Алкены продукты разложения

В автомобильных бензинах при высокой концентрации алкенов концентрация продуктов окисления достигает предельно допустимых значений раньше, чем появляются продукты разложения антидетонатора. Но и в таких бензинах антиокислительные присадки позволяют увеличить стабильность тетраэтилсвинца. [c.120]

Сделанные выше расчеты относятся к молекуле ССО в ее основном электронном состоянии, которое, вероятно, является три-плетным. Могут образовываться также и молекулы в синглетном состоянии. Фотолиз кетена обычно дает смесь синглетного и триплетного метил енов. В метилене эти электронные состояния отличаются, вероятно, только приблизительно на 10 ккал/моль, а соответствующие состояния ССО могут отстоять друг от друга дальше. Указанием на это может служить тот факт, что фотолиз недокиси углерода в присутствии циклопропана дает смесь этилена и ацетилена [25]. Можно утверждать, что, по аналогии с реакциями алкана, сначала образуется метиленциклопропан и что эта молекула разлагается. Этилен и ацетилен являются продуктами разложения активированного метиленциклопропана, образующегося при присоединении метилена к аллену [26]. Значения скорости их образования указывают на высокую энергию активации, сравнимую с энергией активации других реакций разложения циклопропана. Если синглет ССО имеет теплоту образования около 80—90 ккал/моль, то при фотолизе светом соответствующей длины волны можно было бы получить энергию, достаточную для разложения промежуточного метиленциклопропана. Это количество энергии было бы также недостаточным для того, чтобы вызвать радикальное разложение алкенов, полученных из алканов. [c.44]

Чем выше давление, тем глубже идет полимеризация. Однако при повышении температуры термодинамическая вероятность полимеризации резко падает и равновесие смещается в обратную сторону. Чем больше время пребывания сырья в зоне высоких температур, тем глубже идет распад продуктов уплотнения. В обычных условиях крекинга (около 500 °С, давление до 7 МПа) олефины, образовавшиеся при распаде предельных компонентов сырья или в результате. уплотнения в начальный период крекинга низкомолекулярных алкенов, в основном претерпевают распад. Разложение [c.176]

Аналогичные соединения получаются при реакции алкенов с тетраоксидом осмия в результате разложения образовавшихся продуктов присоединения под действием раствора сульфита натрия [c.43]

Теплота реакции гидрирования насыщенных алкенов и ароматических углеводородов значительно выше теплоты реакции разложения соединений серы. Это обстоятельство и создает возможность проводить гидрообессеривание прямогонных продуктов в реакторах при мягких условиях без снятия тепла реакции и умеренном повышении температуры продуктов на выходе из реактора. [c.53]

Как отмечалось выше, реакциями присоединения можно объяснить менее половины общего числа продуктов реакции. Из многочисленных наблюдавшихся побочных реакций многие могут быть объяснены с позиций теории радикального механизма, если принять, что суммарная реакция слагается из цепных реакций разложения алканов, цепного алкилирования алканов алкенами и цепной автоконденсации алкенов. Образование димера и тримера пропилена, несомненно, является результатом побочной реакции автоконденсации, которая сравнительно часто наблюдается при реакциях, протекающих по радикальному механизму. Иа других побочных реакций может протекать разложение гептильных радикалов, ведущее к образованию разнообразных продуктов, например пентана, бутилена, гексана и пропана [c.129]

Термическое расщепление олефинов происходит по радикаль-но-цепному механизму. Распад бутена-1 и алкенов-1 с более длинным неразветвленным алкильным заместителем приводит к образованию метана, этана, бутадиена и олефинов с меньшим числом атомов углерода в молекуле. В табл. 5.1. приведены данные о составе продуктов термического разложения олефинов С4-С7. [c.277]

Образование сложных смесей продуктов внедрения по С—Н-связям и присоединения к этиленовой связи за счет параллельно идущих процессов нежелательно, если необходимо осуществить синтез циклопропанов (см. разд. 10.1.1). Подавление внедрения достигается при использовании метода каталитического разложения диазометана. В качестве катализаторов чаще всего применяют соли меди и галогениды цинка. Полагают, что с солями меди метилен образует координационные комплексы , в которых объем карбена увеличен, а его активность уменьшена. В случае же галогенидов цинка, по-видимому, образуются карбеноиды (см. разд. 2.4), неспособные к реакции внедрения. Взаимодействие карбенов и карбеноидов с алкенами, приводящее к образованию циклопропанов, часто назы- [c.430]

Различные углеводороды в условиях каталитического крекинга (температура 450—500° С, давление 0,1 —1,5 ат, алюмосиликатный катализатор) ведут себя по-разному. Парафины претерпевают реакции разложения с образованием низкомолекулярных алканов и алкенов. Наличие изопарафинов в продуктах каталитического крекинга объясняется изомеризацией олефинов, образующихся при распаде парафинов непосредственной изомеризации парафинов при каталитическом крекинге не наблюдается. [c.163]

Жидкие продукты. Жидкие продукты получаются в основном в результате каталитического крекинга высокомолекулярных углеводородов различных типов. Алканы высокого молекулярного веса образуют жидкие продукты предельного и непредельного характера. При распаде низкомолекулярных алканов выход газа больше, чем выход бензина. Это объясняется плохой креки-руемостью низкомолекулярных алканов поэтому для достижения требуемой глубины разложения крекинг необходимо ужесточать. При одинаковой глубине крекинга по мере увеличения молекулярного веса алканов выход бензина возрастает. С повышением молекулярного веса алкана увеличивается и выход алкенов. Характерно, что температура кипения самых высококипящих продуктов, ниже температуры кипения сырья. [c.19]

Адамантан обладает устойчивой структурой с минимально напряженными связями. Его термическая деструкция начинается при 660 °С и завершается на 94 % при 675 °С образованием алкенов и аренов [67]. В присутствии алюмосиликатного нли алюмохромо-вого катализатора адамантан превращается в продукты разложения при 550—570°С. В среде водорода в контакте с катализаторами на кизельгуре происходит гидрогеиолиз адамантана на никелевом катализаторе при 300—500 °С, на иридиевом или платиновом при 500—550 °С образуются газообразные вещества, бензол, нафталин и др. [c.216]

Ббльшая часть суммарной мощности промышленных установок гидрогенизационной очистки используется для предварительной очистки прямогонных бензиновых фракций, подвергаемых затем рпформингу на платиновых катализаторах. Назначение этой очистки заключается в облагораживании низкокачественных дистиллятов для возможности их последующего риформинга без уменьшения срока службы платинового катализатора или Лез снижения его избирательности. При этом процессе происходит -насыщение алкенов и разложение сернистых, азотистых, кислородных и металлорганических примесей, содержащихся в сырье. При одинаковой жесткости риформинга (т. е. при одинаковом октановом числе получаемого продукта) присутствие сернистых соединений вызывает усиление реакций гидрокрекинга, что ведет к снижению выхода риформинг-бензина. Поэтому желательно снизить содержание серы до предельной концентрации, ниже которой падения активности почти незаметно. [c.154]

На выход ароматических продуктов пиролиза строение исходного углеводорода влияет следующим образом больше всего бензола образуется из нафтенового сырья. Алканы изостроения дают более высокие выходы ароматических углеводородов, чем н-алканы, и эта зависимость заметнее при большем разветвлении исходного сырья. Это объясняется повышенной концентр ащ1ей в составе продуктов разложения изомеров аллильного и диенильного радикалов, при взаимодействии которых образуются бензол, толуол и ксилолы. Занисимости состава продуктов пиролиза от строения углеводородов закономерны для широкого диапазона параметров процесса пиролиза. При неизменной качественной картине наблюдается различие в количественных соотношениях продуктов пиролиза. Выход ароматических соединений зависит также от содержания ароматических углеводородов в исходном сырье, которые в процессе пиролиза в значительной части ( 70—80%) либо сохраняются, либо деалкилируются с образованием преимущественно бензола. Показано [141], что с увеличением содержания ароматических углеводородов в сырье от О до 12% в пи-рогазе несколько уменьшается концентрация этана, пропилена,, бутена и бутадиена-1,3, незначительно повышается содержание этилена, метана и более заметно — водорода при этом имеет место пропорциональное уменьшение газообразования. Зависимость выхода алкенов и газообразования от добавки ароматических углеводородов к бензину носит линейный характер. Это дает основание предположить, что ароматические соединения в основном не принимают участия в реакциях разложения, приводящих к получению газообразных углеводородов [141]. [c.48]

Адамантан обладает устойчивой структурой с минимально напряженными связями. Его термическая деструкция начинается при 660 °С и завершается на 94 % при 675 °С с образованием алкенов и аренов. В присутствии алюмосиликатного или алю-мохромового катализатора адамантан превращается в продукты разложения при 550-570 °С. В среде водорода в контакте с катализаторами на кизельгуре происходит гидрогенолиз адамантана на никелевом [c.136]

По-видимому, вопрос о природе промежуточных продуктов восстановления образующихся из замещенных ос,р-нитро-алкенов оксимов остается открытым. Небольшой выход гидроксиламинопроизводного (табл. 1) при электровосстановлении индолилнитроакрилата может быть связан как с неустойчивостью оксима, так и с частичным восстановлением также в еще менее устойчивый в условиях кислой среды кетимин, продуктами разложения которого являются карбонильное соединение и аммиак [42] [c.240]

Продолжительное нагревание эфиров титана при температуре порядка 250° вызывает конденсацию с образованием полимеров, которые, в зависимости от продолжительности нагревания и температуры, изменяются от вязких жидкостей и термопластичных твердых соединений до негорючих и нерастворимых веществ, содержащих 50—60% двуокиси титана [7, 82—84]. Основными продуктами разложения являются соответствующий спирт и алкен. Так, например, циклогексилтитанат разлагается после продолжительного индукционного периода при 245°, давая циклогексанол и циклогексен и небольшие количества циклогексана и циклогексанона [75]. Реакция проходит легче и при более низкой температуре в присутствии органической кислоты, такой, как уксусная [82, 84]. [c.57]

Алкены ие содержатся в нефтяных фракциях, но образуются при термическом разложении алканов и циклоалканов, и их термические превраш,ения определяют состан конечных продуктов реакции. Поэтому закономерности термических превращений алкенов представляют особый интерес. [c.229]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Следует заметить, что расщепление интермедиата RO Br аналогично расщеплению RN2+ (т. 2, разд. 10.13) точно так же сходно и распределение продуктов [154]. Алкоксиды магния (образующиеся по реакции R0H + Me2Mg->R0MgMe) подвергали термическому разложению при нагревании до 195—340 °С и получали алкен, СН4 и MgO [155]. При этом наблюдался процесс син-элиминирования, для которого вероятен механизм Ei [c.45]

Аммиак и амины сравнительно трудно взаимодействуют с алкенами. При высоких температурах протекают сложные реакции с образованием нитрилов в качестве преобладающего продукта. Однако установлено [47, 51 ],. что в присутствии щелочных металлов можно осуществлять реакцию простого присоединения нри сравнительно мягких условиях. Свободные амино-радикалы, получаемые разложением пщроксиламинов, присоединяются к алкенам или 1,3-диенам с образованием диаминов [1 ]. Если реакцию алкенов с аминами инициировать действием перекисей алкилов или светом, то алкилирование протекает при атоме углерода, а не при атоме азота [80]. Алкилирование анилина в кольце действием этилена можно осуществлять с высокими выходами целевого продукта, если применять анилид алюминия или гидрид кальция [33, 77]. [c.236]

Правило Гофмана. Элиминирование из четвертичных аммониевых соле11 (см. приведенный ниже пример) или другого субстрата, имеющего положительно заряженную уходящую группу, приводит к наименее замещенному алкену. Разложение четвертичных аммониевых гидроксидов до алкенов является специфической Е2-реакцией и называется элиминированием по Гофману (см. ниже). Прп изучении имеипо этого тина реакций элиминирования и возникло правило Гофмана. Вообще наименее замещенный алкен, получаемый в реакциях элиминирования, часто называют продуктом Гофмана . [c.246]

В заключение этого раздела на примере озонолиза алкенов в неполярных растворителях рассмотрим эффекты клетки растворителя в ион-молекулярных реакциях рекомбинации [739, 740]. Согласно механизму озонолиза, предложенному Криги [424], из несимметрично замещенных алкенов в результате разложения первоначально образующегося неустойчивого первичного озонида должны возникнуть два цвиттерионных и два карбонильных соединения по схеме (5.169). Если рекомбинация цвиттерионных и карбонильных интермедиатов равновероятна в любом их сочетании и если не существует предпочтительного пути расщепления первичного озонида, а эффекты клетки растворителя отсутствуют, то три конечных продукта реакции, озо-ниды А, В и С, должны образовываться в отнощениях 1 2 1. Экспериментально найденные выходы озонидов отличаются от величин, предсказываемых законами статистики, причем выход симметричных перекрестных озонидов был ниже теоретического и в случае пентена-2 [425], и в случае гексена-2 [426]. Отсюда следует, что реакция рекомбинации частично осуществляется в клетке растворителя. При повыщении начальной концентрации алкена выходы нормальных и перекрестных озо- [c.388]

Разложение алканов с расщеплением С—С- и С—Н-связей было широко изучено, потому что большое промышленное значение приобрел крекинг нефтяных фракций для увеличения общего выхода продуктов, пригодных для использования в качестве топлив или как нефтехимическое сырье (например, алкены). Выбор процесса крекинга очень сильно зависит от типа требуемого продукта. Имеется два общих типа реакции термический крекинГз при котором главными продуктами являются алкены, и каталитический крекинг, основной целью которого является получение алканов с высокими октановыми числами в последнем процессе образуются лишь небольшие количества алкенов. [c.157]

Гомолитический распад ртутьорганических соединений также может привести к алкенам вследствие диспропорцпоинрования свободных радикалов выходы продуктов при этом непостоянны. Однако разложение ртутьорганических соединений, содержащих ij-водородные атомы, в четыреххлористом углероде приводит к алкенам с хорошими выходами. Реакция, по-видимому, протекает по радикальному цепному механизму, включающему отщепление р-водорода [схе.мы 115 (реакция вовсе ие обязательно является синхронной) и 116]. [c.86]

Состав продуктов тервшческого разложения нормальных алкенов С4-С7 прн 650 С [c.277]

Важной характеристикой процесса пиролиза является его селективность. При пиролизе газообразных продуктов селективность рекомендуется определять как отношение образовавшегося этилена к количеству превращенного сырья, которое легко может быть найдено. При пиролизе жидких видов сырья показателем селективности принято считать отношение С2Н4 / СзН к СзНб / СН4. Повышению селективности пиролиза способствует подавление вторичных реакций разложения целевых продуктов — алкенов — при достаточной степени конверсии сырья. Для этого требуется, наряду с уменьшением времени пребывания сырья в зоне реакции, также снижение парциального давления углеводородов, что достигается с помощью разбавления сырья водяным паром. С ростом содержания водяного пара в сырьевом потоке увеличиваются выходы этилена, пропилена, бутенов и 1,3-бутадиена и снижаются выходы ароматических углеводородов и метана, следовательно, селективность пиролиза повышается. [c.771]

Фосфат общей формулы Р(ОЯ)з (R — алкил, алкенил, арил, аралкил), триол З-Иод-З-циклобу- танкарбонитрил Продукты пере-этерификапии Реакции 1-Циано-З-метил-бицикло-[1,1,0]-бу-тан, HI NaH 120° С, 4,5 ч [332] разложения NaH (56%-иый раствор, лиспергированный в минеральном масле) в диэтиловом эфире, 0°С, 64 [1051 [c.33]

Бутенон для этого случая получался непосредственно в процессе синтеза из бромметилата 1-диметиламинобутан-З-она 17. Изучение отдельных стадий реакции, изображенных на схеме 2, показало, что алкен 18 быстро реагирует с растворителем, так что подвергающиеся алкилированию молекулы вещества возникают не непосредственно путем разложения бромметилата, а из кетоэфира 19. Стадия (2) осуществляется путем присоединения алкоголят-ионов к 18 и становится особенно важной в тех случаях, когда обратная реакция протекает медленно. Эти данные согласуются с тем фактом, что каталитические количества изопропилат-иона в большей степени способствуют образованию продукта 23, чем метилат- и этилат-ионы. Конкуренция за алкоголят-ионы, которые необходимы в обеих стадиях (2) и (3), приводит к большему выходу продукта 23 в случае иаопропилат-ионов, которые легко регенерируются из кетоэфира 19. Процесс осложняется также стадией полимеризации (6), которой способствуют изопропилат-анионы. Здесь может оказаться полезным применение тщательно выбранных катализаторов, которые не присоединяются к алкену, однако катализируют алкилирование [84, 86]. [c.274]

Кинетические данные свидетельствуют о взаимодействии алкена с ионами гидро- ксила (стадия 1а). Эта реакция — пример процесса, в котором происходит накопление промежуточного вещества, стадия разложения которого определяет скорость образования конечного продукта. Если подкислить реакционную смесь сразу же после исчезновения желтой окраски, последняя появляется вновь после выдержки этого не происходит. Таким образом, стадия (1а) обратима и исходный алкен 146 регенерируется из накопившегося промежуточного вещества, но не из конечных продуктов реакции. Были проведены специальные кинетические измерения, в которых, с одной стороны, определялась скорость уменьшения оптической плотности, с другой, — скорость появления продуктов реакции. Оказалось, что концентрация промежуточного вещества (142 или 143 в схеме 8), вычисленная в процентах от общего количества компонентов реакционной смеси, увеличивается с повышением pH среды. Одновременно увеличивается также и катализируемое основаниями разложение промежуточного вещества. [c.322]

Влияние природы металла на коксообразование и на активность катализатора крекинга можно объяснить следующим образом. Известно, что при крекинге алканов лимитирующей стадией является (в отличие от крекинга алкеновых углеводородов) образование карбоний-иона. Поэтому при ускорении образования карбоний-иона из углеводородов сырья процесс разложения существенно ускоряется. Металлы, присутствующие на поверхности катализатора, способствуют протеканию реакций дегидрирования алканов. Получающиеся алкены под действием кислотных активных центров быстро образуют карбоний-ионы, которые превращаются в обычные продукты крекинга. Количество образующихся алкенов зависит от природы и концентрации металла, присутствующего на поверхности катализатора. Если металл является слабым дегидрирующим агентом и содержание его в катализаторе невелико, то алкенов образуется ограниченное количество. При значительном количестве алкенов наблюдается повышенное коксообразование, что приводит к экранированию активных центров и снижению активности катализатора. Поэтому если концентрация металлов, обладающих слабыми дегидрирующими свойствами, больше оптимальной, активность катализатора снижается. При добавлении в катализатор сильнодегидрирующих металлов образуется чрезмерно много алкенов, что вызывает быстрое снижение активности катализатора. [c.53]

Этот диалкилбораи получается при взаимодействни борана с (4-)-а-пиненом. Он реагирует с алкенами с образованием хирального триалкилборана, который при разложении дает продукты высокой оптической чистоты. [c.267]

Следует отметить, что разложение борана происходит с сохранением конфигурации, поэтому конфигурация продукта определяется стереохимией присоединения борана к алкену. Из приводимых примеров видно, что шрисоединение по двойной связи является мс-присоединением с менее затрудненной стороны молекулы [c.265]

Роль химии поверхности наполнителя и метода получения наполненного полимера в процессе его термодеструкции хорошо прослеживается при рассмотрении особенностей разложения ПЭ, наполненного алюмосиликатами. Так, известно [155], что алюмосиликаты являются эффективными катализаторами разложения полиолефинов с образованием больших количеств газообразных и жидких продуктов (алканов, алкенов, ароматических соединений). Однако полимеризация этилена в присутствии ряда алюмосиликатов (каолин, перлит и др.) с образованием наполненного полиэтилена (норпласта) позволяет получить термостойкий композиционный материал, термостабильность которого увеличивается с наполнением. Это, по-видимому, связано как с стабилизирующим действием наполнителя, выполняющего роль ловушек радикалов [192], так и с образованием более упорядоченной структуры ПЭ, формируемой на стадии его синтеза [112]. [c.132]