Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Температура эмульсионных полимеров

    С понижением температуры эмульсионной полимеризации содержание звеньев 1,4 в полимере увеличивается при применении катализаторного комплекса количество их достигает 92—96%. [c.52]

    Первоначальной целью получения эмульсионных полимеров из 2,6-дихлорстирола и аценафтилена была попытка повысить температуру стеклования полимерного наполнителя по сравнению с полистиролом. Предполагалось, что гомополимеры не будут образовывать химических связей с каучуковой матрицей, тогда как сополимеры указанных соединений с бутадиеном смогут образовывать связи с каучуком. На самом же деле полидихлорстирол и полиаценафтилен связываются с полибутадиеном, поскольку большая часть этих полимеров не может быть экстрагирована из вулканизата растворителями. [c.100]


    При полимеризации винилхлорида всеми способами (блочным, суспензионным и эмульсионным) полимер получается в виде порошка. Получение пластифицированного материала начинается, таким образом, со смешения порошкообразного полимера с пластификатором. При этом в зависимости от температуры, при которой осуществляется процесс, могут либо протекать, либо не протекать процессы диффузии пластификатора в полимер. В любом случае им предшествуют или одновременно с ними протекают процессы, связанные с капиллярной пропиткой порошка. Такие смеси могут обладать различными свойствами, зависящими в значительной мере от свойств ПВХ. [c.65]

    Разумеется, каждый из методов предъявляет свои особые требования к свойствам перерабатываемой поливинилхлоридной композиции. Учитывая, что скорость движения по каналу червяка невелика, материал должен быть очень тщательно стабилизирован. Предпочтительнее применять полимеры, полученные блочной и суспензионной полимеризацией, а не эмульсионные полимеры. Текучесть расплава должна быть достаточно высокой молекулярные веса не должны быть слишком велики (величина К не должна превышать 65) и распределение по молекулярным весам не должно быть слишком широким. Для применения гофрированного листа в качестве кровельного материала необходимо, чтобы он обладал высокой устойчивостью к атмосферным воздействиям. Это достигается применением специальных стабилизаторов, максимально возможным уменьшением температурных напряжений и использованием специальных светостабилизаторов. Среди наиболее подходящих марок поливинилхлорида можно отметить внутренне пластифицированный гомополимер, подобный по свойствам жесткому поливинилхлориду с повышенной ударопрочностью. Реологические свойства и объемная прочность этого материала позволяют использовать его в порошкообразном виде. Температура его переработки несколько ниже, чем у обычных марок поливинилхлорида, и составляет около 175 °С. [c.68]

    Особое значение имеет этот метод при покрытии материалов поливинилхлоридом определенные сорта поливинилхлорида, полученные методом эмульсионной полимеризации и содержащие эмульгаторы, при добавлении жидких пластификаторов, например диоктилфталата и др., образуют дисперсии, т. е. жидкие пасты. Поливинилхлорид и пластификатор смешивают в весовом соотношении от 50 50 до 75 25 часто для получения гомогенной смеси смешение со стабилизатором для эмульсионных полимеров (добавляемом в количестве 1—3%) и необходимыми красящими пигментами проводят на вальцах полученную таким образом пасту при помощи ракли или каландров наносят на подложку, в большинстве случаев — ткань. При последующем прогреве при температуре выше 120° в сушилке (часто в этом случае применяют обогреваемую натяжную раму) образуется гель — необходимое эластичное покрытие. Таким образом, в этом случае не требуется удалять растворитель или дисперсионную среду, что значительно упрощает и удешевляет метод. Толщина слоя непосредственно задается, гомогенность пленки в результате испарения не нарушается. По этому способу путем повторного нанесения слоя можно вырабатывать искусственные кожи различного типа и назначения. Поверхность искусственной кожи может быть улучшена нанесением слоя других полимеров, например полиизоцианатов или полиэфиров в результате такой обработки поверхность становится устойчивой к царапанью и загрязнению. [c.223]


    Температура стеклования. Эмульсионные полимеры большей частью аморфны и поэтому не имеют строго определенной температуры плавления. Однако при вполне определенных температурах или в пределах очень узкого температурного интервала они из эластичных, как бы жидких материалов превращаются в хрупкие стеклообразные твердые вещества (температура стеклования или температура перехода второго рода). Эту температуру можно определить экспериментально и показать на графиках зависимости показателя преломления, плотности, модуля эластичности или [c.453]

    Эмульсионные полимеры можно получать в бескислородной среде — при температуре кипения растворителя, когда пары его почти нацело вытесняют воздух. Если температура растворителя слишком высока, то процесс ведут в атмосфере инертного газа (азот, двуокись углерода). [c.14]

    Повышение температуры эмульсионной полимеризации увеличивает скорость процесса, но ухудшает качество полимера. На практике, для обычных рецептур, температуру полимеризации поддерживают около 40—60°, хотя вообще процесс может происходить в широком интервале температур от 0 до 130". [c.239]

    Повышение температуры эмульсионной полимеризации увеличивает скорость процесса, но ухудшает качество полимера. [c.336]

    Для получения по прессовому методу пенополистирола с равномерной ячеистой структурой необходимо, чтобы температура плавления полимера была ниже температуры, при которой происходит разложение газообразователя. Сплавление эмульсионного полистирола в монолитную массу под давлением происходит при 90— 100° С, а при температурах выше 170° С полимер приобретает высокую- пластичность и не удерживает газ. [c.21]

    Действительно, в промышленных условиях эмульсионный ПВХ (/рл=120°С) сушат при температуре воздуха на входе 170— 175°С, на выходе 65—70 °С, что соответствует приблизительно Фт. рл= 1-При дальнейшем повышении температуры начинается деструкция ПВХ, о чем свидетельствуют розовая окраска порошка и уменьшение его насыпной плотности вследствие выделения газообразных продуктов разложения и вспучивания полимерных частиц. Этот же режим соответствует Фт. ст=1,5 по температуре стеклования полимера и обеспечивает получение достаточно плотных и прочных частиц. Таким образом, при указанном выше режиме сохраняется химический состав ПВХ (отсутствие термораспада), но изменяются его структурно-механические характеристики (спекание агломератов, уменьшение пористости, увеличение прочности). [c.174]

    Количество воды в суспензии почти не влияет на ход полимеризации, но все же отводить теплоту реакции легче при большем содержании воды. Однако, в отличие от лабораторных условий, на производстве по экономическим соображениям приходится применять системы с меньшим содержанием воды. Температура полимеризации должна быть не менее чем на 10° С ниже температуры размягчения полимера. Суспензионную полимеризацию можно рассматривать как полимеризацию в блоке, проводимую с мономером, разделенным на небольшие порции. Ее скорость значительно меньше скорости эмульсионной полимеризации [325]. [c.95]

    Особенностью полиуретановых латексов является быстрое высыхание и высокая твердость образующихся покрытий, которую невозможно достичь при данной температуре, используя обычные эмульсионные полимеры. При высокой твердости пленки из полиуретановых латексов не обладают хрупкостью, отличаются высокой стойкостью к истиранию, повышенными прочностными показателями, глянцем, хорошей адгезией к древесине, бумаге, стеклу, керамике, волокнистым веществам, старым лакокрасочным покрытиям, стойкостью к старению. Ниже показано изменение свойств пленок полиуретанового латекса при различных воздействиях [105]  [c.143]

    Понижение температуры эмульсионной полимеризации способствует улучшению технических свойств полимера, но сильно замедляет процесс. Однако, применяя активаторы, можно с достаточной скоростью проводить полимеризацию и при низкой температуре. [c.138]

    Эмульсионные полимеры в настоящее время занимают первое место по использованию в лакокрасочной промышленности среди других полимеров, главным образом, из-за продолжающегося роста применения водоэмульсионных красок в быту. Такие полимеры не содержат функциональных групп, коалесцирую г при комнатной температуре и термопластичны. Однако известны и полимеры с функциональными группами, которые используются в водоразбавляемых сшивающихся лакокрасочных материалах. Можно отметить, что эмульсионные полимеры широко используются также в качестве адгезивов и в текстильной промышленности. Эмульсионной полимеризацией получают поливинилхлорид и синтетические каучуки. [c.59]

    При эмульсионной полимеризации винилхлорида скорость процесса и свойства полимера зависят от природы и концентрации эмульгатора и инициатора, от pH среды, от соотношения винилхлорида и водной среды (водный модуль), от температуры и других факторов. [c.26]


    Полимеризация производится эмульсионным способом под дав- лением 30—40 ат и при 60—80° С. В качестве инициатора реакции добавляется персульфат калия или перекись водорода. Получающийся полимер называется тефлон и обладает исключительной химической стойкостью. Он не изменяется под действием таких активных веществ, как хлор, азотная и серная кислоты. Кроме того, он сохраняет упругость даже при температуре ниже —100° С и до -(-280° С. Тефлон применяется для изготовления химических аппаратов, подвергающихся воздействию агрессивных веществ. Кроме того, тефлон используется в электро- и радиопромышленности, поскольку он обладает очень хорошими диэ.лектрическими свойствами. [c.345]

    Процесс можно проводить как блочным, так и эмульсионным методами. Образующиеся полимеры прозрачны, аморфны, свойства их аналогичны свойствам соответствующих полиакрилатов, по температура стеклования выше, а клейкость меньше. Полиме-])ы растворимы в бензоле. При фракционировании можно использовать в качестве осадителя метанол. [c.347]

    Органические полимеры, не имеющие пористости и внутренней поверхности, доступной для адсорбции из газовой фазы, нельзя использовать для поглощения вредных газов и в газовой хроматографии. Чтобы устранить эти недостатки, были созданы органические пористые адсорбенты с более жестким скелетом и достаточно крупными порами, в которые могут проникать молекулы из газовой фазы. Жесткость сополимера весьма существенна, так как позволяет органическому адсорбенту сохранять пористость в широком интервале температур и снижает растворение в нем молекул, родственных по химической природе звеньям, образующим скелет этих адсорбентов. Для придания жесткости используют реакции сополимеризации со сшивающим мономером. Чтобы увеличить объем и размеры пор, реакцию сополимеризации проводят в присутствии инертного растворителя (порообразователя), растворяющего мономеры, но не растворяющего сополимер. Регулируя количество сшивающего мономера и инертного растворителя, можно получать различные по жесткости и пористости адсорбенты с близ-кой к силикагелю глобулярной структурой скелета (см. рис. 3.3). Поры в этом случае представляют собой зазоры- между глобулами. Эти первичные глобулы химически соединяются друг с другом во вторичные частицы — пористые зерна. При эмульсионной полимеризации получаются сферические зерна. Удельная поверхность пористых сополимеров этого типа порядка 1—10 При избытке сшивающего мономера последний сам образует полимер, ухудшающий свойства пористого сополимера. [c.112]

    Итак, технически синтез полимера как по цепному, так и по ступенчатому механизму осуществляется несколькими способами, которые существенно влияют на структуру и свойства конечных продуктов. Свободнорадикальный механизм синтеза позволяет наиболее широко варьировать технические способы его проведения, в том числе использовать водные среды для упрощения аппаратурного оформления процессов (эмульсионная, суспензионная полимеризация). В связи с экзотермичностью реакций синтеза полимеров существенным является регулирование температуры и теплоотвода, так как эти параметры влияют на кинетические закономерности реакций и структуру полимеров. Ионные реакции проводят в растворах или в массе мономеров, и синтез идет сравнительно быстро и при низких температурах, что способствует большей регулярности построения макромолекул и большей величине молекулярной массы полимера. Ступенчатые процессы синтеза часто проводятся в расплавах мономеров. [c.85]

    Величина частиц образующегося полимера зависит от степени диспергирования, которая определяется в основном природой применяемого стабилизатора и скоростью перемешивания. В результате реакции получается суспензия полимера, которая легко отделяется от водной фазы фильтрованием или центрифугированием. Полученный полимер обычно отличается более высокой чистотой по сравнению с эмульсионными полимерами. В работе Банкоффа и Шрива [62] показано, что полимер, полученный путем суспензионной полимеризации, обладает более высокой термостабильностью, чем полимер, полученный эмульсионной полимеризацией, что объясняется более высокой степенью его чистоты. На термостабильность поливинилхлорида оказывает влияние природа инициатора и стабилизатора суспензии. Лучшие результаты были получены в случае применения в качестве инициаторов реакции органических перекисей и стабилизатора — суспензии поливинилового спирта. Повышение концентрации инициатора и температуры реакции снижает термостабильность полимера. [c.264]

    Суспензионную полимеризацию стирола проводят по схеме аналогичной схеме получения эмульсионного полистирола. В качестве эмульгатора применяют поливиниловый спирт, метилцеллюлозу, желатин и др., в качестве инициатора — растворимые в мономере пероксид бензоила и динитрил азобисизо-масляной кислоты [1, 2]. Температура полимеризации устанавливается на 10°С ниже температуры размягчения полимера. К концу процесса температуру доводят до 95—98°С для достижения максимальной степени превращения (99%). [c.278]

    Способ полимеризации сказывается на желатинизации не очень сильно. Рошковский и Зелиньска отмечают, что для суспензионных полимеров начало быстрого роста вязкости наблюдается, как правило, при более высокой температуре, чем для эмульсионных. Однако есть случаи, когда различие между суспензионным и эмульсионным полимерами оказывается меньше, чем между двумя эмульсионными. Для полимера, полученного блочной полимеризацией, температура максимальной вязкости ниже, чем для суспензионных и эмульсионных полимеров, а вязкость в этой точке значи- [c.103]

    Рышавы [191] при исследовании пригодности различных видов ПВХ для приготовления паст нашел, что температура растворения, которую он определял микроскопическим методом, зависит от строения зерна, в частности от характера его поверхности. Характер поверхности, в свою очередь, зависит от способа получения полимера. Для эмульсионных полимеров в первую очередь важен способ сушки латекса. Ниже приводятся температуры растворения ПВХ, полученного разными способами  [c.105]

    В промышленности широко распространена эмульсионная полимеризация. В качестве дисперсионной среды чаще всего используют воду. Реакция протекает с большой скоростью при относительно низких температурах образуются полимеры с высокой средней молекулярной массой и низкой степенью полидиспероности. В результате полимеризации эмульсия мономера превращается в тонкую дисперсию полимера — латекс его непосредственно используют или выделяют из него полимер. [c.292]

    Технические полиакрилаты выпускают с различной степенью лолимеризации. Наибольшая степень полимеризации чаще всего характерна для органических стекол (полиметилметакрилат), получаемых методом блочной полимеризации (молекулярный вес выше 200 000), меньшая — для пресс-порошков и порошков для литья под давлением, получаемых эмульсионной полимеризацией (молекулярный вес от 40 000 до 200 000), и наиболее низкая—для латексав и лаков из акриловых эфиров и сополимеров, применяемых для пролитки бумаги. С увеличением степени полимеризации повышается температура плавления полимера, улучшаются его механические свойства, в частности удельная ударная вязкость. [c.31]

    Другим важным компонентом смесей являются стабилизаторы, уменьшающие возможность разложения полимера при повышенных температурах в процессе переработки, а также готовой пленки в процессе ее эксплуатации в результате действия света. Хорошими стабилизаторами к действию повышенных температур для эмульсионных полимеров, содержащих остатки щелочи, являются производные мочевины, которые, однако, не служат стабилизаторами к действию света. Часто для полимеров, полученных методом эмульсионной и суспензионной полимеризации, применяют в качестве стабилизаторов стеараты, лаураты, рицинолаты тяжелых металлов. Недавно в качестве световых и тепловых стабилизаторов Мак предложил использовать органические соединения олова. Стабилизаторы вводят в количестве 0,5—5% от веса полимера. [c.226]

    В обычно используемый суспензионный поливинилхлорид при повышении скорости процесса или увеличении толщины пленки рекомендуется вводить некоторое количество эмульсионного полимера и применять более активные пластификаторы. При производстве пленки из жесткого поливинилхлорида добавки поливинилацетата или эпок-сидированного соевого масла (в качестве стабилизатора) способствуют снижению температуры текучести полимера. Во избежание прилипания пленки к валкам в состав всех композиций следует вводить [c.167]

    Установлено, что способ по,лучения полимера влияет на его стойкость к старению. Так, полистирол, полх чен-ный блочной полимеризацией оказывается менее стой-КИМ в условиях старения по сравнению с полистиролом, полученным эмульсионной полимеризацией. Состав сополимера также оказывает заметное влияние на его стойкость к старению. Важное значение с точки зрения стабильности свойств при старении имеет правильно выбранные условия переработки полимера. При переработке полистирола методом литья под давлением в изделии возникают внутренние напряжения, утяжины и другие дефекты, существенно снижающие его стабильность. На возникновение внутренних напряжений оказывает заметное влияние размеры и расположение литника, температура пресс-формы и расплава. В ряде случаев внутренние напряжения можно понизить путем дополнительной термообработки, которую проводят при 353 К, т. е. вблизи температуры стеклования полимера. Поскольку температура стеклования полистирола находится в интервале 353—373 К, что ограничивает температурную область его эксплуатации, наибольший интерес представляют результаты, полученные при температурах, близких указанным [c.96]

    В последнее время синтезирован ряд новых газообразователей. Была посл авлена задача опробовать их для получения пенополистирола малого объемного веса (ниже 0,06 г/см ). Для псшучения по прессовому методу ррноматериала с равномерноячеистой структурой необходимо, чтобы температура плавления полимера при прессовании была ниже температуры, при которой развивается процесс разложения газообразователя. Сплавление эмульсионного полистирола в монолитную массу под давлением [c.45]

    Влияние пластификаторов на водоноглощение пластифицированного поливинилхлорида исследовалось многократно и с различных точек зрения, в соответствии с различными областями его применения. Пластифицированный поливинилхлорид служит особенно ярким примером для иллюстрации влияния примесей на кинетику водопоглощения и на абсолютную ее величину при данной температуре. Водопоглощение непластифици-рованпых пленок эмульсионного полимера в течение 7 суток при 25 °С составляет 20 мг на 100 см поверхности ( 1 вес.%), для суспензионного полимера эта величина равна 2 мг. [c.199]

    При обычной полимеризации в эмульсии все три типа структуры оказываются статистически распределенными в полимерной цепи. В такого рода эмульсионных системах трудно добиться изменения состава полимера в желаемом направлении, если не считать некоторой возможности варьирования состава путем выбора температуры полимеризации. Так, снижение температуры с 50 С до —10 °С приводит к тому, что содержание молекул цыс-конфигурации уменьщается с 18,6% до 7,4%, молекул транс-конфигурации увеличивается с 59,3% до 73,3%, доля молекул винильной конфигурации почти не изменяется и составляет 19,7 и 17,6% соответственно. Полидивинил, полученный с алфиновым катализатором, содержит преимущественно молекулы трансконфигурации и структура его близка к структуре эмульсионного полимера. При натриевой полимеризации также получается смесь указанных структур, но в этом случае преобладает винил ьная конфигурация. Натриевый полидивинил, полученный при 30 °С, содержит около 10% цис-, 20% транс- и 70% 1,2-винильных групп. [c.310]

    Основными компонентами системы эмульсионной полимери зации являются 1) водная фаза (дисперсионная среда) 2) углево дородная фаза, состоящая из основного и дополнительного мс номеров (в процессах совместной полимеризации) 3) эмульга тор 4) инициатор 5) активатор (в системах окислительно-восстановительного активирования) 6) регулятор 7) прерыватель. 8) противостаритель 9) антифриз (в процессах полимеризации, проводимых при температурах ниже О °С). [c.338]

    Во многих случаях желательно проводить реакции свободно-радикальной полимеризации при комнатной или даже при еще более низких температурах. Ярким примером такого типа является производство синтетического каучука, где наиболее желательными физическими свойствами обладают полимеры, получаемые нри температурах ниже 0°. Обычным методом ипициирования полимеризации при подобных условиях является применение в качестве инициатора такой комбинации реагентов, которая реагирует с образованием свободных радикалов в результате какой-либо окислительно-восстановительной реакции. Исследовано большое количество таких восстановительно-окислительных систем особенно для эмульсионной полимеризации [8, 76]. Одна из таких систем, по-видимому, типичная и довольно подробно изученная, является комбинацией иона двухвалентного железа и перекиси водорода [18]. В разбавленном водном растворе кислоты они реагируют нормально, давая гидроксилы и ионы трехвалентного железа в двухстадипном процессе  [c.135]

    В последнее время получены альтернантные БНК путем каталитической полимеризации в растворах. Эти полимеры, независимо от состава полимеризуемой смеси мономеров, имеют один и тот же молекулярный состав (бутадиен акрилонитрол = 1 1) с правильным чередованием звеньев мономеров. При высокой маслобен-зостойкости такие БНК характеризуются более низкой температурой стеклования, а резины на их основе — более высокой прочностью по сравнению с резинами из аналогичных эмульсионных БНК [34]. [c.365]

    Реакции поликонденсации очень медленно протекают при обычной температуре, и поэтому синтез конденсационных полимеров ведут обычно при температурах порядка 150—300° С и даже выше, т. е. температурный режим синтеза является одним из макрокине-тических факторов, влияющих на процесс синтеза. Поликонденсация может быть гетерофазной, например эмульсионной. Эмульсионным может быть также процесс полимеризации, при котором радикальная полимеризация протекает в эмульсии мономера [32], причем реакционная масса в этом случае имеет невысокую вязкость. При эмульсионном процессе синтеза существенное влияние оказывают такие показатели, как размер капель мономера и скорость транспорта мономера к поверхности раздела фаз [46]. Тем самым гидродинамический режим синтеза также является макрокинети ческим фактором, влияющим на процесс синтеза. [c.5]

    Реакция эмульсионной полимеризации диолефинов протекает по радикальному механизму. Длительность реакции определяется характером инициатора, его концентрацией и температурой среды. Обычно полимеризацию проводят при 50—70. Нагревание системы необходимо для того, чтобы вызвать термический распад перекисного инициатора. С понижением температуры улучшается качество полимера, уменьшается содержание в нем 1—2-звеньев и возрастает средний молекулярный вес. Для снижения температуры полимеризации применяют окислительновосстановительные инициаторы, распадающиеся при более низкой температуре, чем перекисные инициаторы. В качестве окислителей применяют перекпгм, восстановителями служат амины, би-с -. 1Ь(11ит натрия и др. [c.235]

    Эмульсионную полимеризацию хлористого винила обычно проводят в автоклаве нри температуре от 30 до 60 . Полимер получается в виде латекса—тончайшей водной суспензии частиц размером 0,01—0,1(1.. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. При эмульсионном методе полимеризации обеспечивается интенсивный отвод тепла. По молекулярно.му весу эмульсионный и блочный поливинилхлорид мало отличаются, поливинилхлорид, полученный в растворе, имеет меныйий молекулярный вес и, следовательно, большую растворимость. С повышением температуры реакции снижается средний молекулярный вес по-.г имера. [c.263]

    Практическое значение приобрел полимер, получаемый эмульсионной поли 1еризацией 4-хлорстирола. Пол имер выгодно отличается от полистирола более высокой температурой стеклования [c.365]

    ЧУК (СКС, Буна-З и др.) — продукт сополимеризации бутадиена и стирола, осуществляющейся эмульсионным методом. Б.-с. к. производят с различным содержанием стирола. Средняя молекулярная масса СКС-30, определенная по вискознметрическому методу, 200— 300 тысяч. Б.-с. к. имеет нерегулярную структуру и потому не кристаллизуется. Получают его холодным и горячим способами (при 5 и 50° С) полимер, образующийся при 5 С, имеет меньшую степень разветвленности и лучшие свойства, его обозначают СКС-ЗОА. Для инициирования реакции полимеризации применяют персульфаты, пербора-ты, пероксид водорода, органические пероксиды и гидропероксиды. Для обеспечения полимеризации при низкой температуре применяют активаторы (сульфиты, сахара) в комбинации с окислителями и восстановителями, из которых создаются так называемые окислительновосстановительные (редокс) системы. Для получения менее разветвленного полимера с желаемой молекулярной массой применяют регуляторы (меркаптаны, дисульфиды и др.). Значительная часть Б.-с. к. вырабатывается в виде маслонаполненного каучука. Минеральное масло, содержащее до 30% ароматических соединений, вводится в полимер (20,— 30% от его массы). Б.-с. к. является универсальным видом каучука, из которого изготовляют автомобильные шины, транспортерные ленты, резиновую обувь, различные резиновые детали и др. СКС-10 отличается высокой морозостойкостью, приближаясь по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.49]

Смотреть страницы где упоминается термин Температура эмульсионных полимеров: [c.128]    [c.38]    [c.377]    [c.500]    [c.172]    [c.204]    [c.316]   
Лакокрасочные покрытия (1968) -- [ c.453 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Температура полимеров



© 2025 chem21.info Реклама на сайте