Молекулы предельные значения

Кривая зависимости адсорбции в поверхностном слое жидкости от концентрации в растворе (см. ниже рис. 81) показывает, что при больших концентрациях адсорбция стремится к предельному значению Гоо- И. Лэнгмюр сделал отсюда вывод о том, что поверхностный слой, в котором происходит адсорбция, имеет толщину, равную размеру адсорбированной молекулы. Предельное значение адсорбции соответствует наиболее плотной упаковке молекул в адсорбционном слое. Для полярных органических веществ, молекулы которых имеют удлиненную форму, с функциональной группой, расположенной на одном из концов молекулы, наиболее плотная упаковка соответствует расположению молекул перпендикулярно поверхности. При этом функциональные группы, характеризующиеся сродством к воде, как например гидроксильные группы в жирных спиртах, погружены в растворитель, противоположные же концы молекул направлены в сторону газовой фазы (рис. 75). Подобная ориентация молекул в поверхностном слое имеет место также для жирных кислот, аминов и др. [c.236]

Для плоских осцилляторов, поглощающих свет в двух измерениях (симметричные молекулы), предельные значения Рфл еще меньшие —0,14. [c.16]

С увеличением углеродной цепи молекулы таких веществ сильнее выталкиваются на поверхность и сильнее понижают поверхностное натяжение. Предельное значение понижения поверхностного натяжения с концентрацией, т. е. величина—(3 /a 2) a o, называется поверхностной активностью. Вещества, понижающие поверхностное натяжение растворителя, называются поверхностноактивными, для них <0 и Г2>0. [c.471]

Потенциал нулевого заряда является важной электрохимической характеристикой электродов. При потенциалах, близких к п. н. з., некоторые свойства металлов достигают предельных значений велика адсорбция ПАВ, максимальна твердость, минимальна смачиваемость растворами электролитов и др. Исследования двойного электрического слоя позволили более широко рассмотреть вопрос о природе скачков потенциала на границе раздела фаз. Скачок потенциала на границе металл — раствор обусловлен в основном переходом заряженных частиц из одной фазы в другую. Однако существенную роль здесь играет также адсорбция ионов и полярных молекул. Гальвани-по-тенциал между фазами L и М можно рассматривать как сумму трех разнородных потенциалов [c.475]

Зависимость р от температуры диаметрально противоположна в двух предельных случаях протекания реакции (кинетическая и диффузионная области). Однако это различие не является характерным ввиду малости Е — 5 или 4. Более характерным является различие зависимостей (38) и (44) от давления. Заметим, что при высоких давлениях, когда второе слагаемое в знаменателе формулы (44) становится все меньше и меньше единицы, р стремится к своему предельному значению. Но к этому же результату, как мы видели, приводит случай протекания реакции в кинетической области, когда fes мала, т. е. цепи практически обрываются на молекулах продуктов. [c.116]

С возрастанием температуры 51 растет тем быстрее, чем больше п, т. е., чем сложнее реагирующая частица н чем ниже температура реакции. Повышение температуры ускоряет мономолекулярную реакцию, уменьшая пространственные затруднения. Но с ростом температуры относительное возрастание 5] становится все меньше, поскольку знаменатель формулы (117) может неограниченно увеличиваться, а п — параметр для данной молекулы. При очень высоких температурах 51 стремится к предельному значению, равному единице. [c.178]

Что касается самой величины Кр, то с усложнением распадающегося алкана она возрастает до некоторого предельного значения после чего с последующим увеличением молекулы практически не изменяется. Рост Кр обусловлен уменьшением теплового эффекта реакций распада с увеличением молекулы алкана. Некоторую роль в таком поведении Кр, играет то обстоятельство, что вклад от интеграла теплоемкостей и химических постоянных по мере усложнения частиц увеличивается не так значительно. [c.268]

Вычисленные значения стерических факторов реакций диспропорционирования молекул алканов и алкенов (табл. 58) показывают, что и в этих бимолекулярных реакциях они имеют низкие значения. С усложнением реагирующих молекул величины стерических факторов уменьшаются, достигая предельного значения, которое практически не изменяется с последующим усложнением частиц ( 3-10 ). Используя вычисленные значения стерических факторов, числа столкновений между реагирующими молекулами и предположение о том, что энергии активации реакций молекулярного диспропорционирования практически равны их эн- [c.283]

Из сопоставления вычисленных констант равновесия реакций диссоциации алканов следует, что по мере усложнения диссоциирующей молекулы Кр возрастает до некоторого предельного значения (в соответствующих группах реакций, где разрываются С—С или С—Н-связи), которое с последующим усложнением алкана практически не изменяется (см. табл. 10.1). Такое изменение константы равновесия в реакциях диссоциации алканов связано с уменьшением теплового и увеличением энтропийного эффектов до некоторых предельных значений при переходе от менее сложного алкана к более сложному. [c.112]

Растворенное в воде ПАВ адсорбируется на поверхности ртуть — вода согласно уравнению Ленгмюра. При концеитрации ПАВ 0,3 моль/л степень заполнения поверхности 0 составляет 0,6. Рассчитайте поверхностное натяжение на границе раздела ртуть — раствор прн 298 К, если концентрация ПАВ равна 0.2 моль/л. Предельное значение площади, занимаемой молекулой ПАВ на поверхности, примите равной 0,20 нм2, поверхностное натяжение на границе раздела ртуть — вода 0,373 Дж/м2. [c.72]

Зависимость флуоресценции от температуры. В отсутствие тушителей эффективность флуоресценции фф определяется относительными скоростями излучательного процесса кф, с одной стороны, и безызлучательных процессов интеркомбинационной и внутренней йд конверсии, с другой. Скорость излучательного процесса не зависит от температуры, поэтому изменения фф отражают изменения кк и йд. Последние увеличиваются с ростом температуры, поскольку на верхние колебательные уровни состояния попадает все большая часть молекул и вероятность перехода через область пересечения потенциальных поверхностей возрастает. При пони ке-нии температуры обе константы скорости стремятся к предельным значениям, соответствующим интеркомбинационной или внутренней конверсии с самого нижнего, колебательного уровня Слабо флуоресцирующее вещество может стать при низкой температуре сильно флуоресцирующим. Зависимость выхода флуоресценции от температуры можно представить уравнением [c.62]

Согласно существующим иредставлениям, число мест в поверхностном слое, на которых могут размещаться адсорбированные молекулы, ограничено. Поэтому концентрация молекул адсорбата в мономолекулярном слое Са может достигать предельного значения с . При этом все пригодные для адсорбции данного вещества места на адсорбенте оказываются занятыми. Влияние этого фактора можно рассмотреть, сделав предположение о том, что молекулы адсорбируются только на свободных местах поверхности и образуют адсорбционный комплекс. Такая адсорбция называется локализованной в отличие от н е-локализованной, при которой молекулы адсорбированного вещества могут свободно перемещаться по иоверхности. Если пренебречь взаимодействием адсорбированных молекул между собой, а также влиянием адсорбционных комплексов на соседние свободные места поверхности, то для реакции [c.99]

В отличие от теории Лангмюра йт адсорбционная емкость насыщенного монослоя определяется только геометрией молекул адсорбтива — площадью 5о, которую занимает одна молекула в насыщенном монослое. В теории Лангмюра аналогичная константа Яоо есть предельное значение удельной адсорбции при заполнении всех активных центров, которое может быть меньше, чем йт. [c.42]

Формула Эйринга является приближенной, так как для предельных значений угла а она становится неверной. Например, полагая а = 0 (жесткая палочка, мысленно разбитая на 2 участков с), видим, что Л = оо и = оо, тогда как в действительности где к — длина абсолютно жесткой линейной молекулы. В другом крайнем случае а=180° (предельно свернутое или [c.89]

Следовательно, заполнение поверхности адсорбента в области Генри пропорционально давлению адсорбата в газовой фазе. Число мест на поверхности адсорбента ограничено, и величина Са в мономолекулярном слое может возрастать до определенного предельного значения Саш, нри котором все места на поверхности адсорбента заняты. Если, попадая на поверхность, молекула адсорбата теряет способность свободно по ней перемещаться, то адсорбция считается локализованной. Очевидно, хемосорбция локализована, физическая адсорбция, как правило, локализована при низких температурах. Для вывода изотермы локализованной адсорбции рассмотрим равновесие [c.334]

На основе положений формальной кинетики, метода переходного состояния и законов термодинамики были получены уравнения, описывающие закономерности кинетики простейших реакций. В кинетические уравнения входят константы гетерогенно-каталитических реакций, характеризующие процессы, которые протекают на поверхности, константа равновесия хемосорбционного процесса /Сад и предельное значение адсорбции (Г ), константа скорости химического акта (/гуд), а также константы, характеризующие процессы массопереноса (О, р и р). Теория каталитического процесса, протекающего на поверхности катализатора, должна раскрывать зависимость и куц от строения и свойств катализатора и реагирующих молекул. Проблема эта очень сложная и далеко еще не решенная. [c.654]

Уравнение Лэнгмюра хорошо согласуется с данными опыта и правильно отражает ход кривой Г = /(с), а именно при малых концентрациях (fe < l) уравнение лает прямую пропорциональность между адсорбцией Г и концентрацией с при больших концентрациях k i ) уравнение приводит к предельному значению адсорбции Г = Г . Уравнение (3) позволяет вычислить константы, в частности величину являющуюся важнейшей характеристикой, позволяющей (стр. 111) вычислить размеры адсорбируемых молекул. Для нахождения констант можно решить систему уравнений с двумя неизвестными, написанную для двух растворов различной концентрации ( i и сг) [c.110]

Степень поляризации может существенно изменяться. При максимально возможном смещении связывающего электронного облака ионность связи для молекул данного соединения достигает предельного значения. Следовательно, неполярная и ионная связи — это крайние случаи полярной связи. [c.120]

При 20 °С поверхностное давление пленки миристиновой кислоты составляет 10 дн/см при ст=23 А молекула. Предельное значение а при высоких давлениях можно принять равной 20 AVмoлeкyлa. Рассчитайте поверхностное давление, которое можно было бы ожидать, исходя из уравнения (П1-40). Чему равен коэффициент активности воды в поверхностном слое согласно этой модели [c.155]

Джонсон и Прайс [382 ] не обнаружили существенного влияния концентрации при перемешивании растворов ПИБ в циклогексане в области концентраций 1—4 %. Аналогичные результаты были получены Гото с сотр. при перемешивании растворов ПВА в той же области концентраций. Миноура показал, что число разрушенных связей на молекулу ПЭО постоянно в области концентраций от 2 до 5 % и поэтому разрыв связи пропорционален концентрации (рис. 8.12). Такое же заключение было сделано на основании других опытов по перемешиванию растворов ПЭО и ПММА [529]. Ниже концентрации, при которой образуются зацепления молекул, предельные значения степени полимеризации P/in, и k уменьшились с концентрацией [531, с. 2119 532], причем по разным данным эти величины различны [642]. Для растворителей, образующих растворы с более высокой характеристической вязкостью, т. е. хороших растворителей, ха- [c.376]

Число мест на поверхности, на которых могут разместиться молекулы адсорбата, ограничено. Иными словами, концентрация Са В мономолекулярном слое может быть повышена лишь до некоторого предельного значения при котором все места, пригодные для адсорбции данного вещества, уже заняты. Влияние этого фактора на вид изотермы адсорбции проще всего рассмотреть, предполагая, что молекулы адсорбируются только на свободных местах поверхности адсорбента, с которыми они образуют адсорбционный комплекс. Связь с адсорбентом может быть при этом химической или физической, но достаточно сильной для того, чтобы молекула не перемещалась вдоль поверхности. В этой случае наблюдается локализованная адсорбция в отличие от нело-кализованной, когда молекулы адсорбата могут свободно перемещаться вдоль поверхности адсорбента. Так как поверхность адсорбента состоит из атомов, ионов или молекул, то для перемещения молекулы вдоль поверхности необходимо преодолевать потенциальные барьеры (см. схему на рис. XVI, 3). Поэтому при низ-ких температурах физически адсорбирующиеся молекулы преимущественно локализованы, а при высоких—не локализованы. Химически адсорбирующиеся молекулы локализованы. [c.443]

На рис. V, 4 показана зависимость теплоемкости (Ср) для частиц различного рода. Атомы инертных газов и ионы, отвечающие им по структуре, в пределах температур до 6000 К за немногими исключениями сохраняют постоянное значение Ср = = 4,97 кал/(К-моль). Частицы с другим строением электронных оболочек обладают обычно более низкими уровнями возбуждения. Их теплоемкость отклоняется от значения 4,97 кал/(К-моль) уже при более низких температурах. На рис. VI, 4 приведены некоторые характерные примеры таких частиц. Так, у атомов элементов подгруппы лития обнаруживаются в рассматриваемом пределе температур значительные отклонения Ср от указанного предельного значения, причем для Сз эти отклонения становятся заметными, начиная с 1500 К, для НЬ и К — с 1700 К, для N8 — с 2100 К и для Ь — с 1800 К. Это, естественно, приводит к усложнению зависимости от температуры и других термодинамических функций этих элементов. Поэтому процессы ионизации атомов Ы—Сз и процессы диссоциации на атомы двухатомных молекул этих элементов существенно отклоняются от однотипности уже при умеренно высоких температурах. Вещества неодиотипиые (например, Ыа, Мо, Ре, РЬ, 51) имеют различную по характеру зависимость теплоемкости от температуры. [c.174]

Обозначим через итгх = и предельное значение квантового числа, при котором молекула диссоциирует. Тогда и = тах + 1- Приравняв для уровней с Утах И + 1 величину Д сос нулю, получим [c.161]

Полученные результаты подтверждают вывод о- том, что скорость инициирования радикалов почти не зависит от размера и формы молекул (начиная с пропана), который был сделан на основе экспериментальных исследований [352]. Действительно, константы скорости реакции распада алканов увеличиваются с усложнением диссоциирующего алкана лишь до некоторого предельного значения порядка 10 сек-К Таким образом, скорость реакций инициирования алканов в термическом крекинге не зависит от числа внутренних степеней свободы распадающихся алканов. Это может показаться парадоксальным, поскольку число степеней свободы увеличивается с ростом длины цепи и сложности молекулы. [c.272]

Дисиерсиоиное взаимодействие между молекулами н-алка-нов ири структурно-химическом подходе определяется числом центров дисперсионного взаимодействия, достигающим в точках кристаллизации предельного значения. В рамках таких представлений получает объяснение давно известный факт альтернирования температур кристаллизации четных и нечетных н-алканов по мере роста числа углеродных атомов (рис. 3), В случае нечетных г<и -изомеров для п<20 в результате возмущающего действия подвижности и расклинивающего влияния концевых СНз-групп наблюдается уменьщение числа центров дисперсионного взаимодействия в точках кристаллизации, что приводит к понижению температур кристаллизации. Для п<4 не определялись. [c.25]

Так как энергия вращательного движения молекул всех газов, кроме водорода и дейтерия, достигает предельного значения уже при невысокой температуре, то Свращ рассчитывают, исходя из принципа равного распределения энергии по степеням свободы. Тогда для двухатомных и многоатомных газов с линейными молекулами Свращ = 2/2 Я, а для трех и более атомных газов Саращ = 3/2 Я. Колебательное слагаемое теплоемкости газа на одну степень свободы по уравнению квантовой теории теплоемкостей Планка — Эйнштейна равно [c.54]

Для низкомолекулярных аморфных соединений температурь стеклования и текучести тождественны, поскольку такие соеди- 1епия в узком температурном итервале непосредственно переходят из твердого в пластическое состояние. С увеличе- 1 1ем длины цепн мх молекул аморфного вещества температура стеклования возрастает очень медленно и достигает предельного значении при ()1 ределенг ой длине цепи, разной для различных полимеров. [c.43]

ПАВ при Г=Г на поверхности раздела может адсорбироваться только один слой молекул и поэтому предельное значение удельной адсорбции аоо отвечает образованию на поверхности твердого тела насыщенного монослоя. Это до-пущение теории Лангмюра обычно переносится и на границу раздела раствор — газ и предполагается, что при сравнительно высоких концентрациях раствора на его поверхности образуется насыщенный монослой из молекул ПАВ (рис. 4), которому соответствует Г=Гсс. [c.14]

Отношение констант скоростей /г1,пнутр/ п, в уравнении (2.9)-имеет размерность концентрации и равно тому значению концентрации избыточного реагента RY, при котором реакция второго порядка протекает псевдомономолекулярно с константой скорости, численно равной константе скорости внутримолекулярного превращения [29]. Следовательно, это отношение можно рассматривать как оценку эффективной концентрации группы X в непосредственной близости от У в комплексе ХЕ-КУ. Для молекул (или, вернее, реагирующих групп), имеющих размер молекулы воды, предельное значение локальной их концентрации не превышает величины концентрации воды в воде, т. е. [c.51]

На более ранних этапах формирования взглядов на природу ферментативного катализа слол<илась более простая статистическая модель [39, 40], в которой реагирующие группы принимают ту или иную ориентацию в пространстве, независимую друг от друга. Взаимодействие этих групп предполагает их сближение в ассоциат типа АВ (см. схему на стр. 51) с константой ассоциации 1/55 причем дальнейшее химическое взаимодействие возможно только при контакте молекул определенными участками поверхности, занимающими небольшую долю их общей поверхности. Вероятность такой благоприятной ориентации двух молекул небольшого размера оценивается в 10 —10 и, следовательно, правильная ориентация групп в исходном состоянии вутримолекулярной реакции может обеспечить ускорение в 10 —10 раз [32, 37, 40, 41]. Как видно, эта модель предсказывает меньшие эффекты ускорения (в сумме не более чем 55 X 10 раз) по сравнению с (2.30). Однако это обстоятельство вызвано лишь тем, что разные авторы принимают разные предельные значения для оценки необходимой степени сближения и, соответственно, ориентации реагирующих молекул (см. также [21]). [c.55]

Пример изотермы адсорбции для поверхностно-активног о вещества показан на рис, 10,10. Как видно, с увеличением концентрации раствора Г достигает предельного значения (Гоо), когда весь поверхностный слой занят молекулами ПАВ, [c.300]

Обозначим через Итах == V предельное значение квантового числа, при котором молекула диссоциирует. Тогда и = Итах + I. Приравняв для уровней с Отах И Отах + 1 ВвЛИЧИНу НуЛЮ, ПОЛуЧИМ [c.161]

Комплекс распадается, когда 1нергия колебательного движения химической связи в нем превышает некоторое предельное значение, при этом энергия колебательного движения частиц комплекса переходит в энергию поступательного движения образовавшихся продуктов реакции. Энергия колебательного движения определяется частотой колебаний связей у. Чем больше частота колебаний, тем выше избыточная энергия молекулы, тем больше молекул (комплексов) распадается в единицу времени (ь ра(п ). Следовательно, скорость всей реакции пропорциональна частоте колебаний связей, и можно записать [c.65]

Поверхность адсорбента, на которой могут размещаться молекулы адсорбата, ограничена. При условии мономолекулярности адсорбционного слоя ограничена и его толщина I. Поэтому величина адсорбции не может превышать предельного значения Г = Г а д. Изотерма адсорбции на однородной поверхности адсорбента была выведена американским ученым Дж. Лэнгмюром. Он предполагал, что адсорбция локализована и идеально обратима. Согласно этому предположению молекулы газа адсорбируются только на свободных от адсорбата местах поверхности адсорбента, в то время как десорбция молекул осуществляется только с занятых мест. Связь адсорбата с адсорбентом должна быть достаточно прочной для того, чтобы адсорбционный комплекс не перемещался вдоль поверхности адсорбента (локализованная адсорбция). [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология