Полиакрилонитрил сополимеризация

В случае совместной полимеризации хлористого винила с акрилонитрилом модификация свойств сополимера происходит в другом направлении. Полярность акрилонитрила намного превышает полярность хлористого винила. Полиакрилонитрил невозможно перерабатывать в изделия методом литья и прессования, так как полимер не переходит в пластическое состояние. Сополимеризация акрилонитрила с хлористым винилом придает сополимеру некоторую упругость, способность к ориентации при растяжении и растворимость в ацетоне. Из ацетонового раствора сополимера получают пленки и нити. [c.516]

Состав сополимеров определяют по содержанию азота методом Кьельдаля [81], используя полиакрилонитрил в качестве стандарта, или спектральными методами (см. раздел 2.3.9). На основании полученных данных рассчитывают константы сополимеризации. Определяют растворимость полученных сополимеров, температуры их размягчения (например, на термомеханических весах), полученные результаты сопоставляют с характеристиками гомополимеров. [c.178]

Используя ту же методику и аппаратуру, удалось провести сополимеризацию полиакрилонитрила (основа) с винилхлоридом и бутадиеном в газообразном состоянии [52], В первом случае [c.315]

Для получения привитого сополимера полибутадиен-полистирол проводили эмульсионную полимеризацию сначала только бутадиена, а затем добавляли в эту эмульсию стирол или смесь стирола и бутадиена и осуществляли их сополимеризацию. Аналогичным путем была проведена прививка бутадиена на бутадиенстирольный сополимер. По такой же методике были получены привитые сополимеры полибутадиен-полиакрилонитрил. [c.277]

Сополимеры. Одновременно с изучением полимеризации акрилонитрила и исследованием свойств полученных полимеров большое внимание уделялось получению и исследованию сополимеров акрилонитрила. Известно, что путем сополимеризации можно модифицировать свойства полимеров. Так как полиакрилонитрил является полимером, который не плавится, не растворяется в обычных органических растворителях и довольно трудно обрабатывается, то получение сополимеров, как правило, избавляет от ряда недостатков, имеющихся у полиакрилонитрила [21]. Сополимеры акрилонитрила широко применяются [c.450]

Проведена привитая сополимеризация акриламида на полиакрилонитрил, предварительно облученный у-лучами. Прививка к полиакрилонитрилу, облученному на воздухе, происходит при 100— 130°С, в вакууме — даже при комнатной температуре . [c.728]

СНа в цепи полимера (V = 2855 и 2928 сж ). Полосы нитрильной группы в указанных сополимерах смещены на 8 см по сравнению с полосой у полиакрилонитрила. Наибольший интерес представляет совместное рассмотрение спектров сополимеров со спектрами полиакрилонитрила, полистирола и их механической смеси в области 700—1300 Спектры сополимеров отличаются от спектров механической смеси (рис. 2, б и 2, г). В последней имеются в неизмененном виде как полосы полистирола, так и полосы полиакрилонитрила. В спектре сополимеров (опыты 47, 49, 59) нет некоторых характерных полос (1245, 1095 см ) для полиакрилонитрила, в то время как третья полоса (V == 1210 см ) присутствует, а полосы полистирола смещены по частоте. Указанные различия в спектрах подтверждают, что при облучении стирола с акрилонитрилом смешанным ге-у-излучением происходит сополимеризация. [c.108]

Двадцать пять лет тому назад соединение, образующееся при полимеризации акрилонитрила, рассматривали как любопытный лабораторный продукт, непригодный для переработки, — нерастворимый в обычных органических растворителях, не плавящийся и не поддающийся формованию. Важным моментом явилось открытие того факта, что полиакрилонитрил может растворяться в сильно полярных растворителях. В результате для определения природы химических сил, обусловливающих инертность полиакрилонитрила, стало возможным исследовать как растворы, так и частицы различной формы, полученные из растворов полиакрилонитрила. Однако до СИХ пор полностью не выяснили природу этих сил. Различные лаборатории не смогли согласовать своей точки зрения относительно свойств разбавленных растворов. Кроме того, диапазон изменений в молекулярной структуре полимера ограничен, и это затрудняет установление связи между структурой и химическими свойствами. Несмотря на большое число исследований, посвященных полимеризации акрилонитрила, и общее качественное объяснение феноменологических особенностей процесса, различные лаборатории продолжают детальные количественные исследования. Результаты количественных исследований очень важны, поскольку свойства полимера зависят от условий полимеризации. Цель данной главы состоит в том, чтобы дать обзор современных представлений о строении твердого полиакрилонитрила, механизме полимеризации акрилонитрила, сополимеризации его с другими мономерами и влиянии сомономера на свойства полимеров, полученных на основе акрилонитрила. [c.351]

При прививке из бинарной смеси мономеров образуется привитая цепь сополимера (в данном случае акрилонитрила и бутадиена), а не отдельные цепи полиакрилонитрила и полибутадиена. Состав привитой сополимерной, цепи заметно не отличается от состава продуктов сополимеризации тех же мономеров. Однако при сополимеризации в отсутствие целлюлозы синергический эффект не имеет места. [c.491]

Из ацетилена и синильной кислоты можно непосредственно получить акрилонитрил, при суспензионной полимеризации которого образуется устойчивый полимер. Расположение эле.ментарных звеньев в макромолекуле нерегулярное, поэтому полимер не полностью кристаллизуется после вытягивания. Полиакрилонитрил не плавится без разложения, однако после того, как для него был найден хороший растворитель — диметилформамид, появилась возможность формования из раствора прочного волокна](орлон, дра-лон). Акрилонитрил применяют также как компонент при сополимеризации (особенно с бутадиеном). [c.73]

Было найдено [61], что количество образующихся перекисей и гидроперекисей при облучении н-гептана и изооктана (низкомолекулярные гомологи полиэтилена) увеличивается линейно с увеличением дозы. Следовало поэтому ожидать, что если привитая сополимеризация, инициированная перекисью, представляет собой обычную сополимеризацию, то скорость прививки будет пропорциональна корню квадратному из величины дозы. Фактически, однако, при низких дозах соблюдается линейная зависимость скорости от дозы (рис. 24), следовательно, обычная бимолекулярная реакция обрыва подавлена, и при этих условиях растущие цепи дезактивируются в результате захвата радикалов полимерной матрицей. Такой механизм обрыва был установлен для химически инициируемой полимеризации в тех случаях, когда образуются полимеры, не растворимые в реакционной среде, например полиакрилонитрил. [c.183]

С увеличением содержания антиоксиданта в полиэтилене концентрация радикалов быстро достигает насыщения. При этом в полимере не образуется перекисных и гидроперекисных групп и привитая сополимеризация не происходит (рис. 2). Сравнивая рис. 1, 2 и табл. 1, можно отметить, что с повышением концентрации антиоксиданта количество образуемых перекисных групп и соответственно количество привитого компонента уменьшается, а концентрация радикалов возрастает. Даже следы радикалов антиоксиданта, найденные в волокне с помощью электронного парамагнитного резонанса, резко уменьшают возможность прививки к волокну. Количество привитой полиакриловой кислоты в этом случае не превышает 3—4%, а полиакрилонитрил не прививается совсем. [c.65]

Сополимеризация позволяет получать продукты с новыми свойствами, отличными от свойств полимеров, на основе отдельных мономеров. Поэтому сополимеризация находит широкое применение в промышленности пластмасс, искусственных волокон и синтетического каучука. Например, полиакрилонитрил и поливинилхлорид растворяются только в высококипящих растворителях. Сополимер акри-лонитрила и винилхлорида хорошо растворяется в ацетоне. Поливинилацетат очень текуч, что препятствует его использованию, сопо- [c.27]

Характерным отличием метода формования полиакрилонитрильного штапельного волокна от формования других штапельных волокон мокрым способом является большое число растворителей, которые используются или могут быть использованы для приготовления концентрированных прядильных растворов полимеров или сополимеров акрилонитрила. При полимеризации или сополимеризации акрилонитрила в растворе в производственных условиях может использоваться несколько растворителей. При получении прядильных растворов методом растворения полиакрилонитрила, синтезированного методом эмульсионной полимеризации, количество используемых растворителей дополнительно увеличивается. Естественно, что основные параметры процесса формования, в частности состав осадительной ванны, температура и скорость формования, должны быть соответственно изменены. [c.200]

Введение в раствор вторичного ацетата целлюлозы или полиакрилонитрила в диметилформамиде небольших количеств полиуретанов значительно повышает устойчивость получаемого волокна к истиранию. Добавка каучука к раствору волокнообразующих полимеров повышает эластичные свойства волокна. Достигаемое в процессе формования волокна из растворов смесей полимеров смешивание волокнообразующих полимеров на уровне образования надмолекулярных структур обеспечивает, как правило, суммирование ценных свойств, характерных для каждого из полимеров, участвующих в образовании надмолекулярных структур. По-видимому, в ряде случаев улучшение требуемых свойств волокон, достигаемое этим методом, не может быть получено при использовании других методов модификации свойств волокон, в частности метода привитой сополимеризации. [c.151]

Термостабильность полимеризационных пластических масс часто улучшают путем сополимеризацин с соответствующими компонентами поливинилхлорида — сополимеризацией с 25% фторпроизвод-ного углеводорода, например винилфторида [3108], полиакрилонитрила — сополимеризацией с ненасыщенными карбоновыми кислотами, имеющими амидные группы, папример е-(е -метакрилоил-аминокапроиламино)капроповой кислотой [2288]. Свето- и термостойкость галогенсодержащих полимеров можно также повысить сшиванием продуктами взаимодействия фосфористой кислоты (или ее производных) с ди- или полиаминами [1385]. [c.355]

Получение сополимера неупорядоченной структуры обычно связано с возникновением необходимости в продукте с определенными свойствами, отсутствующими у гомополимера. Например, гомополиыер полиакрилонитрила растворяется с трудом и волокно из него очень плохо окрашивается. Сополимеризация с незначительными количествами винилпиридина, акриламида или вн-нилацетата заметно улучшает растворимость и окрашн-ваемость этого полимера. [c.256]

Существуют и другие методы получения водорастворимых акриловых полимеров. Б. Олдгем и П. Крона, а также Р. Морган указывают, например, на полимеризацию акриловой кислоты с последующей нейтрализацией полученного продукта, сополимеризацию акриловой кислоты с акриламидом и другими мономерами и т. п. В СССР основные количества акриловых реагентов готовят щелочным гидролизом полиакрилонитрила [69]. Так получают и другие разновидности гипана, в том числе предложенную С. Зайнутдино-вым и К. С. Ахмедовым под шифром К-4. [c.192]

Для А. наиб, характерны р-ции по связи С—С, в т.ч. полимеризация с образованием полиакрилонитрила и сополимеризация с бутадиеном, стиролом, винилхлоридом и др. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации А. при хранении ингибируют NH3, гидрохиноном или др. В присут. оснований А. легко присоединяет по связи С=С в-ва, имеющие подвижный атом Н (цианэтилирование). Восстанавливается Н над никелем Ренея до пропионитри-ла, в избытке Hj -до пропиламина, при электрохим. гидро-димеризации превращ. в адиподинитрил. Хлорируется до [c.71]

Полиакриламидные флокулянты получают двумя способами [390] полимеризацией акриламнда или его сополимеризацией с солями и эфирами акриловых кислот омылением полиакрилонитрила. [c.160]

Винильные соединения используются далее для полимеризации, сополимеризации и получения таких полимеров, как поливинилацетат (ПВА), полиакрилонитрил (ПАН), по-ливинилпирролидон и др [c.318]

Количественное изучение эмульсионной привитой сополимеризации показало, что, в то время как прививка винилацетата на поливинилхлорид и полиакрилонитрил происходит эффективно, очень небольшая степень прививки достигается нри привитой сополимеризации винилацетата или винилхлорида на полистирол, винилхлорида или стирола на поливинилацетат и стирола на поливинилхлорид. Эффективность прививки уменьшается в присутствии додецилмеркаптана или при понижении температуры реакции. Это подтверждает механизм, включающий реакцию передачи цепи, так как активные агенты передачи цени конкурируют с полимером в отношении образования свободных радикалов и с понижением температуры уменьпшется вероятность протекания реакции передачи цепи. Эффективность прививки возрастает с увеличением концентрации персульфата калия. Это указывает на то, что скорость реакции передачи цепи па полимер может оказаться выше при взаимодействии полимера со свободными радикалами, образовавшимися при распаде инициатора, чем с растущими полимерными цепями. Эффективность прививки резко уменьшается при использовании системы персульфат — бисульфит (инициатор — активатор) вместо одного персульфата. Замедление реакции наблюдается при, прививке винилацетата и винилхлорида на полистиро.т [95]. [c.270]

В результате привитой сополимеризации к полиэтилену, протекающей под действием ионизирующего излучения, происходит изменение различных его свойств. Так, при прививке полиакрилонитрила сильно снижается степень набухания и проницаемость по отношению к ароматическим углеводородам, температура размягчения повышается от 110 до 116° и обеспечивается высокая адгезия к многим полярным материалам. Прививка поливинилкарбазола способствует повышению жесткости полиэтилена, повышению температуры размягчения до 215° и сохранению высоких электрических свойств. Прививка полимеров акриловых эфиров даже в таком небольНгом количестве, как 2—3%, после их гидролиза обеспечивает постоянную поверхностную проводимость и устраняет возможность накопления статического электричества и одновременно обеспечивает высокую адгезию к таким веществам, как целлюлоза, стекло и металлы. В результате прививки полистирола вязкость расплава увеличивается, а предел прочности при растяжении и относительное удлинение поли- [c.287]

Используя методы радиационной привитой сополимеризации, введение в полимер групп, распадающихся с образованием радикалов, применяя мягкие окислители или смеси перекисных инициаторов с восстановителями удается осуществить М. готовых полимерных материалов и изделий. Так, промышленное значение получил способ прививки полиакрилонитрила к вискозному штапельному волокну путем его пропитки водорастворимой инициирующей системой (НгОа-Ь Ре+ ) и последующим взаимодействием с мономером. Такое волокно сочетает свойства гидратцеллюлозных волокон (высокая гидрофильность, накрашиваемость, устойчивость к истиранию и др.) со свойствами, типичными для полиакрилонитрильных волокон (шерстеподобный гриф, устойчивость к действию микроорганизмов, высокая светостойкость и др.). [c.135]

Сополимеры акрилонитрила с.вини лиденхлоридом. Наибольшее количество работ посвящено сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом в эмульсии. Утида и Нагао [710, 711] показали, что содержание полиакрилонитрила в сополимере тем выше, чем ниже концентрация эмульгатора — додецилсульфата Na, и достигает наибольшего значения при полимеризации в суспензии (при отсутствии эмульгатора). Добавка замедлителя почти не изменяет скорости сополимеризации, но резко понижает вязкость [712]. В качестве инициаторов полимеризации Нагао, Утида и Ямагути [713, 714] предлагают применять различные перекиси и гидроперекиси. Определялась теплота сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом [715] и связь между процессом сополимеризации и термической устойчивостью сополимеров [716, 717]. Нагао, Утида и Ямагути [718—720] при исследовании термической деструкции сополимеров акрилонитрила (39,1%) с винилиденхлоридом (60,9%) установили, что при температуре ниже 140° сополимеры более устойчивы, а при 140 и 160° происходит быстрое отщепление НС1. Энергия разложения составляет 26,7 30,3 и 36,3 ккал/моль для порошка, нитей и пленок сополимера соответственно. Акрилонитрил оказывает при разложении пассивирующее действие, особенно при молярном соотношении 1 1. Скорость разложения с выделением НС1 увеличивается при ведении процесса в токе воздуха. [c.578]

Сополимеры акрилонитрила с амидами ненасыщенных кислот. Рейхерт исследовал процесс совместной полимеризации акрилонитрила с акриламидом в водном растворе с применением редокс-системы при 20— 46° [736, 773]. Состав сополимера в основном соответствовал составу смеси мономеров, взятых для сополимеризации. Скорость полимеризации акрилонитрила несколько больше скорости полимеризации акриламида. При обработке сополимера раствором ЫаСЮ амидные группы частично переходят в ЫНг-группы. Миллер [774] получал привитые сополимеры полимеризацией акриламида в присутствии полиакрилонитрила в 65—70%-ном растворе ЫаС104 при 55°, применяя в качестве инициатора систему персульфат аммония — мета-бисульфит Ыа или используя фотолиз полиакрилонитрила, содержащего а-хлоракрилонитрил, в присутствии акриламида. Свободный полиакрилонитрил экстрагировался диметилформамидом, свободный полиакрил-мид — водой. С увеличением числа прививок температура размягчения сополимера понижается, ассимптотически приближаясь к температуре размягчения сополимера состава 50 50. Блочные сополимеры акриламида и акрилонитрила получались облучением смеси акрилонитрила и СНВгз ультрафиолетовым [c.581]

По вопросам крашения полиамидных волокон имеется ряд обзоров [1296—1301] и большое количество работ [1302—13881, в том числе по крашению смесей полиамидов с различными другими волокнами — шерстью, целлюлозой, полиакрилонитри-лом и т. п. [1389-1408]. В частности, большой интерес вызывает крашение нового полиамидного волокна рильсан (из поли-(о-ундеканамида), которое труднее окрашивается из-за меньшего содержания амидных групп [ 1409—14191. Для улучшения окраши-ваемости рекомендуется вводить в полимерную цепь полярные и гидрофильные группы, например, путем сополимеризации с тирозином [792]. [c.275]

Для повышения сродства полиакрилонитрила к красителям проводят его сополимеризацию с натриевой солью сульфометил-метакрилата или добавляют к нему привитые сополимеры по-ливиниллактамов и диметакриловых эфиров полиоксиэтилена или пропилена 2 ° Описаны методы прививки ме- [c.618]

Блоксополимер акрилонитрила с метилметакрилатом имеет температуру стеклования, занимающую промежуточное положение между температурой стеклования полиакрилонитрила и температурой стеклования полиметилметакрилата. Сополимер, полученный методом радикальной сополимеризации, имеет-темпе-ратуру стеклования ниже температуры 1Стеклования обоих гомополимеров. [c.727]

Привитая сополимеризация акрилонитрила с другими мономерами не будет обсуждаться детально, потому что его обычно прививают к целлюлозе или полипропилену для модификации этих полимеров. Полиакрилонитрил вообще слишком инертный полимер для того, чтобы образовать подходящую основу для прививки (радикальные реакции передачи через полимер протекают с трудом). Можно провести прививку к сополимеру с высоким содержанием акрилонитрила, но она, вероятно, протекает на звеньях сомономера. Была осуществлена анионная привитая сополимеризация под действием алкилмагнийхлорида, который взаимодействует с нитрильной группой, так что образуется анионная инициирующая система. Тем не менее если не стабилизована азометинная группа, привитой полимер легко отщепляется от основной цепи [c.389]

Волокна из полиакрилонитрила по некоторым свойствам близки к шерсти, но очень плохо окрашиваются. Сополимеризацией акрилонитрила с аминами, например с винилпиридипом, получают сополимер [c.115]

Впервые процесс привитой сополимеризации из бинарных смесей мономеров был исследован в 1951 г. Лэндлзом и Вевелом на примере смеси стирола и акрилонитрила . Ими было показано,что при прививке смеси мономеров резко возрастает (в 2—3 раза) количество прививаемого сополимера по сравнению с количество. привитого в аналогичных условиях гомополимера (полистирола или полиакрилонитрила), [c.489]

Однако выделение привитых и блоксополимеров в чистом виде не всегда бывает необходимым для их практического использования, так как в некоторых случаях наличие продуктов привитой сополимеризации позволяет в достаточной степени модифицировать свойства смеси полимеров в желаемом направлении. Так, введение привитого сополимера акрилонитрила и поливинилхлорида в композицию на основе плохо совмещающихся гомополимеров ПВХ и полиакрилонитрила в значительной степени повышает однородность материала . Совместимость ПВХ с полиэтиленом также может быть значительно улучшена введением в их смесь привитого сополимера или синтезом последнего in situ путем облучения композиции, состоящей из мономеров и гомополимеров - . Кроме того, быстрое совершенствование методов синтеза привитых и блоксополимеров в последнее время привело к разработке способов, исключающих получение больших количеств гомополимеров в продуктах привитой полимеризации. К ним относится, например, метод гетерогенной прививки в парах мономера, который позволяет осуществлять модификацию уже готовых изделий (волокон, пленок, листов, покрытий, профилей). [c.371]

Методом привитой сополимеризации виниловых мономеров удается повысить флокулирующую способность крахмала и получить ряд привитых сополимеров катионного, анионного и неионогенного типов. Они образуют однородные пасты при использовании нативного крахмала и растворы - при применении водорастворимых крахмалов [97]. Катионные крахмалы получены с использованием аминоэтиловых эфиров метакриловой кислоты, в частности соли ДЭАЭМА НМОз. Их эффективность возрастает как с увеличением частоты пришивки, так и по мере возрастания М привитого полиДЭАЭМА- ННОз [98]. Метод приви той полимеризации позволяет ввести от 1 до 50 моль винилового мономера по отношению к крахмалу. При этом М привитого полимера может варьировать в широких пределах - от нескольких тысяч до десятков тысяч. Аналогичным путем бьши получены привитые сополимеры крахмала и полиакриламида, полиакрилонитрила. Гидролизом привитого ПАН получают анионные флокулянты. Полученные сополимеры могут быть использованы для концентрирования глинистых суспензий, угля, очистки сточных вод [98]. [c.82]

Особенности химического строения волокон щерсти, которые обусловливают возможность привитой сополимеризации, заключаются в существовании в молекуле ковалентных сульфидных связей. В присутствии окислительно-восстановительной системы Ре++ — Н2О2 или персульфатов в результате образования радикалов типа 1 5, возникающих при взаимодействии радикала инициатора с дисульфидной связью, происходит прививка акрилонитрила к молекулам белка [66—70]. Введение цепей полиакрилонитрила в молекулы белка шерсти уменьшает работу, необходимую для вытягивания волокон в кислом растворе содержание этого полимера в количестве 25% достаточно для уменьшения усадки, происходящей в процессе валяния, от 30 до 5%. Химическое присоединение полиакрилонитрила не изменяет фрикционных свойств волокон шерсти, необходимых при ее переработке. [c.129]

Полимеризация акрилонитрила в растворе роданида натрия и последующее формование волокна из получаемых концентрированных растворов полимера осуществлены по непрерывной схеме в производственных условиях в СССР, Англии, Польще и Югославии. Основными преймуществамй этого метода полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в растворе являются высокая скорость процесса (1,5—2 ч при конверсии мономера 50—70%) и низкая токсичность вследствие малой летучести. Однако, как уже указывалось выше, в прядильном растворе после демономеризации остается 0,2—0,3% от массы раствора акрилонитрила, который, выделяясь на прядильной машине, обусловливает повышенную вредность условий труда и необходимость капсуляции прядильной машины. Кроме того, как показывает опыт работы, растворы полиакрилонитрила в - роданистых солях вызывают заболевание кожи—дерматит. Для однозначного выяснения вопроса о вредности работы при использовании прядильных растворов в этом растворителе необходимы специальные исследования. [c.190]

Методом привитой сополимеризации целлюлозы и акрилонитрила получают волокно мтилон, содержащее 60— 70% целлюлозы и 40—30% полиакрилонитрила . Волокно мтилон выпускается нескольких типов. Наибольший интерес представляет мтилон-В — модифицированное вискозное штапельное волокно. Благодаря наличию нитрильных групп в молекуле модифицированной целлюлозы мтилон-В характеризуется повышенной устойчивостью к действию светопогоды (и к фотохимической де-. струкции) по сравнению с обычным вискозным штапельным волокном. [c.141]

Количество целлюлозы, вступающей в реакцию привитой полимеризации, тем больше, чем выше содержание привитого компонента в сополимере. Так, при прививке 150—200% полиакрилонитрила (отмассы исходной целлюлозы) в реакцию сополимеризации вступает до 70—80% целлюлозы. При одном и том же количестве привитого компонента в реакции привитой полимеризации участвует тем больше целлюлозы, чем меньше длина привитой цепи. Поэтому [c.67]

Сополимер полиакрилонитрила, из которого готовится волокно куртель, уже содержит в своей структуре карбоксильные группы за счет двухосновной итаконовой кислоты, участвующей в сополимеризации. Такие волокна можно условно обозначить как Вол—СООН. [c.175]

Кроме описанных выше пористых полимеров, полученных сополимеризацией стирола с дивинилбензолом или 2-оксиэтилметакрилата с этилендиметакрилатом, в газовой хроматографии применялись более термостойкие пористые полимеры другой природы, в частности полиакрилонитрил [123], полиарилат [124], а также поли-/г-2,6-ди-фенилфениленоксид [125, 126, 126а] [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология