Полиэтилен кривые плавления

На рис. 10 эта зависимость представлена для полиэтиленов. Из приведенных данных видно, что характер кривой плавления зависит от размера кристаллитов чем толще кристаллы, тем резче переход от кристаллического состояния к расплавленному вблизи температуры плавления. Особенно широк интервал плавления для малых кристаллов, так как в этом случае поверхностное плавление оказывает сильное влияние на степень кристалличности. Если имеется распределение кристаллитов по размерам, то характер плавления в этом [c.43]

Ки [ 126] получил кривые плавления систем полиэтилен-фенан-трен и полиэтилен-дотриаконтан и на их основе построил фазовые диаграммы, представляющие собой в приближении диаграммы с эвтектической точкой. Расчет теплоты плавления полиэтилена по понижению его температуры плавления в указанных системах привел к разумной величине (разд. 8.3.3.2). [c.156]

Анализ дифракционных картин и кривых распределения приводит к выводу, что при плавлении полиэтилена происходит изменение ромбической упаковки кристаллического полимера до гексагональной упаковки в расплаве. Схема упаковки молекул кристал- Рис. 8.19. Распределение электрон-лического полиэтилена в плоскости, плотности в полиэтилене и [c.223]

Характер высокоорганизованных структур меняется при смешении полиэтилена с каучуками так же, как и текучесть смеси. Текучесть смеси уменьшается или увеличивается по экстремальной кривой Б зависимости от внутри- или межпачечного распределения веществ, вводимых в полиэтилен При содержании полиэтилена в смеси с НК или полиизобутиленом от 100 до 20% температура плавления кристаллов остается постоянной, что указывает на двухфазность системы [c.76]

Рис. У.53. Исследование влияния флуктуации п на производительность, температуру и давление экструдера. Материал — полиэтилен высокого давления ( Хо = 0,34) кгс-сек 1см Ь= 1,08-10 1/°С Tg 112° С). Кривые — внешние характеристики червяка при разных значениях п (1 — 3 2 — 2 3 — 4). Числа на кривых — температура расплава в °С. Наклонные прямые — характеристики головки. Рабочие точки /, //, 11 — головка с малым сопротивлением IV, V, VI — головка с высоким сопротивлением. Геометрические характеристики червяка иО = = 26,3 см О = 6,3 см 1 = 48 см, 2 = 23,8 см (зона плавления) Ах = 0,96 см кг = 0,17 см 1 = 6,3 СМ, е = 0,63 см 6 = 0,02 см.

Полиэтилен низкого давления представляет собой кристаллический полимер с температурой плавления - 127° С, и поэтому он не пригоден для работы при низких начальных температурах. Диглицерин и силиконовые масла дают кривые, типичные для однородных материалов, тогда как карбоваксы и консистентные смазки, по-видимому, содержат целый ряд веществ с различными молекулярным весом и термостойкостью. В нескольких случаях авторы наблюдали разложение жидкостей полиэфирного типа на носителях, обработанных кислотой. [c.357]

Метод обращенной газовой хроматографии может быть применен для исследования фазовых переходов в полимерах, например, в полиэтилене [5]. В области фазового перехода (плавление) на кривых времени удерживания и ширины пика наблюдается максимум, обусловленный изменением коэффициента распределения в результате фазового перехода. [c.108]

Влияние концентрации растворителя на способность образования кристаллов полиэтилена из вытянутых цепей было изучено Трай-бером и др. [375]. Па рис. 6.48 приведены кривые дифференциального термического анализа, свидетельствующие о различном характере плавления кристаллов полиэтилена при кристаллизации его в присутствии растворителя. Присутствие даже небольшого количества растворителя приводит к уменьшению совершенства части кристаллов, При кристаллизации системы ксилол - полиэтилен под давлением 4,2 10 атм достаточно 8 вес.% растворителя, чтобы перестали [c.269]

Полиэтилен, закристаллизованный с образованием кристаллов из вытянутых цепей (разд. 3.3.1), - наиболее детально исследованный юлимер. Равновесное плавление этого полимера рассмотрено в )азд. 8.4.1. На рис. 9.39 приведены данные по изотермическому плаванию кристаллов полиэтилена при температурах, превышающих равновесную температуру плавль, ля до 7°С. Эти данные получены методом дифференциальной сканирующей калориметрии. На рис. 8.4 приведены аналогичные данные, полученные при дилатометрическом исследовании при температуре, близкой к равновесной температуре плавления. При качественном анализе можно рассмотреть -зависимость температуры пика плавления от скорости нагревания. Графически такая зависимость представлена на рис. 9.40 (кривая 1, см. также рис. 4.13, кривая 1). [c.299]

Полиэтилен является одним из немногих кристаллических полимеров, температуропроводность которого измерялась в достаточно широком интервале температур, включающем область плавления. Как следует из данных рис. 13, температуропроводность сначала медленно убывает, в области плавления кривая температурной зависимости температуропроводности проходит через минимум, [c.200]

Полиэтилен известен как типичный легко кристаллизующийся полимер, образцы которого в соответствующих условиях достигают высокой степени кристалличности. На рис. 2-8, а и 2-8, б представлены результаты исследований Ричардса, которые необходимы для дальнейшего обсуждения. На рис. 2-8, а показаны кривые смешения для трех растворителей, через А обозначена температура плавления полиэтилена, кривые АВС и т. д. представляют температуру разделения фаз нри данной концентрации полимера. Кривые имеют отчетливые изгибы, характеризующие разделение системы на две жидкие фазы, и аналогичны кривым фазового равновесия в системах аморфных полимеров. Эти результаты позволяют сделать следующие выводы 1) при использовании нитробензола наблюдается наиболее широкая область изменения концентрации, где поведение системы подобно поведению системы аморфный полимер — растворитель (на основании других данных известно, [c.58]

Скорость отвода тепла от экструдируемой пленки может ограничивать производительность процесса. На скорость теплообмена влияют теплофизические свойства перерабатываемого материала и их изменение с температурой. Из кривых зависимости теплосодержания от температуры для различных полимеров (рис. 64) очевидно, что количество отводимого тепла значительно выше для кристаллических полимеров, причем полиэтилен требует более интенсивного охлаждения из-за высокого теплосодержания, несмотря на более низкую температуру плавления, чем у полипропилена. [c.125]

Интенсивность проходящего поляризованного света определяется в указанном приборе наличием сферолитных структур в исследуемом образце. Если бы полипропилен и полиэтилен образовывали сферолиты независимо друг от друга, кривые измерения интенсивности света при нагревании всегда имели бы две ступени, соответствующие последовательному разрушению при нагревании сферолитов полиэтилена, а затем полипропилена. Такой характер кривых действительно наблюдается при любых соотношениях полипропилена и полиэтилена в смесях, если смешение произведено недостаточно тщательно. При более тщательном смешении у смесей, содержащих менее 30% полипропилена, вторая ступень (как видно из рис. 4) исчезает (ступень полиэтилена в аналогичных условиях видна даже при содержании его в смеси до 5%). Этот факт можно объяснить только тем, что в таких смесях полностью или почти полностью отсутствуют сферолиты полипропилена. Наиболее логично будет допустить, что полипропилен при этом совмещается с полиэтиленом в общих сферолитах, которые при плавлении полиэтилена разрушаются, давая расплав с [c.88]

Значительные изменения испытывает под действием излучения полиэтилен [79]. Этот кристаллический полимер, при плавлении которого сразу образуется вязкотекучий расплав, в результате радиационной вулканизации превращается в материал, обладающий выше температуры плавления высокой эластичностью. Оказалось, что между определенным по данным ТМА модулем сжатия (1/Ае) и дозой облучения имеется прямая пропорциональная зависимость. Высокоэластические свойства материала особенно наглядно демонстрируются ТМА-кривыми, полученными при растяжении (рис. VII. 12). [c.162]

На рис. 87 [37] приведены граничные кривые для растворов полиэтилена (мол. вес 17 000) в ксилоле, амилацетате и нитробензоле. Эти кривые показывают минимальные температуры, при которых для данной концентрации устойчивой является одна жидкая фаза. Левые ветви кривых для растворов в нитробензоле и амилацетате соответствуют рассмотренному ранее равновесию между двумя жидкими фазами. Правые ветви этих кривых соответствуют равновесию между жидкой и частично кристаллической фазами. Отсутствие непрерывности между этими кривыми и кривыми равновесия жидкость— жидкость обусловлено свободной энергией кристаллизации. Растворы полиэтилена в хорошем растворителе, ксилоле, не образуют две жидкие фазы, но частично закристаллизовавшаяся масса выделяется при соответствующей температуре во всем интервале концентраций. Рис. 87 показывает, что температура, при которой в равновесии находятся две жидкие фазы, сильно зависит от природы растворителя (в частности, от его плотности энергии когезии), но на температуру, при которой появляются кристаллиты (правые ветви), природа растворителя не влияет. Температуру плавления кристаллитов полярного полимера можно снизить весьма значительно введением растворителя, имеющего сильное сродство к полярным группам полимера, но для неполярного полиэтилена это неприемлемо. Твердый полиэтилен поглощает растворитель до достижения состояния равновесия. Количество поглощенного растворителя увеличивается с повышением температуры, но в меньшей степени, чем этого [c.323]

Линейный полиэтилен с типичным широким молекупярновесовым распр( делением = д350, = 153 ООО. Кривая 7 построена с помощью уравнения (79) гп. 5. все ниже лежащие пинии — экспериментальные кривые плавления. Увеличение номера кривой соответствует постепенному ухудшению условий кристаллизации. Кристаллизацию проводили изотермически в течение длительного времени, а затем образец медленно охлаждали со скоростью 2—4 град/ч образец 5 был получен охлаждением расплава со скоростью 3 град/сут. [c.128]

Рис. 9.47. Кривые плавления системы полиэтилен — 1,2,4,5-тетрахпорбензог полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии [212].

Изард [90] предложил рассматривать такие полимеры, как полиалшды, полиэфиры и полисульфиды, как сополимеры этилена и первого члена гомологического ряда полимеров. В случае алифатических полиэфиров последние рассматриваются как сополимеры этилена и этиленоксалата. На рис. 118 приведены кривые температур плавления, построенные им для полиэфиров, полиамидов, полисульфидов и триэфиров целлюлозы в зависимости от состава (в случае полиэфиров отношения молярной доли этиленоксалата к полиэтилену). Кривая для полиэфиров на этом рисунке построена на основании данных, приведенных в табл. 84. [c.275]

Химическое строение молекул определяет значение температур размягчения и плавления, скорость перехода из кристаллического состояния в аморфное. Полиэтилен высокой плотности размягчается под нагрузкой при 70-75 С и расплавляется при 128 °С. ПЭНП, имеющий меньшую степень кристалличности, размягчается при 65 °С и расплавляется при 105-110 °С (рис. 61, кривые 2, 3). Таким образом, для ПЭНП интервал АГ = Г л - Гр составляет 40-45 °С, а для полимера того же химического строения, но с более развитой надмолекулярной организацией Г , - Гр равно 53—58 °С. [c.128]

Динамико-механические свойства и влияние на них кристалличности и поперечных связей были изу1 ены Баккареда, Бутта [527—529] и другими [530—531] на полиэтиленах различной степени кристалличности полученного по методу Циклера полиэтиленов высокого давления и трех образцов, подвергнутых облучению в атомном котле в течение различного времени, т. е. сшитых и почти полностью аморфных. Определялась скорость распространения звука в образцах, модуль Юнга и температура перехода. Наряду с температурой стеклования Tg и температурой плавления кристаллитов Т , авторы наблюдали третью точку перехода T , расположенную на несколько десятков градусов выше Tg и характерную для полимеров с поперечными связями или достаточно выраженной кристалличностью. Авторы полагают, что при T полностью развивается сегментальная подвижность цепочек, начинающая проявляться при Tg. Кристалличность и ковалентные поперечные связи смещают Tg и Tf в сторону более высоких температур и обусловливают максимум на кривых потерь однако при очень высоких степенях [c.233]

Дилатометрическим способом изучены явления переходов в разных полиэтиленах -с различной степенью разветвленности цепи. Сняты кривые зависимости удельного объема (У) От температуры (Г) в интервале от—40 до +150° С. По кривым V—Т определены значения температур переходов температура плавления Тт, температура начала кристаллизации из расплава Те, температура стеклования Tg, а также температура предплавле-ния Тр, при которой зависимость V — Т начинает отклоняться от прямой вследствие начала плавления кристаллов. Найдено, что при температуре ниже Т удельный объем полиэтиленов тем выше, чем больше степень разветвленности. Определенная по плотности полимера степень кристалличности линейной уменьшается с увеличением показателя разветвленности (Л с) числа Групп СНз на 100 СНг-групп полимера. При температуре выше Тт удельные объемы всех образов одинаковы температурная зависимость удельного объема описывается уравнением [c.263]

Другим примером, для которого известно достаточно большое количество экспериментальных данных, необходимых для анализа, является полиоксиэтилен. Температуры плавления кристаллов из цепей, близких к вытянутым, 42 фракций этого полимера, измеренпь в шеста лабораториях, были собраны Бакли и Коваксом [41]. На рис. 8.15 приведены температуры плавления фракций с большим молекулярным весом. При сравнении этих данных с данными для полиэтилек следует иметь в виду, что повторяющееся звено полиоксиэтилена име ет три атома в цепи, а не один, как в полиэтилене. Далее нужно учес что большинство данных относятся к полиоксиэтиленам с молекуляр ным весом плейномеров и поэтому уравнение (28) описывает их мен( удовлетворительно. Лучшее соответствие наблюдается при использовании полной формы уравнения (8) (однако см. также сноску на с. 41). Штриховая прямая на рис. 8.15 соответствует уравнению (8). Эта линия в отличие от прямой, построенной по уравнению (28), достаточно отчетливо загибается вверх, что обусловлено наличием логарифмического члена в уравнении (8). Энтропийный вклад в Ag,молекулярного веса порядка 2000, уменьшение температуры плавления [ 41]. В случае полиэтилена вследствие наличия максимума на кривой температурной зависимости его теплоты плавления (см. рис. 8.12 и разд. 8.3.3.3) тенденция к завышению температур плавления по сравнению с температурами плавления, рассчитанными по уравнению (28), проявляется значительно меньше. [c.116]

Однако не все свойства блоксополимеров и соответствующих смесей гомополимеров различаются Например, при дилатометрических исследованиях и блоксополимеров, и соответствующих смесей на кривых объем — температура обнаруживаются отчетливые изгибы вблизи точек плавления полиэтилена и полипропилена. При исследовании вибрации сополимеров наблюдаются затухания, подобные наблюдаемым в полиэтилене и полипропилене. Эти явления могут быть объяснены следующим образом. Во многих блоксо-полимерах блоки достаточно длинны и однотипные блоки могут объединяться, образуя кристаллические агрегаты. Эти агрегаты так малы, что в большинстве случаев их нельзя обнаружить микроскопически. При интенсивной термопластификации полиэтилена и полипропилена, однако, образуются смеси с видимыми в микроскоп областями кристаллитов, даже если в качестве третьего компонента присутствует статистический сополимер. [c.164]

При температурах намного ниже точки плавления кристаллические области полимера, вообще говоря, физически недоступны для большинства сорбируемых веществ w , isa, iss, 202 213а (Существование объемов, не принимающих участия в процессе сорбции, требует при расчете эффективного состава учета лишь содержания аморфной части. В частично кристаллических полимерах, например в полиэтилене, изотермы сорбции для данного газа или паров в расчете на полную доступность всего объема полимера отличаются для образцов полиэтилена различной плотности (рис. 12). Кривая, [c.220]

Удлинение при разрыве возрастает с повышением температуры (см. рис. 23,6, в). Однако у некото рых материалов (полиэтилен,фторопласт-4, текстолит) вследствие их структурных особоенностей может наблюдаться падение удлинения при повышенных температурах. Это относится в первую очередь к кристаллизующимся полимерам, у которых затрудняется деформирование ниже температуры плавления кристаллической фазы (см. кривые и 7 на рис. 23,в). Кривая 6 построена для закаленного фторопласта-4, у которого вследствие быстрого охлаждения сохранена аморфная структура, а кривая 7 характеризует незакаленный фторопласт-4 с более высоким содержанием кристаллических областей. Если в первом случае только намечается падение удлинения, то во втором удлинение резко падает начиная с температуры 60 °С. [c.64]

Рассмотрим в качестве модельной системы композицию- полиэтилен (ПЭ) - минеральное масло, исследованную в [115]. В этой системе масло можно рассматривать как модель капсулируемой жидкости, характеризующейся ограниченной совместимостью с термопластом и обладающей достаточной термостабильностью для формования пленок методом экструзии или прессования расплава. Диаграмма фазового состояния системы ПЭ-масло соответствует шестому типу диаграмм по Папкову [36] и показана на рис. 2.9. Предельная концентрация масла в гомогенной системе при нормальных условиях - 1=45-50% (мае.). Разделение фаз в системе наблюдается в сравнительно узком температурном интервале, заключенном между кривыми аморфного и кристаллического равновесия. Температура верхней критической точки Тг составляет 130 °С, а температура плавления полиэтилена- [c.111]

В области температур 2 -120°С у саженаполненного полиэтилена наблвдается некоторое уменьшеняе силы трения по сравнению с чистым полиэтиленом. Резкое увеличение силы трения в области плавленая наступает однако позднее, чем у чистого полимера (при 133°), а восходящий участок кривой Р ( ) в этом случав имеет более пологий характер. [c.121]

У полиэтилена, наполненного вэросилом, в твердом состоянии зависимость F i°) похожа на аналогичные кривые чистого полимера, однако в области фазового перехода для более высоких концентраций наполнителя наблюдается лишь некоторое увеличение силы трения, которая затем остается постоянной до 180°С.Несмотря на то, что полиэтилен расплавился, система продолжает сохранять несуща саороииость при температурах, значительно превышающих температуру плавления полиэтилена. [c.121]

Важным вопросом, связанным с разработкой составов и условий получения композиций, является совместимость компонентов смесей на основе полиолефинов. Литературные данные по этому поводу весьма противоречивы. Так, различные авторы, изучая структуру и свойства смесей полиэтилена и полипропилена, пришли к противоположным выводам об их совместимости. Михайлов с сотрудниками [22] исследовали смеси полиэтилена низкого давления с изотактическим полипропиленом. Полученные ими кривые дифферен-циально-термического анализа обнаруживают один эндотермический эффект при содержании полиэтилена в смеси 75% и более. При меньших концентрациях полиэтилена наблюдается два эндотермических эффекта, соответствующих температурным областям плавления компонентов смеси. Этот факт наряду с повышенными значениями теплоемкости смесей с преобладанием полиэтилена и отклонение плотностей от аддитивных величин привели к выводу о совместимости полиэтилена с полипропиленом в определенной области пх соотношений. Наиболее высокая степень совместимости соответствует концентрации полиэтилена 75%. Явление совмещения связывается авторами с пластифицирующим действием полиэтилена на полипропилен большая гибкость цепей полиэтилена позволяет в процессе смешения уменьшать жесткость полипропилена и способствует совмещению его с полиэтиленом. Этим объясняется, что совмещение происходит при сравнительно высоких концентрациях полиэтилена в смеси. [c.117]

Фильберт с сотр. [44] подробно исследовали смеси изотактического полипропилена с полиэтиленом низкого давления. Содержание полипропилена варьировалось от 5 до 25%. Кривые дифференциально-термического анализа имели два пика, соответствующих эндотермическим эффектам при температурах плавления индивидуальных полимеров. Степень кристалличности полипропилена, определяемая по спектральным данным (по полосам поглощения 845 смг и 1170 см ), в присутствии полиэтилена не изменялась. Коэффициент поглощения при частотах, связанных с маятниковыми колебаниями метиленовых групп полиэтилена (полоса поглощения 731 см ), оказался не зависящим от соотношения компонентов смеси. Эти факты объяснены несовместимостью полипропилена с полиэтиленом и раздельной их кристаллизацией в смеси. Отклонения от аддитивности плотностей и теплоемкостей смесей, которые ранее [22] интерпретирова.лись в пользу представления о совместимости полипропилена и полиэтилена, авторами работы [44] связываются с возможностью образования смешанных сферолитов, включающих более мелкие кристаллические образования и полиэтилена и полипропилена. Таким образом, отрицается совместимость на молекулярном уровне и признается возможность совмещения на надмолекулярном уровне. [c.118]

Как и у ни шомолекулярных веществ, обе стадии кристаллизации полимеров сильно зависят от темп-ры. Понижение темп-ры благоприятствует образованию зародышей кристаллизации, но в то же вре.мя уменьшает молекулярную подвижность, что снижает скорость роста кристаллов. Поэтому кривая температурной зависимости скорости кристаллизации проходит через максимум. Поскольку подвижность макромолекул исчезает вблизи темп-ры стеклования (Т ), то температурным интервалом кристаллизации является область между и (темп-рой плавления полимера). Ниже Гр кристаллизация принципиально идти не может. В полимерах, имеющих значительно ниже комнатной темп-ры, максимум скорости кристаллизации находится при отрицательных темп-рах, и в нормальных условиях такие полимеры нельзя получить в аморфном состоянии (полиэтилен, изотактич. полипропилен, полиамиды), если только скорость кристаллизации не слишком мала. Полимеры, имеющие Т р выше комнатной темп-ры, могут существовать при нормальных условиях как в аморфном, так и в кристаллич. состоянии (полиотилентерефталат, изотактич. полистирол). В зависимости от химич. природы полимера и связанной с ней упорядоченностью макромолекул в аморфном состоянии скорость кристаллизации может меняться в значительной степени. Так, в натуральном каучуке в оптимальных условиях кристаллизация полностью проходит за 8 час., в по-лиэтилентерефталате — за несколько минут, а в полиэтилене — за доли секунды. [c.422]

Плотность. Плотность полиолефинов определяется главным образом соотношением кристаллической и аморфной фаз. Плотность кристаллической фазы полиэтилена можно рассчитать, зная размеры элементарной ячейки плотность аморфной фазы может быть определена только приблизительно, так как получить полиэтилен полностью в аморфном состоянии невозможно даже при быстром охлаждении. Хантер и Оакс экстраполировали кривую изменения плотности расплава полиэтилена от температуры и получили значение плотности аморфной фазы полимера при комнатной температуре равное 0,86 г/сж . При этом авторы приняли, что коэффициент расширения аморфной фазы равен коэффициенту расширения расплава (7,8-10 ). Юберрей-тер и Ортман при расчете за основу приняли плотность расплава при температуре плавления и предположили, что коэффициент расширения аморфной фазы равен коэффициенту расширения кристаллов (3,65-10 ). Несмотря на то что такое допущение кажется маловероятным, поскольку аморфная фаза находится в высокоэластическом состоянии, а не в стеклообразном и, следовательно, должна иметь больший коэффициент расширения, тем не менее полученное этими исследователями значение плотности аморфной фазы —0,84 г/сж при 20 °С находится в хорошем соответствии с результатами рентгеноструктурного анализа и данными инфракрасной спектроскопии . Банн считает, что при комнатной температуре плотность аморфной фазы образцов кристаллических полимеров отличается от плотности полностью аморфного образца. Автор объясняет это тем, что молекулы в аморфных областях кристаллических полимеров вследствие связи с окружающими их кристаллическими участками находятся в более напряженном состоянии, чем в полностью аморфных образцах. Возможно, этим же объясняется и аномальное изменение коэффициента расширения. [c.48]

Фильберт с сотрудниками [44, с. 82] подробно исследовали смеси изотактического полипропилена с полиэтиленом низкого давления. Содержание полипропилена варьировалось от 5 до 25%. Кривые дифференциально-термического анализа имели два пика, соответствующих эндотермическим эффектам при температурах плавления каждого из полимеров. Степень кристалличности полипропилена, определяемая по спектральным данным (по полосам поглощения 845 и 1170 см" ), в присутствии полиэтилена не изменялась. Коэффициент поглощения при частотах, связанных с маятниковыми колебаниями метиленовых групп полиэтилена (полоса поглощения 731 см ), оказался не зависящим от соотношения компонентов смеси. Эти факты объяснены несовместимостью полипропилена с полиэтиленом и раздельной их кристаллизацией в смеси. Отклонения от аддитивности плотностей и теплоемкостей смесей, которые ранее [22] интерпретировались в пользу представления о совместимости полипропилена и полиэтилена, авторами работы [44] связы- [c.150]

Аналогичное явление наблюдается и в случае полиэтилена. Если бы этЬт полимер не был кристаллическим, он представлял бы собой очень вязкую жидкость и напряжение падало бы с достаточно большой постоянной скоростью вплоть до нуля. Реальные кривые падения напряжения в кристаллическом полиэтилене при температуре ниже температуры плавления его кристаллов приведены на рис. 153. Кривые эти очень пологи, т. е. линейные кристаллические полимеры релаксируют значительно медленнее, чем линейные высокоэластические [c.217]