Цинк, комплексные соединения

Побочная подгруппа — цинк, кадмий, ртуть, так же как и подгруппа меди, — редко отличается по своей комплексообразующей способности от главной подгруппы. В принципе комплексообразующая способность у этих элементов возрастает от цинка к ртути, но вследствие значительного различия в их химических свойствах цинк образует более прочные комплексные соединения. Гидроксид цинка обладает амфотерными свойствами, и поэтому он дает устойчивые гидроксосоли, например [c.393]

Комплексные соединения цинка. В своих комплексных соединениях цинк проявляет координационные числа от [c.406]

Цинк, кадмий и ртуть образуют комплексные соединения с галид-и цианид-ионами, а также с молекулами аммиака в качестве лигандов. Для ртути характерно координационное число 4, а для цинка и кадмия — координационные числа 4 и 6. [c.441]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Железо может быть введено в протопорфирин IX без участия ферментов путем нагревания с солью железа(II) в уксусной кислоте или в пиридине. При физиологических значениях pH, однако, неферментативное включение железа осуществляется довольно медленно. Железо вообще не включается в порфириногены, конформация пиррольных колец которых не столь идеально соответствует образованию комплекса, как планарная сопряженная кольцевая система порфирина. В то же время цинк способен связываться с порфириногенами и порфиринами как ферментативным путем, так и без участия ферментов нежелательное образование комплексных соединений с цинком затрудняет изучение железопорфиринов. [c.658]

Если кислотность раствора устанавливать более точно, а также использовать некоторые другие условия, можно разделить катионы, входящие в одну и ту же аналитическую группу. Так, например, осаждение сероводородом применяют для отделения цинка от железа. В среде уксусной кислоты или монохлоруксусной кислоты (в присутствии некоторого количества солей этих кислот) сернистый цинк количественно осаждается, а двухвалентное железо остается в растворе. В среде 10 н. соляной кислоты можно отделить мышьяк от олова и сурьмы. При pH, равном 5 или б, никель (в виде сульфида) отделяется от марганца и т. д. В ряде случаев для отделения катионов в виде сульфидов связывают некоторые катионы в комплексные соединения. Соответствующие примеры описаны в 23. [c.93]

Все известные ферменты представляют собой длинные цепи из а-амино-кислот (относительная молекулярная масса порядка 0,5 млн), свернутые в компактную форму, в которых имеется несколько реакционноспособных участков. Изучение природы ферментов показало, что, помимо белка, многие из них содержат и другие соединения. Так, например, в составе окислительных ферментов были обнаружены органические соединения железа. Эти соединения у различных окислительных ферментов оказались одинаковыми по составу. Кроме того, было выяснено, что такие же соединения железа входят и в гемоглобин крови, переносящий кислород в организме человека и животных. Комплексное соединение железа (гем) можно отделить от белка. Однако после этого ни белок, ни гем не проявляют ферментативных свойств. Отсюда следует, что высокая активность и специфичность свойственны только сложной системе, состоящей из белка и гема. В состав различных ферментов входят и комплексные соединения других металлов. В некоторых ферментах обнаружены медь, цинк, марганец, хром и другие элементы. Для некоторых ферментов уже известна первичная структура, т. е. последовательность аминокислот в длинной цепи. Вторичная структура — общий характер спирали, образуемый цепью, приближенно установлена для нескольких ферментов. О третичной структуре, т. е. природе реакционноспособных поверхностных участков молекулы, известно очень мало. [c.149]

При амперометрическом варианте необходимость в индикаторе отпадает. Кроме того, подбирая соответствующие условия, можно проводить титрование в присутствии больших количеств кальция, магния, свинца (при сульфатном фоне свинец в большей своей части окажется в осадке), меди (до соотношения меди к цинку, равном примерно 1 1), кадмия (до соотношения кадмия к цинку, равном примерно 1 10), алюминия и железа. Такая возможность достигается подбором фона, способствующего связыванию мешающих элементов в комплексные соединения или выпадению их в осадок. Так, в ацетатно-аммиачной среде медь и кадмий удерживаются в виде комплексных соединений, а цинк, обладающий наименьшей по сравнению с другими металлами растворимостью ферроцианидного соединения, выпадает в осадок. Железо в аммиачной среде выпадает в осадок и не мешает титрованию, если его содержание не слишком велико, так как в ином случае цинк может адсорбироваться осадком гидроокиси железа. Поэтому при высоких содержаниях железа (около 10% и выше) следует прибегать к добавлению лимонной кислоты связывающей его в достаточно прочный комплекс, из которого ферроцианид не осаждает железо. Добавление лимонной кислоты также ослабляет влияние алюминия, которое вообще довольно заметно при всех титрованиях с платиновым электродом (возможно, что алюминий пассивирует электрод вследствие образования тончайшей пленки гидроокиси, появляющейся в результате гидролиза солей алюминия). [c.345]

Многие металлоорганические соединения проявляют сильно выраженную склонность к образованию различных комплексных соединений. Это особенно характерно для магний-, цинк-, бор- и алюминийорганических соединений. [c.236]

При pH 7—12,5 цинк можно считать практически устойчивым благодаря образованию на его поверхности защитных пленок (рис. 6). Классические щелочные моющие растворы не разъедают цинк. Современные быстродействующие обезжиривающие моющие средства, однако, более агрессивны, так как содержат вещества, образующие комплексные соединения. [c.109]

Цинк вступает в реакцию с дитизоном при pH от 4 до 7, образуя растворимое в четыреххлористом углероде красное комплексное соединение. В этой среде с дитизоном реагируют многие другие катионы. Чтобы устранить их влияние, экстракцию проводят при pH 5 с добавлением тиосульфата и цианида. В этих условиях с дитизоном реагирует только олово (П). Если последнее присутствует, его предварительно окисляют добавлением перекиси водорода и кипячением. [c.152]

Процесс с использованием комплексных соединений этилена с солями некоторых других металлов проводится в двух реакционных зонах. В первой зоне при взаимодействии олефина с галоидными солями металлов (медь, платина, палладий, алюминий, цинк, сурьма) в присутствии кислорода образуется комплексное соединение. Реакция протекает в интервале О—65 °С. Во второй реакционной зоне образовавшееся комплексное соединение разрушается при 200—540 °С с образованием окиси олефина и альдегида. Процесс проводится при давлении 35—200 ат. [c.151]

Сущность метода. Цинк образует с дитизоном красное комплексное соединение, экстрагируемое тетрахлоридом углерода. Подобным же образом реагируют еще около 20 металлов, но если реакцию проводить при pH от 4,0 до 5,5 в присутствии требуемого )Количества тиосульфата натрия, то она становится достаточно специфичной для цинка. Концентрация цинка должна быть в пределах 0,05—0,50 мг/л. [c.161]

Фтористый бор, хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый титан, органические комплексные соединения и двойные соединения галогенидов [c.461]

Латуни, основными компонентами которых являются медь и цинк, осадить из растворов простых солей невозможно, так как разность стандартных потенциалов меди и цинка очень велика (Есп = +0,285 В, E°zn = —0,815 В). Однако в цианистых электролитах, где эти металлы находятся в виде комплексных соединений, потенциал осаждения меди равен — 0,763 В, а цинка — 1,1 В. Такое сближение потенциалов осаждения этих металлов делает возможным осаждение сплава, в данном случае — латуни. На практике помимо осаждения латуней нашло широкое применение электролитическое осаждение сплавов золота, подшипниковых сплавов, бронз и других. [c.214]

Цинк и кадмий в отличие от щелочно-земельных металлов образуют двойные соли типа шё4И1тш. Это обстоятельство уже доказывает большую комплексообразовательную способность элементов подгруппы цинка по сравнению с щелочно-земельными металлами. Цинк вследствие амфотерности образует наиболее устойчивый гид-роксокомплекс [2п(ОН)4] (р -15,5). Вторичная периодичность имеет место и в химии комплексных соединений. Это видно, например, из сравнения р/С для аммиакатов [Э(NHз)4]2+ [9,46 7,12 19,28 соответственно для 2п(-Ь2), Сс1(-Ь2), Hg( -2)]. Такая же картина наименьшей устойчивости координационных соединений кадмия наблюдается и для комплексов с тиомочевиной. Не надо думать, что такое положение фиксируется только для комплексных катионов. Так, рК для ацидокомплексов стиосульфат-анионом [Э (8203)2] от цинка к ртути принимают значения 8,2, 6,4 и 24,4. Кроме того, Сс] - - чаще других показывает к. ч. 6, например [С(1 (NH)я)J2+ [Сёи , [С<1(С 5), и др. [c.136]

VI групп, примыкающие к диагонали бор — астат,— типичные полупроводники (т. е. их электрическая проводимость с повышением температуры увеличивается, а не уменьшается). Характерная черта этих элементов — образование амфотерных гидроксидов (с. 151). Наиболее многочисленны d-металлы. В периодической таблице химических элементов Д. И. Менделеева они расположены между S- и р-элементами и получили название переходных металлов. У атомов d-элементов происходит достройка d-орбиталей. Каждое семейство состоит из десяти d-элементов. Известны четыре d-семейства 3d, 4d, 5d, и 6d. Кроме скандия и цинка, все переходные металлы могут иметь несколько степеней окисления. Максимально возможная степень окисления d-металлов +8 (у осмия, например, OsOj). С ростом порядкового номера максимальная степень окисления возрастает от III группы до первого элемента VIII группы, а затем убывает. Эти элементы — типичные металлы. Химия изоэлектронных соединений d-элементов весьма похожа. Элементы разных периодов с аналогичной электронной структурой d-слоев образуют побочные подгруппы периодической системы (например, медь — серебро — золото, цинк — кадмий — ртуть и т. п.). Самая характерная особенность d-элементов — исключительная способность к комплексообра-зованию. Этим они резко отличаются от непереходных элементов. Химию комплексных соединений часто называют химией переходных металлов. [c.141]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Для окисления Fe (И) в Ре (П1) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веш,еств. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные ко1 шлексиые соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

В цианистом электролите цинк входит в состав комплексного соединения Ыа2[2п(СМ)4] или К2[2п(СМ)4]. Эти соединения можно получить, если к раствору какой-либо цинковой соли добавлять цианид калия или натрия. При этом выпадает белый осадок 2п(СМ)г, который с избыточным количеством КСМ или ЫаСМ образует комплексное соединение. Более целесообразно использовать для приготовления растворов гидроокись цинка [c.171]

Краситель метиленовый голубой осаждает галлий из солянокислых растворов в виде комплексного соединения С1бН1дМз80аС14. Алюминий, цинк, медь и т. д. при этом остаются в растворе, тогда как железо (П1) осаждается. Для отделения железа его предварительно нужно восстановить до двухвалентного. При обработке осадка водой комплекс разрушается, причем краситель почти полностью остается в осадке, а галлий переходит в раствор [78]. Диэтилдитиокарбамат натрия количественно осаждает галлий в интервале pH 1—3,5 в виде белого осадка, хорошо растворимого в этилацетате. Алюминий подобного соединения не образует [75]. Но тяжелые металлы осаждаются вместе с галлием. [c.252]

Титриметрический анализ. Комплексонометрия — один из широко распространенных методов анализа, основанный на применении комплексонов — органических соединений, содержащих азот и карбоксильные группы. Титрование комплексонами различного состава позволяет определять многие элементы цирконий, железо, висмут, кадмий, медь, цинк, магний, кальций и др. Известны и другие титриметрические методы, в которых используют комплексные соединения. Так, существует метод титрования фторидами— фторометрия, солями ртути (II) — меркуро-метрия и др. [c.24]

Высокая термическая устойчивость позволяет использовать цинкфосфонатные композиции в охлаждающих системах, не опасаясь образования фосфатного шлама. Показано, что комплексонаты цинка являются ингибиторами смешанного действия с преимущественным торможением катодного процесса, кинетика которого мало зависит от присутствия 1 . Механизм защитного действия цинкфосфонатов объясняется образованием смешанных труднорастворимых комплексных соединений цинка и железа с ОЭДФ и частичным осаждением Zn(0H)2 на поверхности металла. Комплексонаты цинка ингибируют коррозию черных металлов, латуни, алюминия и его сплавов [880, 881], оказывают защитное действие на цинк и оцинкованную сталь в воде с высокой коррозионной активностью. Защитный эффект снижается при наличии в воде железа и продуктов коррозии на поверхности металла [859]. [c.470]

Получение окрашенных комплексных соединений рения в основном связано с восстановлением Re(VH) и последующим взаимодействием его с комплексообразующими реагентами. В качестве восстановителей обычно применяют Sn(II) [819], Ti(III) [972], металлический цинк [634]. Восстановленный рений образует окрашенные соединения с лигандами роданидом [И, 819, 880], диметилглиоксимом [422, 1211], толуол-3,4-дптполом [1047], суль- [c.70]

Ме(год основан на том, что ион фтора образует с катионами железа, алюминия, титана, бериллия малодиссоциированные комплексные соединения, а с катионами щелочных металлов — малорастворимые фториды. Диссоциацию фторидных комплексов, а также их растворимость можно сильно снизить, значительно увеличив концентрацию фторидов. Цинк титруют раствором ЭДТА с хромом темно-синим. [c.104]

Дитизон (см. Цинк ) образует с кадмием в щелочной среде комплексное соединение красного цвета, экстрагируемое органическими растворителями. В аналогичных условиях (pH 6—14, хлороформ) реагируют катионы цпнка, меди, никеля, кобальта. В их присутствип при отделении кадмия используют. различие устойчивости дитизо-натов в зависимости от pH среды. [c.105]

Определение с тиомочевиной Несколько большие количества висмута (от ОД до 4 мг) могут быть определены фотометрически в разбавленном азотнокислом растворе добавлением тиомочевины и измерением свето-ногдощения образовавшегося окрашенного в желтый цвет комплексного соединения при длине волны света 425 ммк. Сурьма, палладий, осмий и рутений также образуют с тиомочевиной в кислом растворе окрашенные комплексные соединения- . Добавление фтористоводородной кислоты предупреждает образование окрашенного соединения сурьмы серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и цинк образуют белые осадки, когда присутствуют в значительных количества если же содержание этих элементов невелико, то ни осадков, ни окрашивания раствора не получается. Железо, при содержании его, превышаюш ем 0,1 мг в 50 мл, должно быть удалено или восстановлено до двухвалентного состояния . Селен и теллур мешают определению [c.278]

Было показано что промежуточными продуктами реакций Геша являются неустойчивые комплексные соединения, в состав которых входят нитрил, хлористый водород и хлористый цинк. Учитывая, что в присутствии хлористого цинка реакция имеет первый порядок относительно хлористого водорода для данного комплекса можно предложить строение [c.203]

Как сообш,алось выше, можно получать воду с электропроводностью 0,07 - 10 ом- см, однако даже в этом случае нужно принять некоторые меры, чтобы эта вода была пригодна для аналитических целей. Однажды автор пользовался водой, полученной с помощью смешанного ионообменного фильтра и имевшей указанную электропроводность, к которой было прибавлено известное микроколичество цинка затем этот раствор после добавки подходящей щелочи был подвергнут полярографическому анализу. К нашему удивлению, ожидаемой волны на полярограмме при соответствующем значении потенциала полуволны не было обнаружено. После многих экспериментов мы нашли, что ничтожные следы органического вещества, присутствующего в воде, образовали комплексное соединение с цинком, в результате чего потенциал полуволны был сдвинут. Если бы мы не знали точно, что цинк присутствует, мы бы, конечно, не обнаружили его полуволну. [c.62]

Защита охладительных систем двигателей внутреннего сгорания (дизели, автомобили) сопряжена со значительными трудностями по следующим причинам системы содержат ряд разнородных в электрохимическом отношении металлов и сплавов (сталь, цинк, латунь, припой, чугун, алюминий) имеют много щелевых зазоров и застойных мест работают при высоких температурах и подвергаются часто эрозионному воздействию и кавитации. Все эти факторы сильно затрудняют подбор ингибиторов. Не представляет труда, как было показано выше, защитить от коррозии сталь или чугун, а также биметаллические системы сталь — медь, однако при наличии в системе алюминия, эксплуатация которого возможна лишь в узком интервале pH, применение щелочных реагентов, хорошо защищающих черные металлы, исключается. Наличие латуни также вносит свои трудности, поскольку медь со многими органическими соединениями, в особенности с аминами, образует легко растворимые комплексные соединения. Особенно трудно защитить от коррозии припой (Pb/Sn — 70/30) так, нитрит натрия, который является хорошим ингибитором для стали, разрушает припой, т. е. самостоятельно применяться не может. Положение осложняется еще и тем, что наличие в системе разнородных в электрохимическом отношении металлов приводит к катодной поляризации одних металлов и анодной поляризации других. Поэтому при определенном общем потенциале, который устанавливается в "системе или на отдельных электродах, некоторые ингибиторы, которые обычно в присутствии одного металла не восстанавливаются, могут восстанавливаться, теряя свои защитные свойства. Этот процесс, например для хроматов, усиливается при наличии в воде органических соединений (уплотнителей органического происхож- [c.269]

Комплексное соединение олова КгСЗп ), полученное на фильтровальной бумаге, после высушивания имеет ярко-желтую люминесценцию. Реакция образования кристаллофосфора олова с иодидом калия позволяет обнаружить его в сульфидных породах и сплавах, содержащих цинк, кобальт, медь, марганец и железо. [c.157]

Сущность метода. Тяжелые металлы — свинец, медь, кадмий, цинк, никель — извлекаются из раствора в виде их дитизонатных комплексов, избыток дитизона удаляют, полученную смесь дитизонатов обрабатывают солью ртути(II). Поскольку ртуть образует с дитизоном наиболее устойчивое комплексное соединение, ди-тизонаты всех перечисленных металлов превращаются в дитизо-нат ртути Hg(HDz)2. Измеряют оптическую плотность его раствора при Я =485 нм (е= 7-10 ). [c.62]

Аналитическое разделение хроматографическим методом таких элементов, как кобальт, медь, железо, цинк, висмут, свинец и молибден, входящих в жаропрочные и другие сложные по химическому составу сплавы, основано на способности образования этими элементами в концентрированных солянокислых растворах отрицательных комплексных соединений следующего вида , (РеС] ) (СиС - (МпС18)2" 2п(С1з) (РЬС1в) " и т. п. Все эти комплексы имеют различную степень устойчивости в зависимости от кислотности раствора. [c.335]

В излагаемом ниже ходе анализа медь предварительно извлекают раствором дитизона в четыреххлористом углероде при pH 2. В этих условиях свинец и цинк не извлекаются. Извлекая медь, можно одновременно колориметрически определить ее. Затем раствор нейтрализуют до pH 6,8—7,0 (оранжевое окрашивание фенолового красного) и связывают цинк гексацианоферра-том (И) калия в комплексное соединение Кг Пд [Ре(СМ)е]2, из которого дитизон цинка не извлекает. После добавления гидроксиламина и цитрата (или тартрата) pH раствора доводят 0,1 н, раствором щелочи до 8—8,5 (малиновое окрашивание фенолового красного) и экстрагируют свинец титрованным раствором дитизона. [c.139]

Влияние комплексных соединений на процесс окисления может быть обусловлен не только металлом, но и связанным с ним лигандом. В связи с этим были провед1ШЫ опыты с добавками к углеводороду свободного лиганда и хелата цинк 1 (III). Оказалось, что эти соединения практически одинаково тормозят окисление к-декана. Из рис. 3 (кривая 2) видно, что период индукции возрастает пропорционально концентрации этих ингибиторов, как это должно наблюдаться в медленных реакциях окисления углеводородов при небольшой скорости распада гидроперекисей на свободные радикальг. Эти опыты свидетельствуют о том, что активным центром молекул хелатов и свободного лиганда в обрыве цепей является альдими-новая группа — СН=]ЧН. [c.228]

Преимущество хлористого цинка как очистительного агента заключается в том, что парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды с ним не реагируют, а моноолефины только в очень слабой степени полимеризуются. Основной задачей очистки хлористым цинком является полимеризация диеновых углеводородов. В копцентрировапиых растворах и в твердом виде хлористый цинк с водой образует комплексные соединения (Zn ljOH) или (Zn lg (ОН)2]Нз, обладающие кислотными свойствами. Эти вещества катализируют реакцию полимеризации, но в правильно выбранных условиях очистки полимеризуются только дпевы, а моноолефины практически не затрагиваются. Это Дает возможность получать стабильные бензины при очень малых потерях от очистки (— 3%). При очистке хлористым цинком в значительной мере удаляются и активные сернистые соединения, так как сероводород и меркаптаны реагируют с хлористым цинком с образованием сернистого цинка, согласно реакциям [c.360]

В цианистом элект р о лите цинк находится в виде комплексного соединения Наг [2п(СЫ)4], которое получается при добавлении МаСН в раствор любой цинковой соли. Вначале образуется белый осадок 2п(СН)2, в дальнейшем он растворяется в избытке цианистого натрия [c.226]

Пиридин-иодидный метод Сурьму III) определяют по желтому окрашиванию ее комплексного соединения- с пиридином и иодид-ионами, Py-HI Sblj, образующегося в кислых растворах. Это соединение удерживается в коллоидном состоянии добавлением гуммиарабика или желатины. Максимальная по интенсивности окраска получается в растворе, 6—8 н. по содержанию серной кислоты. Концентрация иодида калия после добавления всех реактивов должна быть равна 1%. Хлорид-ионы ослабляют окраску, а в больпшх количествах ее разрушают. Слишком большие количества пиридина также несколько ослабляют окраску. Мышьяк и олово в мадых количествах (десятые доли миллиграмма) не мешают определению сурьмы (большие количества мышьяка надо предварительно удалить гипофосфитом натрия). Висмут, никель, кобальт и цинк мешают, образуя осадки. Сурьму обычно предварительно выделяют на медной фольге (см. выше, стр. 324) или соосаждением с двуокисью марганца . От висмута сурьму отделяют сульфидом аммония. [c.329]

Если горячий питри гный раствор нейтрализовать едким натром по тимолфталеину (pH = 10) (или, что практически равноценно, но удобнее, по тимоловому синему) до изменения желтой окраски в синюю, индий, медь, цинк, никель, кобальт, марганец, хром и железо количественно осаждаются и отделяются таким образом от платиновых металлов, за исключением палладия, комплексное соединение которого в этих условиях неустойчиво. Перео( аждением осадок освобождается от следов платиновых металлов, кроме палладия последний затем легко отделяется осаждением диметилглиоксимом. [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология