах являеля более активным восстановителем, чем окись углерода. [c.55]

Термическое разложение доломита исследовалось рядом авторов, но кинетика его в вакууме мало изучалась. Бриттон, Грегг и Винзор нашли, что в вакууме процесс происходит на поверхности раздела и что первичным продуктом реакции является (Са, Mg)0, распадающийся вскоре на отдельные кристаллиты СаО и MgO при разложении же в присутствии двуокиси углерода образуются СаСОд и MgO. Однако даже в вакууме некоторое количество карбоната кальция получается за поверхностью раздела вследствие вторичного действия Oj на окись кальция. Для доломита п=0,67-4-0,77 и Е составляет от 49,4 до 55,6 ккал. [c.299]

При добавлении уксусной или муравьиной кислоты, а также углекислого газа выход и молекулярный вес полимера уменьшаются. Зависимости ilDP и 1/а от концентрации примеси в степени имеют линейный характер. Авторы предполагают, что механизм действия кислых добавок заключается в обрыве молекулярных цепей путем взаимодействия с протоном, возникаюпщм в результате диссоциации молекулы кислоты. Предполагается, что в этом случае в присутствии следов воды из углекислого газа образуется угольная кислота. Относительные эффективности для ряда СОа СН3СООН НСООН выражаются как 1 3 14. Окись углерода не оказывала никакого действия на кинетику полимеризации формальдегида. Кинетика полимеризации формальдегида в присутствии стеарата кальция изучалась также в работе [84]. Авторы исследовали относительные эффективности действия воды, метанола и муравьиной кислоты при комнатной температуре на молекулярный вес полимера и получили следующие результаты [c.52]

Методы исследования кинетики образования промежуточных и конечных продуктов окисления каучуков и резин. Общее количество связанного кислорода может быть определено по методу, основанному на переводе всего связанного кислорода в окись углерода с последующим поглощением ее пятиокисью иода Анализируемое вещество разлагается при 950—1000 в токе чистого азота, и пары пропускаются над накаленным углем (1100°). Кислород двуокиси углерода и воды переходит в окись углерода последняя улавливается пятиокисью иода, которая оттитровы- [c.257]

Кини [55, 56] предпринял систематическое исследование синтеза Со2(СО)д из солей кобальта в органических растворителях, применяя в качестве восстановителя водород. Оказалось, что при 95° реакция карбонилирования кобальтовой соли 2-этилгексановой кислоты, растворенной в толуоле, в присутствии предварительно приготовленного o2( 0)g и при повышенном давлении окиси углерода и водорода имеет первый порядок как по растворенному водороду, так и по o2( O)g. С течением времени по мере увеличения количества o2( O)g реакция проявляет характерные черты автокаталитического процесса. Под давлением выше 15 атм окись углерода оказывает тормозящее действие на образование o2( O)g. Наконец, концентрация кобальта(П), по-видимому, не влияет на кинетику реакции. [c.23]

Методом изотопного обмена окиси углерода гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама изучались кинетика и механизм реакций замещения СО-групп у этих комплексов [1222]. Гексакарбонилы металлов этой группы М(СО)в претерпевают обмен одного карбонильного лиганда с образованием комплексов типа М(СО)вЬ при относительно высокой температуре (100— 170° С) [120, 1464]. В том случае, когда L — третичные фосфины и фосфиты, скорость замещения СО-лиганда у М(СО)вЬ примерно та же, что у незамещенных М(СО)б. Если L — галоген или пиридин, скорость обмена СО-лиганда у M( O),L значительно больше, чем у М(СО)в [35, 36, 190, 191, 515]. Для двузамещенных комплексов типа M( 0)4L (L = 2,2 -бипиридил, о-фенантролин и другие бидентатные лиганды) замещение СО-группы наблюдается при более низкой температуре, чем у М(СО)в (примерно при 60° С). Гексакарбонилы металлов этой группы способны обменивать все шесть карбонильных лигандов на окись углерода, меченную по углероду при комнатной температуре обмен СО-группы на СО происходит крайне медленно, особенно у гексакарбонила хрома [1556]. С измеримой скоростью обмен наблюдает ся у гексакарбонилов хрома и молибдена при 116—117° С, у карбонила вольфрама — при несколько более высокой температуре (142° С) [1222]. Изучалась скорость обмена карбонильных лигандов у комплекса Сг(С0)4 (phen), в котором о-фенантролин (phen) и два карбонильных лиганда расположены экваториально, а два других СО-лиганда — аксиально. Действием окиси углерода, меченной по кислороду (С Ю), удалось показать, что константы скоростей обмена аксиальных и экваториальных СО-групп в комплексе существенно различны [1207, 1557]. [c.117]

Добавки водяного пара но оказываю заметного влияния на кинетику разложения, но воздух тормозит реакцию, а ртуть г, сероводород ускоряют ее. Окись углерода является сильным ингибитором процесса разложении 528, 52 ) . Г> другой работе [41] отмечается, что если водяной пар и аммиак не оказывали каталитически1" действия, то при введении II..S н О., скорость разложения попытались в 5 раз. [c.289]

Кинетика распада карбонилхлорида была довольно тщательно изучена несколькими исслёдователями. При 800° происходит полный распад на окись углерода и хлор [c.560]

Схема последовательного окисления сначала этилена в окись этилена, а затем окиси этилена в двуокись углерода и воду была выдвинута " в результате изучения кинетики окисления этилена на посеребренной пемзе в интервале температур 252—297 °С при времени контакта 4,5—360 сек. Уравнения скоростей образования окиси этилена ( 1) и двуокири углерода из этилена, а также двуокиси углерода из окиси этилена (а з) имели следующий вид [c.281]

Финкельштейн, Рубаник и Хризман [43] исследовали кинетику сгорания окиси углерода в присутствии разных катализаторов. В случае таких слабо активных катализаторов, как окись хрома, окись ,цинка, окись алюминия и шамот, теплота активации равна 2500 —26СЮ кал на моль, а для активных катализаторов, например окись меди, двуокись марганца и пиролюзит, теплота активирования меньше, 800—1000 кал на моль. Отсюда эти исследователи сделали вывод, что в первой группе катализаторов теплоты адсорбции почти равны. [c.168]