Углерода цепные

Сопровождающее эту реакцию значительное выделение тепла делает окись углерода цепным газообразным топливом. Кроме того, она находит с каждым годом все более широкое применение как исходный продукт для синтеза различных органических веществ. [c.279]

Механизм образования сажи (дисперсного углерода) при горении реактивного топлива и в общем случае при химических превращениях углеродсодержащих веществ изучен еще недостаточно. Исследователи основную роль отводят полимеризации или цепным разветвленным реакциям. В последнем случае физико-химическая модель процесса включает разветвленные цепные реакции образования радикалов-зародышей, превращение их в зародыши твердой фазы (минимальные частицы, имеющие физическую поверхность) и дальнейший рост зародышей за счет гетерогенного разложения углеводородов на их поверхности. Сторонники полимеризационной схемы отмечают, что образование ацетилена наблюдается даже в метано Кисло-родном пламени. После достижения максимальной концентрации ацетилен превращается в моно- и полициклические ароматические углеводороды и полиацетилен. Экспериментально показано также, что в соответствующих условиях появлению сажевых частиц предшествует образование (в результате полимеризации) крупных углеводородных молекул с молекулярной массой примерно 500. [c.168]

Может показаться случайным неодинаковое различие в поведении соответствующих изомерных углеводородов с геминальными атомами углерода в рядах пентана и гексана, а именно неопентана и неогексана. Эти углеводороды аналогичны друг другу в том отношении, что каждый из них является для своей группы наиболее термодинамически выгодным изомером при низких температурах. Различие же между ними заключается в том, что неогексан участвует в изомеризации, катализируемой галоид-алюминием, а неопентан нет. Главные стадии обратимого ионного цепного механизма, включающие равновесие между неогексаном и 2,3-ди-метилбутаном, показаны уравнением (29). Здесь К+ обозначает или катион, полученный из одного из участвующих изомеров, или инициатор цепи, полученный из двух других источников [c.32]

Изомеризация, по-видимому, протекает через ионные цепные реакции. Механизм изомеризации изучался с применением техники высоковакуумной очистки реагентов и добавления следов загрязнений , действующих в качестве ингибиторов реакции. Применение оптически активных углеводородов, а также углеводородов, содержащих изотопы водорода или углерода, сильно помогло в выяснении механизма изомеризации. [c.52]

Действие брома на парафиновые углеводороды определенно, но отчасти ограниченно цепная реакция катализируется кислородом [673]. Как и при хлорировании, водород, атакованный у третичного углеродного атома, легче замещается, чем находящийся у первичного углерода. Число атомов брома, которое можно прибавить, зависит от числа углеродных атомов в обрабатываемом углеводороде только средние углеродные атомы иногда обладают способностью присоединять два атома брома к одному и тому Hie углероду [674]. [c.144]

Условия появления оксида углерода при горении природного газа, содержащего в основном метан, упрощенно можно рассматривать как стадии последовательных превращений метан — формальдегид — оксид углерода—диоксид углерода. При неблагоприятных условиях цепная реакция может оборваться и в продуктах горения будут содержаться оксид углерода и альдегиды. Подобные явления происходят и с другими горючими газами при недостатке окислителя. То же наблюдается при охлаждении зоны горения. [c.292]

Цепные соединения углерода [c.171]

Нефть Смесь цепных и циклических углеводородов в сырой нефти содержание углерода 80-87%, содержание водорода 9-14% Ь Сырье для получения моторных топлив, смазочных масел, парафинов, нефтяного кокса, а также основное сырье нефтехимических производств [c.244]

При цепном распространении ионной реакции легче всего отщепляется водород от третичных атомов углерода, далее от вторичных и затем от первичных. Это согласуется с данными о том, что каталитический крекинг интенсивно протекает только при наличии разветвленных углеводородов. [c.121]

Спирты превращаются в кетоны также цепным путем, причем в молекуле спирта атаке подвергается атом углерода, уже затронутый окислением [c.359]

С повышением температуры увеличивается доля процессов непосредственной молекулярной деструкции в крекинге и уменьщается эффект самоторможения и торможения. Это находится в согласии с предсказанием цепной теории, требующей уменьшения роли цепных реакций с повышением температуры (длина цепи сильно уменьшается с увеличением температуры), и экспериментальными данными о влиянии температуры на действие ингибиторов [68]. Уменьшение эффектов торможения и самоторможения с увеличением температуры сопряжено не с тем, что резко уменьшается адсорбция ингибиторов на стенках [121], но в первую очередь с тем, что сильно замедляются реакции развития цепей, а также реакция обрыва цепей на ингибиторах вследствие уменьшения стерических факторов этих реакций с повышением температуры (см. главу IV). Вторичные реакции, с которыми связано образование конденсированных продуктов и кокса, протекают и при высоких температурах (900—1000°) с участием радикалов. Однако при еще более высокой температуре идут уже реакции распада с образованием водорода, сажи и ацетилена, ускоряемые кристаллическими зародышами углерода [121]. Хотя высокие температуры сильно способствуют диссоциации на радикалы, при высоких концентрациях радикалов резко усиливаются реакции рекомбинации и диспропорционирования радикалов, в результате чего снижается цепной эффект. [c.59]

Гомогенно-каталитические реакции в газовой фазе протекают обычно по механизму цепных реакций. Примером может служить гомогенный катализ цепной реакции окисления окиси углерода в двуокись углерода в присутствии следов водяного пара. Реакция начинается с образования атома кислорода (активного центра) [c.413]

Однако это уравнение весьма приближенное, так как очень трудно осуществить полное горение при стехиометрическом соотношении топливо —окислитель (кислород или воздух). Для достижения полного сжигания всегда требуется некоторый избыток окислителя. Если это условие не соблюдается, то некоторое количество топлива не будет сгорать до СОг и будут образовываться продукты неполного сгорания, в которых присутствуют окись углерода, водород, ненасыщенные углеводороды, формальдегид (иногда элементарный углерод). Если процесс горения остановить на промежуточной стадии, то количество высвобождаемого тепла будет значительно ниже. Для того чтобы быть уверенным в полном завершении процесса образования продуктов неполного горения, необходимо подвести дополнительное тепло, количество которого превышает количество тепла, выделяемого при реакции их образования. Процесс сжигания осложняется также цепным характером протекания реакций горения через образование промежуточных соединений перед появлением конечного продукта. Промежуточные соединения представляют собой химически недолговечные образования и радикалы, которые способствуют протеканию процесса горения и поддерживают его постоянным. Рассмотрим цепную реакцию горения метана [c.97]

Сажа представляет собой высокодисперсный продукт черного цвета, получаемый при высокотемпературном (1200—2000 °С) разложении углеводородов. Основными элементами сажи являются углерод (90—99%), водород (0,3—0,5%) и кислород (0,1—7%), содержание которых колеблется в зависимости от состава сырья и технологии производства. В саже может содержаться также до 1,5% серы и до 0,5% золы. Размер частиц сажи составляет от нескольких сотен до нескольких тысяч ангстрем. Из частиц сажи формируются агрегаты (плотные образования множества частиц) и агломераты (рыхлые цепные образования разветвленной структуры). Линейные размеры агломератов сажи могут достигать нескольких микрон (обычно 0,2—0,8 мкм). По строению агломератов и плотности упаковки в них частиц судят о структурности сажи. В производственных условиях ее оценивают по маслоемко-сти — масляному числу (чем оно больше, тем выше структурность, [c.395]

При 600 °С вероятность реакции свободных радикалов с водородом по месту вторичных и первичных атомов углерода находится в соотношении 1 2. Время жизни свободных радикалов очень мало, порядка 10 4-10 с, так как ш это время они успевают встретиться с неразложенными молекулами сырья. Энергия активации этого типа реакций 40—80 кДж/моль, т. е. значительно ниже, чем для прямого распада алкана. Свободные радикалы при развитии цепной реакции вновь и вновь возникают, и, таким образом, очень большая часть исходных молекул алкана вовлекается в реакцию. Следовательно, основная масса продуктов реакции получается в результате развития именно цепной реакции через свободные радикалы, а не в результате прямого разрыва углеродной цепи. Эта реакция служит только началом длинного ряда превращений, как бы первичным толчком. [c.176]

Реакции в метан-кислородном пламени рассмотрены также в работе Фристрома и Вестенберга [3, с. 314]. По их мнению, в метан-кислородном пламени протекает ряд процессов реакции с участием метана образование Н2О, СО и промежуточных продуктов горение окиси углерода цепные разветвленные процессы и рекомбинация радикалов. [c.221]

Это открытие имеет принципиально важное значение, так как теперь кроме трехмерного полимера алмаза и слоистого полимера графита стала известна еще и линейная полимерная форма углерода. Макромолекулы карби-на содержат тройные связи, что объясняет высокую степень делокализации их электронов, черную окраску вещества, его полупроводниковые свойства и фотоэлектрическую чувствительность. При нагреве до 2300° карбин переходит в графит — наиболее устойчивую полимерную форму углерода. Цепное строение карбина подтверждается, в частности, исследованиями низкотемпературной теплоемкости. [c.107]

Осн. работы посвящены химии и технологии тв. топлива. Выполнил эксперим. и теоретические исследования процесса подземной газификации углей установил кинетические закономерности и механизм горения оксида углерода, цепной характер р-ции горения углерода, хим. строение образующихся при сгорании угля продуктов и механизм образования бензпирена. С 1970 исследовал вредные выбросы па предприятиях хим. переработки горючих ископаемых. [c.246]

Согласно Вегхоферу этот метод практически нельзя применить к парафиновым углеводородам, которые окисляются очень легко в случае же трудно окисляемых парафинов процесс протекает гладко. Вегхофер также дает объяснение тому, что парафиновые углеводороды с длинной цепью в противоположность их обычному поведению (например при окислении парафинов) оказываются заметно менее активными в реакции сульфоокисления, чем углеводороды с короткими цепями. По его мнению, это связано с тем, что углеводороды с длинной цепью гораздо более склонны образовывать перекиси, поэтому присоединение кислорода непосредственно к углероду мешает развитию цепной реакции сульфоокисления. [c.501]

Это типичный случай большинства простых реакций, протекающих в растворах. Если же реакция происходит только на поверхности между двумя фазами, то говорят, что такая реакция гетерогенна. Имеется очень много примеров реакций этого типа среди них можно отметить контактный процесс окисления ЗОг кислородом на поверхности платино-асбестового катализатора и гидрогенизацию ненасыщенных соединений в жидких суспен-гшях никелевого катализатора Ренея (N 02). Кроме этих двух категорий реакций, имеется группа реакций, так называемых цепных процессов, скорость которых может зависеть не только от химического состава, но также от размера и геометрии поверхности, ограничивающей реагирующую систему. Хотя такие реакции классифицировались как гетерогенные, это определение не точное, поскольку реакция не ограничивается поверхностными слоями скорее всего поверхность лишь способствует процессам, происходящим в объеме газовой фазы или изменяет их. Типичными примерами таких реакций являются цепное окисление водорода, окиси углерода, углеводородов и фосфора. Большинство изученных газофазных реакций относится к этой категории. [c.17]

В. Н. Кондратьева и Е. И. Кондратьевой метод термоэлектрического зонда был успешно применен для определения концентрации атомов водорода в разреженных пламенах водорода и влажной окиси углерода. Эти концентрации значительно превышали термодина-мйчески равновесные для температуры опыта, что находится в соответствии с выводами теории быстрых цепных разветвленных процессов (Кондратьев В. Н. и Кондратьева Е. И., ЖФХ, 19, 178, 1945 20, 1239, 1946).— Лри.и. ред.] [c.105]

Образование ионов карбония из предельных углеводородов. Парафиновые и циклопарафиновые углеводороды обычно образуют ионы карбония путем отдачи гидридного иона иону карбония (правило 5) [I], причем гидридные ионы, присоединенные к третичным атомам углерода, в большинстве случаев легко отщепляются. Образовавшийся ион карбония претерпевает одно или несколько упомянутых выше превращений, прежде, чем он, в свою очередь, отнимет гидридный ион от другой молекулы предельного углеводорода. Таким образом происходит цепная реакция, для начала которой достаточно присутствие следов иона карбония, иниции рующег о ре акцию. [c.216]

Реакции, индуциированные перекисями. Четыреххлористый углерод образует хлороформ также при его обработке предельными углеводородами в присутствии соединений, легко дающих свободные радикалы, нанример, перекисей [57]. При этом наличие третичного атома углерода в продольном углеводороде необязательно обменная реакция происходит достаточно легко как в случае нормальных парафинов, имеющих не менее трех атомов углерода, так и в случае разветвленных парафиновых и циклопарафиновых углеводородов. Так, пропан, и-гептан, изобутан и метилциклогексан при нагревании до 130—140° С с четыреххлористым углеродом в присутствии ди-/ г/)ет-бутилперекиси дают в качестве основных продуктов соответственно изопропилхлорид, етор-гептилхлориды, трет-бутилхлорид и 1-хлор-1-метилциклогексан. Четыреххлористый углерод при этом превращался в хлороформ. Свободные радикалы, образованные при разложении перекиси, инициируют следующую цепную реакцию [c.218]

Катализируемая бромистым водородом атака кислорода на первичные углерод-водородныс связи ведет к образованию органических кислот. Так же как для окисления пропана требуется более высокая температура, чем для окисления в равной мере бутана (190° вместо 160° С в приведенном выше примере), окисление этана представляет собой более медленную реакцию и требует несколько более высоких температур, чем окисление пропана (220° вместо 190° С). Даже такая температура намного ниже той, которая требуется для обычного окисления цетана, и в то время как в нервом случа( были получены выходы уксусной кислоты около 75% от потребленного кислорода (что составляет от 85 до 90% от подаваемого сырья), в результате некатализироваиных реакций при 300° С и выше нолучаются сложные смеси [12]. Окисление нри повышенных давлениях способствовало увеличению выходов продукта, торможению побочных реакций и снижению расхода катализатора. Важную роль в этих цепных процессах играет поверхность сосуда, причем влияние ее уменьшается с увеличением общего давления в системе. [c.276]

Сопоставимость реакционной снособпости хлора и брома проявляется и в реакциях олефинов с бромтрихлорметаном последний по своей реакционноспособности значительно больше напоминает четырехбромистый углерод, чем четыреххлористый углерод [9]. Его реакции присоединения индуцируются как перекисями и видимым светом, так и другими свободнорадикальными инициаторами, например тонкодиспергированным никелем или магниевыми стружками, в присутствии следов иода. Бромтри-хлорметан присоединяется к таким олефинам, как октен-2, бутадиен и изопрен, к которым четыреххлористый углерод присоединяется в очень незначительной мере, если присоединяется вообще. Основным направлением присоединения является реакция образования продукта реакции один к одному . Механизм реакции вполне аналогичен механизму реакций двух тетрагалоидметанов. Носителем цепной реакции является три-хлорметил-радикал. [c.234]

Перенос водорода. Независимо от исходного олофина алкилирование изобутана всегда сопровождается образованием триметилнентанов и парафиновых углеводородов с числом атохмов углерода, равным таковому в исходных олефинах. Образование октанов самоалкилированием изобутана и низкомолекулярных парафиновых углеводородов передачей водорода олефину легко объясняется цепным механизмом [38, с, с1) [c.314]

Известен и другой путь получения устойчивых к терлшокисж нию эластомеров атомы водорода в алифатической углеводородной цепи, с отрыва которых начинается цепной процесс термоокис-ления, могут быть заменены на атомы фтора. Высокая термическая и химическая стабильность полифторированных органических соединений определяется как особенностями углерод-углеродных связей в них, так и характером связей между атомами углерода и фтора. [c.501]

Связь между углеродом и фтором хотя и полярна, но мало поляризуема. Более того, по мере накопления атомов фтора в молекуле ее полярность уменьшается. Одновременно уменьшается длина связи С—F и увеличивается ее энергия [3—5]. Энергия связи С—F весьма велика (498 кДж/моль), и эта связь не рвется по гомолитическому механизму, не расщепляется кислородом при высокой температуре [6]. Единственным источником радикалов, инициирующих цепной деструктивный распад перфторнрованных углеводородов, является термический разрыв углерод-углеродной связи. [c.502]

Как известно, в настоящее время прямым хлорированием метана получают хлористый метил и метиленхлорид. Глубоко замещенные хлорметаны—хлороформ и четырехлористый углерод—получить прямым хлорированием метана трудно, ввиду сильной экзотермичности и цепного характера реакции. (Это [c.282]

Предварительным и обязательным условием исиользования мономера для цепной полимеризации является наличие в его молекуле одной или нескольких двойных связей между атомами углерода С = С. Соединения, содержащие тройную связь С = С или систему сопряженных двойных связей, а также соединения со связью С = N или С = О используются для синтеза полимеров равнительно редко. [c.391]

Третичиые гидропероксиды ири цепном превращеиии дают кроме спирта с тем же числом углеродных атомов также сиирт и кетон с мсныним числом атомов углерода за счет деструкции углерод-углеро .ной связи [c.359]

Химически алканы очень инертны, хотя низшие из ннх способны гореть в кислороде с образованием диоксида углерода и воды в воде практически не растворимы и не вза1шодс йству]от с химические реакции замещения осуществляются путем разрыва связен С—Н и цепи углеродных атомов. Поскольку эти связи очень мало поляризованы, для них характерны лишь реакции замещения, протекающие по так называемому свободнорадикальному цепному механизму. [c.144]

Образующийся при окислении углерода монооксид может доокис-ляться в газовой фазе. Гомогенное окисление СО относится к радикальным реакциям с разветвленно цепным механизмом [71, 72]. Фундаментальную роль в механизме протекания этого процесса играют радикалы ОН. Поэтому добавление к СО в небольших количествах паров воды, водорода или углеводородов приводит к снижению температуры воспламенения смеси СО и О на десятки и даже сотни градусов [71]. К сожалению, основные исследования процесса окисления монооксида углерода проведены в интервале значений параметров, не характерных для условий процесса окислительной регенерации катализатора. [c.24]

Катализируемые основаниями реакции углерод-углеродного (по С—С-овязи) шрисоединения представляют интерес для препаративных целей, поскольку они позволяют получать с хорошим выходом углеводороды и аналогичные им соединения щростым одностадийным процессом. Возможность проведения этих реакций определяется тем, что углеводороды и другие соединения, содержащие бензильный или аллильный атом водорода, являются углеродными кислотами , имеющими рКа в интервале от 35 до 37 они могут отдавать протон основанию и превращаться в карба-нионы. Эти карбаиионы способны присоединяться по двойной связи ненасыщенных углеводородов. Превращения, наблюдаемые в ходе цепной каталитической реакции, иллюстрируются приведенными ниже уравнениями (реагенты — толуол и этилен, катализатор — натрий) [5] [c.164]

Объясняя химизм процесса газификации жидкого топлива и сравнивая его с механизмом частичного окисления газообразного топлива, авторы работ [3, 4, 7] считают, что процесс протекает в две стадии. В первой происходит полное сгорание углеводородов, причем на горение расходуется весь введенный кислород. Во второй стадии происходит конверсия остальных углеводородов с паром и двуокисью углерода. В работе [10] предложен механизм частичного окисления метана в факеле с учетом образования ацетилена в качестве промежуточного продукта. Согласно этому механизму процесс протекает в три стадии на первой происходит цепная реакция окисления метана и образуются преил1ущественно углеводо- [c.104]

Активные флегматизаторы (оксид углерода, хлор- и бром-ламещенные углеводороды и др.) вводят в процесс в очень небольших количествах. Они взаимодействуют с продуктами реакции, в результате цепные реакции горения и взрыва прекращаются. Побочный эффект применения активных флегматизато-ров — резкое снижение температуры продуктов сгорания, способствующее прекращению процесса горения и взрыва. [c.44]

Высокомолекулярные соединения нефти характеризуются многообразием типов связей в молекулах. По типу связей в молекуле все высокомолекулярные соединения делятся на две группы карбоцепные и гетероцепиые [3, 4]. К первой группе относятся полимеры этилена, каучуки, а также все высокомолекулярные углеводороды нефти. Ко второй группе относятся полиоксиэтилены — —(О—СН2—СНа—) , полимеры формальдегида —(О—СНа—) , полимеры тиоформальдегида —(8—СНа—) др. Гетероорганические высокомолекулярные соединения нефти, т. е. такие соединения, в состав которых входят, кроме углерода и водорода, сера, кислород и другие элементы, нельзя отнести по типу связей в молекуле ни к одной из двух вышеназванных групп. Несомненно, что в них преобладают связи —С—С—, но не только в виде цепных (алифатических), айв виде циклических структурных элементов. Следовательно, господствующим типом связи здесь будут карбоциклоцеп-ные связи. Подчиненную, хотя все же заметную роль в этих соединениях играют связи —8—С—, —О—С—, —N—0— и др. [c.13]

В работе [10] был проведен анализ механизмов распада метана через метиленовые и метильные радикалы, соответственно двум различным схемам распада. В радикальной схеме метиленовые радикалы образуютсоя в реакции первичного распада метана, затем СН2, соединяясь с метаном, дают этан и последовательные реакции дегидрогенизации этана, этилена и ацетилена приводят к водороду и углероду. В радикально-цепной схеме распада метана в первичном акте образуются метильный радикал и атом Н, цепь развивается через СНз и Н. а обрыв их связан с реакциями рекомбинации одинаковых и различных радикалов. В первой схеме учитываются обратные реакции, а во второй схеме цепи предполагаются достаточно длинными. Кинетические расчеты по этим схемам приводят к довольно громоздким уравнениям для скорости суммарного распада метана [10]. Однако для первой радикальной схемы распада метана через метиленовые радикалы уравнение суммарной скорости распада можно с хорощим приближением представить в форме rf( H,) ( H4i [c.80]

В настоящее время общепризнано, что термическое разложение НМС протекает главным образом по радикально-цепному механизму. В результате на промежуточных стадиях образуются активные осколки молекул (свободные радикалы или атомы), способные легко реагировать с валентнонасыщенными молекулами исходных или промежуточных веществ. Свободная валентность при активном осколке молекулы вызывает снижение энергии активации процесса, тем самым способствуя большей скорости реакции по сравнению со скоростью реакции между молекулами исходных веществ. Образующиеся реакционноспособные промежуточные продукты в принцппе могут участвовать в реакциях распада и в реакциях уплотнения, т. е. в характерных реакциях, протекающих при термодеструктивных процессах углеводородного сырья и нефтяного углерода. [c.159]

Широкое применение получили синтетические ВМС, и соответственно бурно развиваются методы их синтеза. Приведенные выше примеры реакций полимеризации и ноликонденсацни показывают, что цепи полимеров могут состоять нз атомов углерода (карбо-цепные полимеры) п могут содер жать в цепи главных валентностей наряду с углеродом атомы кислорода, азота, серы (гетероцепные полимеры). [c.308]

Новая технология регенерации основана на том, что реакция дожига СО в СО2, имеющая цепной характер, в плотной фазе псевдоожиженного слоя тормозится из-за обрыва цепей на поверхности катализатора [140, 141], но интенсивно протекает в разреженной фазе над слоем [120] и сопровождается выделением большого количества тепла. Разработанные процессы регулируе--мого дожига СО в СО2 позволяют обеспечить полное сгорание оксида углерода в регенераторе, осуществляя процесс в двух фазах - 4 -=444]. Сначала регенерация протекает в плотной фазе в нижней части регенератора при 620—730 °С, так как мянимаяМая температура, при которой возможно полное окисление СО в СО . составляет, по данным [137, 139], 620 °С. Затем регенерация проводится В разреженной фазе, где заканчивается окисдение кокса и осуществляется дожиг СО в СО2. Для предупреждения повышения температуры катализатора в зоне разбавленной фазы выше допустимой осуществляют циркуляцию катализатора между плотным слоем и зоной разреженной фазы. [c.157]

При таком цепном продоляении ионной реакции легче всего отрыгается гидрид-ион от третичного, труднее - от вторичного, еще труднее - от первичного атома углерода Вероятность их отрыва соответственно составляет 20 4 3. [c.31]