Железо металлическое, определение углерода

Определение углерода в черных металлах основано на следующем принципе. Пробу анализируемого металла сжигают при высокой температуре в атмосфере кислорода, а полученный при этом СОг определяют с помощью газометрических, весовых или титрометрических методов. Для этого взвешенную пробу тонких металлических стружек или порошка (предварительно очищенных органическим растворителем от возможного загрязнения маслом) помещают в специальную лодочку из высококачественного фарфора, кварца или оксида алюминия. Лодочку вводят в керамическую огнеупорную трубу электрической печи и нагревают до 1200 °С. Через трубу пропускают струю кислорода, предварительно очищенного от следов СОг, восстанавливающих примесей или твердых частиц. Для сталей с высоким содержанием легирующих элементов в лодочку добавляют (менее 0,005%) более легкоплавкие металлы, такие, как медь, свинец или олово, не содержащие углерод. Пропущенный через трубу газ очищается от увлеченных частиц оксидов железа и ЗОз, полученного при сгорании содержащейся в пробе серы. Определить СОг в газе можно различными методами. [c.474]

Методика для определения углерода и серы в железе была успешно применена для анализа образцов с содержанием углерода от 0,11 до 3,28% (масс.) и серы — от 0,11 до 0,3% (масс.). Разработан высокочувствительный газохроматографический метод определения углерода (1-10 %) в металлическом натрии [И]. [c.201]

Растворение анода может прекращаться вследствие пассивации за счет образования на поверхности пленки диоксида марганца. В качестве материала растворимого анода используется не дефицитный металлический марганец, а его сплавы, в частности ферромарганец, который содержит 78% Мп, 13% железа, 6—7% углерода, 1,25% кремния. Введение в состав анода углерода и кремния уменьшает склонность ферромарганцевого анода к пассивации. Кроме того, во избежание пассивации поддерживают определенную плотность тока (1,5-— [c.59]

Для металлизации в газовой фазе чаще всего используют реакции термического разложения. Наиболее подходяш,ими соединениями для этой цели являются карбонилы металлов. В ходе реакции при определенных условиях они разлагаются, оставляя на покрываемой поверхности металл и высвобождая окись углерода, которую опять можно использовать для получения карбонила металла. То есть СО играет роль реагента—переносчика металла. Это не только удобно в производственном отношении, но и сводит к минимуму непроизводительные затраты вспомогательных реактивов, исключает загрязнение окружаю-ш ей среды. В настояш ее время с помош ью карбонильной металлургии производят как металлические покрытия, так и порошки металлов — железа, никеля, кобальта, вольфрама, хрома. [c.18]

Его обозначают отношением к наибольшему количеству кислорода, которое содержится в окиси железа. Надо произвести следующие определения 1) содержания углерода, 2) общего содержания железа, 3.) содержания металлического железа и 4) степени окисления. [c.66]

Рентгеноструктурный анализ отработанных кремнемедных сплавав показывает, что эти сплавы содержат в своем составе свободный кремний, металлическую медь и, кроме того, в них имеется примесь углерода и небольшие примеси адсорбированных хлорсиланов. Такие сплавы подвергают отжигу для удаления основной массы образующегося углерода и используют яри синтезе фенилхлорсиланов. Методика определения состава исходного кремнемедного сплава (см. стр. 449) непригодна для анализа отработанного сплава, так как в последнем содержится еще и углерод. Анализ сплава на содержание углерода, хлора, кремния, меди и железа производят так, как описано в гл. IV, стр. 297. [c.474]

Описанные выше методы не решают задачи получения высокодисперсного порошка окиси железа, но они сыграли определенную роль на пути к созданию промышленного метода. Такой метод должен обеспечить условия, при которых тормозятся побочные процессы образования примеси углерода, металлического железа, цементита и др. Как показали исследования, этому требованию удовлетворяет метод получения порошка окиси железа, разработанный нами в 1963 г. [60]. Процесс идет по схеме [c.135]

Металлургическое производство начинается с добычи сырой руды и заканчивается выпуском различных металлических изделий, например рельсов, листа для автомобильных кузовов и т. д. В основе этого производства лежит определенная последовательность химических реакций, т. е. превращений одних веществ в другие. В ходе таких превращений разрываются существовавшие между атомами связи и образуются новые. При восстановлении руды разрываются связи между атомами железа и кислорода и возникают связи между кислородом и углеродом, а также между атомами железа, образующими металл. [c.11]

Сталь получают путем передела белого (передельного) чугуна с добавлением скрапа, представляющего собой металлические отходы (стальной и чугунный лом, стружка, опилки, обрезки и др.), и железной руды. Сущность различных процессов одинакова и заключается в уменьщении (путем окисления) содержания углерода, кремния и марганца в сплаве до определенных величин, а также возможно более полном удалении вредных примесей — серы и фосфора. Все эти элементы (кроме серы, присутствующей в виде FeS) превращаются в окислы, которые удаляются в виде газа (СО) или после взаимодействия с флюсами — в виде щлака. Таким образом, в противоположность доменному процессу, где преобладают реакции восстановления окислов, здесь, наоборот, протекают реакции окисления. В качестве окислителей используются кислород и окислы железа, а получают сталь в различных сталеплавильных устройствах периодическим способом (ввиду высоких требований, предъявляемых к ее качеству). Один цикл операций называется плавкой. [c.188]

II,6% углерода и 87,6% циркония. Спектроскопическим анализом было обнаружено около 0,3% металлических примесей, преимущественно железа. Основную часть этих примесей удаляли дегазацией и специальным очистительным циклом, предшествующим определению скорости испарения. [c.104]

При определении алюминия, висмута, железа, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, титана в металлическом мышьяке следы элементов-примесей экстрагируют в виде 8-оксихинолинатов и диэтилдитиокарбаминатов смесью четыреххлористого углерода и изоамилового спирта, после того как испытуемую пробу растворяют в смеси соляной и азотной кислот и нейтрализуют аммиаком до pH 5,5—6,0. Экстракт, являющийся концентратом следов примесей, упаривают на графитовый коллектор и анализируют спектрально. [c.27]

Применение в неорганическом анализе. Для определения кислорода в металлах применяют метод, получивший название метод горячей экстракции, основанный на реакции оксидов металлов с углеродом [6.71 ]. Металлическую стружку смешивают с графитовым порошком и нагревают в тигле до 1600—2000 °С. Образующийся оксид углерода собирают в вакуумированный сосуд или выводят потоком газа-носителя. Используют тигли из графита (графит одновременно служит реагентом) [6.72]. Эту методику можно использовать для определения кислорода в железе и стали, а также в других металлах. Азот и водород выделяются в свободном состоянии из расплавленных металлов и могут [c.282]

Определение иридия в платиновых сплавах Анализируемый сплав сплавляют с десятикратным по весу количеством пробирного свинца в графитовом тигле в течение 1 часа примерно при 1000°. Расплавленному металлу дают затвердеть в тигле, охлажденный слиток вынимают из тигля и слегка очищают от прилипшего к нему углерода. Слиток обрабатывают затем в накрытом стакане при нагревании на водяной бане разбавленной (1 4) азотной кислотой в количестве 5 мл на каждый грамм свинца. По растворении слитка раствор разбавляют равным объемом воды и затем сливают декантацией через плотный фильтр, в который вложен фильтр из менее плотной бумаги. Осадок в стакане промывают горячей водой, сливая промывную жидкость через фильтр. Фильтры с небольшим количеством попавшего в них осадка опускают в стакан, содержащий главную часть осадка, и добавляют на каждый грамм анализируемого сплава сначала 15 мл воды, затем 5 мл соляной кислоты и, наконец, 0,8 мл азотной кислоты. Нагревают на водяной бане до тех пор, пока черная более легкая часть осадка не растворится и останется только плотный серый осадок металлического иридия (обычно около 1,5 часа). Разбавляют раствор равным объемом воды и фильтруют через такой же двойной фильтр, как в первый раз. Тщательно переносят плотный осадок на фильтр, ополаскивая струей воды из промывалки и вытирая кусочками беззольной бумаги стенки стакана. Осадок и фильтр хорошо промывают горячей разбавленной (1 99) соляной кислотой, следя за тем, чтобы осадок не прошел через фильтр. Фильтр с осадком высушивают и затем прокаливают в фарфоровом тигле. После озоления фильтра иридий сильно прокаливают сначала на воздухе, а затем кратковременно в токе водорода. Охлаждение тигля с осадком производят также в атмосфере водорода. Полученный осадок (металлический иридий) взвешивают. Для внесения поправки на содержание рутения, осмия и железа, которые обычно сопровождают иридий, осадок переводят в раствор и затем отделяют иридий от этих элементов соответствующими методами, приведенными в этой главе. [c.385]

Хорошо известно по реакциям, протекающим в доменной печи, что смесь окиси и двуокиси углерода восстанавливает руду до металлического железа только в том случае, если отношение СО.2/СО поддерживается ниже определенного значения, которое зависит от температуры если же значение выше, то железо будет окисляться. При нормальном сгорании угля образуется газовая смесь, содержащая достаточное количество двуокиси углерода, чтобы окислить железо. Окисление можно предупредить, ограничивая подачу воздуха, но такое ограничение не допускается в связи с экономией горючего и предупреждением образования дыма. Если присутствуют небольшие количества соединений серы, окисление продуктами сгорания происходит быстрее. Если из угля предварительно удаляется обычно присутствующий в нем пирит, разрушение печи уменьшается однако не исключено, что некоторая часть серы остается в угле. Сера в продуктах сгорания может также ускорить коррозию, когда на относительно холодном металле конденсируется вода (стр. 428). [c.76]

Как показали Дуррер, Хельбрюгге и Маринчек десульфуризация кислого шлака при высоких температурах такая же, как и шлаков, обладающих небольшой вязкостью, например с добавками плавикового шпата и двуокиси титана. Кремнезем вступает в реакцию с сульфидом железа в присутствии углерода с образованием моносульфида кремния, металлического железа и окиси углерода. Элементарный кремний в металлическом железе не может быть средством десульфуризации. Летучий моносульфид кремния (см. С. I, 66) конденсирует--ся в холодных частях доменной печи и возвращается обратно с шихтой в горн. Таким образом, сера, реагируя в определенной последовательности, циркулирует в доменной печи вследствие летучести моносульфида кремния. Эта циркуляция, однако, быстро прерывается процессами, идущими в электропечи, в которой возможна лрямая десульфуризация кремнеземом. [c.939]

Мухина 3. С. и Сударчикова Т. И. Определение примесей в железном порошке. [Определение общего железа, металлического железа, окиси алюминия, кремневой кислоты, марганца, углерода, фосфора, серы], Тр. (Всес. н.-и. ин-т авиац. м-лов ВИАМ ), 1949, 2, с. 19—21. 4875 [c.190]

Углерод сарбида. Отдельное определение углерода карбида требует предварительного отделения карбида железа от металлического железа, заключающего это химическое соединение. Так как, согласно основательным исследованиям С. G. Friedri h Muller a, это соединение остается нерастворенным только в очень разбавленных холодных кислотах, а в концентрированных кислотах или при повышенной температуре частью переходит в раствор, частью разлагается с выделением углерода, то работать нужно очень осторожно. В зависимости от содержания углерода, растворяют от 1 до 3 г как можно лучше измельченного железа в колбе, устранив доступ воздуха током двуокиси углерода, водорода или светильного гйза, в сильно разбавленной серной кислоте (1 9 или 1 10, 30 мл на каждый грамм железа) при обыкновенной температуре в течение 2—3 дней, при частом встряхивании. Потом фильтруют через асбестовый фильтр, промывают до исчезновения реакции на железо холодной водой и сжигают в токе кислорода или в хромовой [смеси]. Если железо содержит также графит и углерод отжига, то последние надо определить в другой пробе разность обоих определений даст углерод карбида. [c.122]

Газохроматографический метод все чаще применяется для анализа газов в металлах и сплавах для выделения газов из них используются высокочастотное нагревание [175—176], локальный нагрев ксеноновыми разрядными лампами [177], воздействие лазерными лучами [178]. Основное применение этот метод находит при анализе железа и стали [179— 197], сплавов [198—200], огнеупорных и керамических материалов [175, 201, 202], жидкого алюминия [203], щелочных металлов [204, 205], титана [206], облученного бериллия и его соединений [207—211], чистого бора [212], препаратов урана [213], облученной нейтронами серы, фосфора [214—216] и др. Кроме того, были проанализированы газохроматографически газы, содержащиеся в пузырьках стекла [217—227], в материалах для электроники [222, 223], твердых металлических покрытиях [177, 191]. Заслуживает внимания возможность определения углерода в сильных кислотах [228]. Был изучен также состав газов, выделяющихся при дифференциальном термическом анализе [2, 229]. [c.272]

Механизм роста углеродных волокон через образование промежуточных карбидов можно представить в следующем виде. Реагирующее углеводородное сырье при контакте с поверхностью катализатора разлагается на углерод и водород с последующим образованием небольших кристаллов карбида железа РегСз, которые образуются при эпитаксиальной кристаллизации углерода. Полученные небольшие кристаллы Ре Сз равномерно распределены по каталитически активной поверхности металла. На определенной стадии развития небольшие кристаллы РегСз уносятся углеродом с металлической подложки. Причем этот углерод образуется при каталитическом разложении углеводородного сырья и на поверхности небольших кристаллов карбида железа Ре Сз. [c.57]

Многие органические вещества соли диазония, ди-тринитросоединения, тетрахлорид углерода, хлороформ при взаимодействии с металлическим натрием реагиру очень бурно, могут взрываться, поэтому для опытов не ro-J дятся. Эта реакция сплавления органического вещества oj щелочными металлами для определения азота, серы и га- логанов предложена Лассеном (1843 г.) и носит его имя. При наличии в составе органического вещества серы на--ряду с азотом может образоваться тиоцианат натрия, ко- торый обнаруживают по реакции с железом (III). [c.178]

Методика определения. Измельченную пробу, содержащую 0,1 г металлического железа, помещают в коническую колбу емкостью 250 мл. Затем в колбу наливают 30 мл насыщенного двуокисью углерода раствора реактива, содержащего ЮОО. к г Н,0, 54 г СиС1, 2Н,0, 47 г КС1, 0,5 мл 70%-ной СН3СООН. , [c.197]

Реакции разложения на элементы мог)гг быть практически возможны или при очень высоких температурах (выше 700° С), или в присутствии определенных металлических катализаторов при более умеренных температурных условиях. Никель является одним из наиболее энергичных катализаторов, ускоряющих разложение парафинов, как и других углеводородов, на элементы или метан и элементы. Сабатье и Сандерен [111] описали частичное разложение метана на углерод и водород при 390° С и этана при 325° С в присутствии никеля. Фрей и Смит [39] и Херд [56] наблюдали очень быстрое разложение пропана и бутана на углерод и газы при 350—400° С и 500° С в присутствии того же катализатора. Катализаторами подобного типа являются медь, железо, монель- леталл, многие другие тяжелые металлы и некоторые неметаллы, например селен. Особенно активны порошкообразные металлы. С Другой стороны, тот факт, что железные трубы не активируют разложение нефти на элементы в обычных условиях крекинга, должен указывать или на неактивность железа в виде сплошной массы или на деактивацию металлической поверхности вследствие отложения углерода. Однако каталитическое действие металлической поверхности труб может быть заметно при повышенных температурах, применяемых при крекинге в паровой фазе или в таких процессах, как дегидрогенизация. Предварительная обработка труб при высоких температурах паром или сероводородом может деактивировать металлическую поверхность. Небольшие количества пара или сероводорода (или других соединений серы), добавленные к сырью для крекинга, могут вызвать тот же эффект. В результате такой обработки активная металлическая поверхность покрывается неактивными окислами или сульфидами. Полученный эффект может быть приписан также отравлению активной поверхности образовавшимися окислами или сульфидами. [c.11]

Аморфное состояние метастабильно и если превышается определенная температура, характерная для каждого сплава, то он переходит в устойчивое кристаллическое состояние. В аморфном состоянии у ряда сплавов наблюдается при сохранении пластичности повышенная твердость и упругость заметно возрастают некоторые электрические и магнитные свойства и, самое главное, сплавы легче пассивируются и коррозионная стойкость их повышается. Повышение коррозионной стойкости аморфного состояния сплавов определяется не только облегчением возникновения пассивации, но и более совершенным пассивным состоянием, что обусловлено гомогенной и однородной поверхностью сплава в аморфном состоянии (отсутствие различных фаз, границ зерен, межзеренной ликвации, инородных включений). В настоящее время получены аморфные сплавы на основе самых разнообразных металлических систем. Максимальный эффект повышения коррозионной стойкости при переходе в аморфное состояние наблюдается для металлических систем, склонных к переходу в пассивное состояние. В настоящее время выполнено большое количест во работ, посвященных исследованию ряда сплавов на основе системы Ре—Сг, содержащих значительное количество углерода, фосфора или бора в качестве аморфизаторов. Так, в ранних работах японских авторов [250—252] описаны свойства сплава на основе железа, содержащего 13 % (ат.) Сг (или 14% по массе) 13% (ат.) Р (или 8% по массе) 7% (ат.) С (или 1,7% по массе). Установлено, что сплав имеет повышенную пассивируемость в растворах кислот, не подвергается питтинговой коррозии даже в подкисленных растворах РеС1з. Значительное количество исследований аморфных сплавов на основе Ре—Сг, а также Т выполнено и в СССР [254—259]. [c.337]

Эти п[)и,меры показывают, что реакции в твердых телах можно рассматривать как в химическом, так и в геометрическом аспекте. Для определении геометрии реакций в твердом состоянии необходимо знание структуры твердых тел, и в связи с этим используется классификация кристаллов, принятая в предыдущей главе. Так, поглощение материала графитом и глинистыми минералалн с расширением решетки только в одном направлении типично для слоистых структур, тогда как такие решетчатые структуры, как цеолиты, могут поглощать материал без расширения решетки, С. другой стороны, такая плотно упакованная структура, как металл, не может содержать в пустотах структуры посторонних атомов, сравнимых по размеру с ее собственными атомами, нг) может абсорбировать очень маленькие атомы. Так, водород диффундирует через металлический палладий, а углерод — в железо. [c.218]

Под термической обработкой карбонильных металлических порошков подразумевается их нагревание в определенной газовой среде — восстановительной либо инертной или в вакууме. Такой обработке подвергаются первичные порошки, полученные непосредственно в аппарате разложения соответствующего карбонила и содержащие, как указывалось выше, в основном примеси кислорода, углерода и азота. Термическая обработка карбонильных порошков всегда связана с протеканием соответствующих химических процессов, обусловливающих изменение состава порошка и структуры его частиц. Целью термообработки является повышение некоторы электромагнитных параметров материала (магнитной проницаемости для порошка карбонильного железа), его чистоты (порошки всех металлов), а в отдельных случаях спеканйе металлических порошков в монолитные блоки (широко применяется для никеля, вольфрама и молибдена). [c.188]

При пасгюртном анализе железных руд и агломератов определяют содержание товарной влаги, общее содержание железа, закиси железа, двуокиси кремния или нерастворимого остатка, окиси кальция, фосфора, серы. В отдельных случаях определяют содержание окиси магния, окиси алюминия, меди и др. При полных анализах кроме указанных компонентов, определяют металлическое железо, марганец, титан, ванадий, хром, щелочные металлы, свободную кремневую кислоту реже в железных рудах определяют мышьяк, сульфидную серу и углерод. Для специальных анализов иногда требуется определение бора, цинка, свинца, германия и др. [c.79]

Ход определения алюминия с 8-оксихинолином в металлическом рении . Навеску металлического рения 0,1—0,5 г растворяют в кварцевой чашке в минимальном количестве азотной кислоты, приготовленной разбавлением свежеперегнанной азотной кислоты бидистиллятом в отношении 1 3. Раствор упаривают на песочной бане досуха. Остаток растворяют в 1 мл бидистиллята и нейтрализуют разбавленным раствором аммиака до pH 3. Затем добавляют 10 мл бифталатного буферного раствора с pH 3,0 приготовленного следующим образом. К 50 мл 0,2 М раствора бифта-лата калия добавляют 25 мл 0,2 н. раствора соляной кислоты и разбавляют до 200 мл бидистиллятом. Раствор переносят в делительную воронку, добавляют 10 мл 0,35%-ного раствора 8-оксихинолина в четыреххлористом углероде и взбалтывают. При этом оксихинолинаты железа, алюминия и других переходят в слой четыреххлористого углерода. Операцию очистки повторяют до-получения бесцветного раствора четыреххлористого углерода. [c.279]

Разработанный раствор для кладки шамотных кирпичей имеет низкие газопроницаемость (коэффициент газопроницаемости до обжига 0,0095) и теплопроводность (Х400 = 0,37, а Я, оо = = 0,39 ккал1м час °С). Коэффициент его линейного расширения близок к пеношамотному (020-500 = 4,6 10 ). Для определения допустимого содержания в глиноземистом цементе ме -таллического железа были испытаны образцы раствора на стойкость к воздействию окиси углерода. Один образец был изготовлен на глиноземистом цементе с содержанием 1,66% металлического железа, а другой — на глиноземистом цементе с содержанием [c.123]

Сера. Взвешиваемая форма — SO4 [163]. При сожжении образуется смесь оксидов серы (IV) и серы (VI). На нагретом до 750—800°С серебре происходит количественное окисление смеси оксидов до SO3 с одновременным образованием сульфата серебра [179]. Оксиды серы поглощают в гальзе с металлическим серебром или посеребренной пемзой при указанной температуре. В присутствии в веществе щелочных или щелочноземельных металлов (большей частью это бывают сульфосоли) часть серы остается в контейнере в виде сульфата металла. Содержание серы рассчитывают из суммы привесов гильзы в форме SO4 и контейнера в форме MSO4. Гетероэлементы, не образующие термостойкие сульфаты, могут быть определены одновременно с углеродом, водородом и серой в виде их оксидов. В нашей практике это осуществлено для алюминия, бора, железа, иридия, кобальта, кремния, марганца, меди, молибдена, родия, ртути, рутения и фосфора. Возможности определения серы этими примерами не исчерпываются. Представление о термической устойчивости сульфатов некоторых металлов дают данные табл. 5. [c.105]

Можно предположить, что зоны образуются следующим образом. Потенциал кислорода газовой фазы сырья недостаточен для того, чтобы окислить внутреннюю поверхность печной трубы, вследствие чего окисляются хром и до некоторой степени железо, а частицы никеля лишь обогащают сталь. Так, на внуг-ренней поверхности трубы появляется губчатая окалина с металлическими частичками. Данный слой не в состоянии оказывать защитного действия стали, поэтому диффузионный процесс между газообразной и твердой фазами активно продолжается. Атомы металла диффундируют по направлению к поверхности трубы, а углерод газовой фазы проникает в металл, особенно по границам зерен, тем глубже, чем больше разрыхлена сталь, причем образуются карбиды хрома различного состава. Поскольку в таких местах содержание кислорода возрастает, карбиды избирательно окисляются и далее распадаются это также благоприятствует диффузии углерода в глубь етали, где в достаточных количествах имеются хром и железо. Итак, в определенной последовательности происходят процессы науглероживания, обезуглероживания и окалинообразования, соответствующие трем зонам, наблюдаемым по толщине металла. В стали для труб этиленовых печей промежуточная обезуглероженная зона либо отсутствует, лиОо тонким слоем располагается под коксом. [c.120]

Нами был установлен наиболее стабильный состав равновесного вюстита, переходящего непосредственно в металлическое желеао при восстановлении окислов железа любыми способами, и обобщены закономерности, имеющиеся при восстановлении окислов железа до металла и окислении металлического железа до окислов. На основе этих закономерностей были разработаны экспрессные методы приближенного определения в железных порошках металлического, закисного и окисного железа по содержанию в них общего железа, общего железа и углерода или кислорода, входящего в состав окислов железа. [c.5]

Каммори [72] рассматривает методы определения в металлическом железе содержания меди, серебра, золота, кальция, бора, алюминия, углерода, мышьяка, висмута, хрома и кобальта. В работе Каммори [73] дан обзор методов определения в чистом железе содержания цинка, иттрия, кремния, олова, титана, циркония, ванадия, тантала, селена и вольфрама. В своей другой работе [74] автор приводит обзор методов определения в чистом железе содержания калия, магния, германия, свинца, гафния, фосфора, сурьмы, ниобия, кислорода, серы, молибдена, вольфрама, марганца и никеля. [c.27]

Физические методы пригодны лишь для определения относительно малых содержаний кислорода. Так, метод вакуум-плавления [1] обычно применяется для определения содержания <0,1% кислорода в сталях и сплавах. При определении >3% кислорода этот метод, как правило, дает заниженные результаты. При этом следует отметить большую сложность и трудоемкость метода вакуум-плавления. Гото и др. [2] описали установку для определения кислорода в металлическом железе, сталях, ферромарганце и феррохроме. Авторами применен метод плавления окислы металлов восстанавливают углеродом в атмосфере аргона. Образующуюся окись углерода окисляют при 150° С йодным ангидридом до двуокиси углерода, которую поглощают раствором, содержащи.м 5% Ва ( 104)2 и 2% изопропилового спирта. Определение заканчивают кулонометрическим методом. Стибло и др. [3] описали прибор эксгалограф ЕА-1 для определения газов в металлах и сплавах. Образец анализируемого материала плавят в вакууме, окислы металла восстанавливаются углеродом до окиси углерода, содержание которой определяют по поглощению в инфракрасной области. [c.30]

При изучении продуктов деструкции различных кислот, образующихся в результате взаимодействия свинца и льняного масла, Рамшау [15] получил данные, раскрывающие процесс образования этих кислот. Он показал, что это единственные кислоты, не подвергшиеся нейтрализации при их разрушении образовались продукты, противодействующие коррозионному процессу. Свинцовые мыла линолевой и линоленовой кислот уступают низкомолекулярным кислотам по коррозионной стойкости. Он также исследовал защитные свойства солей свинца, кальция и натрия в ряду поли- и двухосновных кислот при pH=4н-6 и концентрациях от 10-3 до 10-5н, [16]. В этих условиях соли свинца более эффективны, чем соли натрия и кальция, причем оптимальный эффект наступал, когда обе полиосновные и двухосновные кислоты содержали в цепи по восемь-девять атомов углерода. Был изучен защитный механизм действия солей высокомолекулярных жирных кислот [17]. В результате сделан вывод, что в кристаллах солей свинца металлический свинец первоначально осаждается в определенных точках, в которых легче происходит его восстановление благодаря этому поддерживается достаточно высокая плотность тока и железо переходит в окисную форму. Присутствие некоторого количества перекиси водорода способствует образованию ионов трехва-лентпого железа в окисных пленках. Увеличение толщины защитных пленок происходит до тех пор, пока они не станут непроницаемыми для ионов железа. По сравнению с солями свинца цинка, кальция и натрия менее эффективны. В более поздних работах указано, что защитное действие солей обусловлено образованием азелата железа, закрывающего поры, имеющиеся на поверхности пленок. Этот вывод подтверждает эксперимент, проведенный с азелаиновой кислотой, содержащей меченые атомы С, неравномерно распределившиеся по поверхности малоуглеродистой стали [18]. [c.475]

Эти данные позволяют оценить ковалентный радиус атома вольфрама. Из расстояния W—С (циклопентадиенид), принимая радиус атома углерода циклопентадиенильного кольца равным 0,77 А (по аналогии с оценками для ферроцена), получаем для ковалентного радиуса вольфрама 1,57 А, что на 0,04 А меньше радиуса молибдена, определенного из расстояния Мо—С (циклопентадиенид) в II [9]. Из длины а-связи W—С (фенил), принимая ковалентный односвязанный радиус атома углерода в состоянии А /з -гибридизации равным 0,74 А [10], находим для радиуса атома вольфрама 1,58 А. Близость межатомных расстояний W—С и Мо—С неудивительна, так как радиусы вольфрама и молибдена из-за лантаноидного сжатия очень близки [11]. Б то же время необходимо подчеркнуть,что ковалентный радиус вольфрама, по нашей оценке (1,57—1,58 А), оказывается значительно больше односвязанного металлического радиуса по Полингу (1,304 А), причем аналогичное расхождение наблюдается и для молибдена (1,60 и 1,296 А соответственно). Для железа оценка ковалентного радиуса и структуры ферро[ ена (1,28 А) блинка к металлическому радиусу [c.167]

Бар и Иессен [14] изучали обуглероживание окисью углерода желез и окиси железа. При обуглероживании кобальта и никеля окисью углерода не наблюдалось образования окислов металлов, в то время как при обуглероживании железа всегда имеется некоторое количество окиси, независимо от того, является ли исходным материалом металлическое железо или его окись. Обуглероженный катализатор анализировали методом гидрирования о последующим определением образующихся метана и воды. Образцы окиси железа, нодвергавшиеся обработке окисью углерода в течение более 400 час., были в значительной степени восстановлены и обуглерожены. Они содержали 23—32% углерода и около 3,5% окисла. Гидрирование при 257° удаляло углерод в количестве 9,2 и 9,5% веса образцов, что приблизительно соответствует составу РеаС. [c.409]