Метод добавок точность

Уравнение (6) для твердого микроэлектрода, а также уравнение (8) для капельного ртутного электрода не позволяют рассчитать константу диффузионного тока с необходимой в количественном анализе точностью. Это объясняется тем, что коэффициент диффузии зависит от многих факторов, трудно поддающихся количественному определению. В связи с этим при проведении полярографического анализа на основе уравнения (5) пользуются методом калибровочного графика или методом добавки стандарта. В первом случае для определенного фона получают линейную зависимость 1 -— С и затем по графику и измеренной величине находят неизвестную концентрацию. Преимуществом метода является детальная проверка для данных условий зависимости / — С и установление предела отклонения от нее экспериментальных данных. Существенный недостаток метода состоит в изменчивости калибровочного графика в случае изменения характеристики капилляра и отсюда искажение результатов анализа при несвоевременном обнаружении этих изменений. [c.47]

Предельный ток незначительно зависит от температуры. Тем не менее целесообразно работать в термостатированной ячейке, поддерживая температуру с точностью 0,3°С. Это особенно важно при работе по методу калибровочного графика и в случае необходимости учитывать фоновую волну. При отсутствии фоновой волны метод добавки стандарта позволяет не производить термостатирования, так как за время снятия двух волн температура раствора практически не изменяется. [c.48]

Рассмотрим определение адсорбции органического вещества на электроде емкостным методом. Сначала с точностью до константы интегрирования строят а, -кривую, соответствующую раствору фона. Для растворов с добавкой органического вещества величины о должны быть такими же, как и для раствора фона в той области потенциалов, где органическое вещество десорбировано с поверхности. Поэтому а, -кривые в растворах с добавкой органического вещества подстраиваются к исходной кривой так, чтобы участки кривых, соответствующие области десорбции вещества, совпадали. Получается серия а, -кривых, относящихся к различным концентрациям органического вещества такого же типа, как на. рис. 22. Адсорбцию органического вещества можно далее рассчитать по термодинамическому уравнению, вытекающему из основного уравнения электрокапиллярности [c.59]

Другой метод заключается в добавке соли к манометрической жидкости для придания ей электропроводности. Сила тока при напряжении 6—8 в составляет около 10 в уси.яения до 10—15 а (ири 220 в) достигают посредством включения в схему промежуточного электронного реле (см. главу 8.22). Для регулирования давления в сосуде, который термостатируют для исключения влияния изменений температуры, создают заданное давление (рис. 402). При равенстве давлений в термостатированном сосуде и в установке уровень манометрической жидкости в обоих коленах одинаков. При повышении давления в установке уровень жидкости в правом колене понижается. Контакт в левом колене в результате повышения уровня жидкости замыкается, и через электронное реле включается вакуум-насос, который откачивает систему до выравнивания давлений. При помощи автоматизированного стенда (рис. 399) во время испытаний с чистыми веществами в интервале давлений 300—1 мм рт. ст. была достигнута точность регулировки + 0,1 мм рт. ст. Для фенола это соответствует при 20 мм рт. ст. разнице температур кинения 0,1°. Если, например, при разделении изомеров ксилола при 70 мм рт. ст. необходимо измерять температуру с воспроизводимой точностью 0,1°, то для этого требуется регулировать давление с точностью не ниже 0,15 мм рт. ст. [40]. [c.499]

Существуют различные приемы, минимизирующие погрешность определений. Один из них - введение в анализируемый раствор нескольких добавок, расчет Сх для каждого значения V и усреднение Сх. Этот способ превосходит по точности и воспроизводимости метод однократной добавки, но трудоемок. Для обработки результатов анализа методом многократных добавок более удобен графический метод Грана. [c.226]

Отобранные образцы крови с добавкой нитрита натрия могут храниться при —17 С в течение нескольких недель. Время установления равновесия между кровью и воздухом при 60 °С около 3 мин. Влияние группы крови на точность анализа не превышает погрешности метода. [c.126]

Методы многократных добавок (ММД) служат для дополнительного повышения точности измерений. Для исходного раствора справедливо уравнение (6,16), после п-й добавки потенциал электрода будет равен [c.728]

Суть метода заключается в следующем. После гомогенизации пробы из нее отбирают несколько аликвотных частей и в каждую часть вводят определяемый элемент в возрастающих известных количествах. В первую аликвотную часть вводят лишь чистый растворитель. В простейшем случае ограничиваются одной добавкой. Обычно же пользуются методом серии (3—4) добавок. При этом для получения большей точности стремятся к тому, чтобы первая добавка примерно равнялась концентрации элемента в пробе, вторая добавка — в 2 раза больше, третья — в 4 раза больше. С этой целью желательно предварительно грубо оценить концентрацию определяемого элемента, чтобы правильно ввести добавки. На приготовленных таким способом образцах определяют величину аналитического сигнала по принятой методике. При этом обязательно учитывают фон. [c.159]

Для получения наиболее точных результатов концентрация кислоты не должна отклоняться более чем на 10% от установленной. Так как на оптическую плотность растворов влияют колебания температуры, то определения необходимо производить примерно при той же температуре, что и при построении калибровочной кривой. Максимальная оптиче-ска-я плотность развивается через 5—6 мин после добавления молибдата аммония. Нагревание ускоряет развитие окраски. Элементы, обычно содержащиеся в низколегированных сталях, по имеющимся наблюдениям, не мешают определению. Углерод удаляют фильтрованием. Количество добавляемого фторида надо измерять бюреткой или пипеткой. Количество персульфата может колебаться в широких пределах, не влияя на точность определения. Метод дает удовлетворительные результаты для сталей, содержащих до 3,0% кремния. При низких содержаниях кремния окраска анализируемого и нулевого растворов остается постоянной 15 мин и более, но при более высоких содержаниях окраска слабеет через несколько минут. В этом случае оптическую плотность нужно измерять быстро. Нулевой раствор можно стабилизировать небольшой добавкой цитрата, но цитрат нельзя добавлять к анализируемому раствору, так как раствор при этом обесцвечивается. [c.56]

Для получения данных в отношении точности хроматографического метода были проведены анализы контактного газа с добавкой бутиленов. Данные приведены в табл. 1. [c.448]

Стабилизатор частоты реагирует на ее изменения и стремится вернуть ее к начальному значению. Например, частота клистрона может сравниваться с резонансной частотой объемного резонатора. При изменении частоты клистрона возникает сигнал ошибки, полярность которого определяется знаком девиации. Этот сигнал ошибки усиливается и подается на отражатель клистрона в качестве добавки к его напряжению таким образом, чтобы вернуть частоту клистрона к первоначальному значению. В настоящем параграфе описываются некоторые практические методы реализации этого принципа. Стабилизировать частоту клистрона с точностью, большей 1 -10 , трудно. [c.74]

Величину X можно определить графическим методом (рис. 135). Для этого строят график в координатах концентрация (ось абсцисс) — отсчеты по шкале гальванометра (ось ординат). Наносят на график отрезки ОА и D, соответствующие отсчетам растворов проб без добавки и с добавкой. Затем соединяют точки А к D прямой линией, продолженной до пересечения с осью абсцисс в точке В. Полученный таким образом отрезок ОВ соответствует содержанию х определяемого элемента в анализируемом растворе. Для повышения точности анализа можно проводить измерения трех растворов пробы, два из которых содержат различные добавки определяемого элемента. [c.231]

Если основные компоненты синтетических эталонных образцов должны определяться с высокой точностью, то нужно принимать во внимание взаимное влияние элементов, которое может быть особенно значительным при изменении соотношения между основными компонентами даже в том случае, если в методе анализа применяются добавки, предназначенные для уменьшения такого влияния. В этом случае серии эталонных образцов не должны готовиться последовательным разбавлением. Их следует готовить смешиванием взвешенных количеств компонентов, взятых в виде соответствующих соединений и в необходимом соотношении. [c.53]

Международный стандарт ИСО 4263-1 устанавливает метод определения поведения при старении минеральных масел с антикоррозионными добавками и ингибиторами окисления, плотность которых меньше плотности воды. Указанные масла используют в качестве турбинных масел (категории TSA, TGA, TSE, TGE по ИСО 6743-5), смазочных масел для гидравлических систем (категории HL, НМ, HR, HV, HG по ИСО 6743-4) и масел для циркуляционной смазки (категории СКВ по ИСО 6743-6). По этому методу можно испытывать масла, содержащие синтетические компоненты, но для таких жидкостей еще не установлены данные по точности метода. [c.460]

Метод добавок применяется сравнительно редко в количественном газохроматографическом анализе, хотя в очень многих случаях позволяет значительно повысить точность определения без заметного усложнения и удлинения проведения опыта. Методика анализа заключается в том, что к исследуемой смеси прибавляют известное количество смеси и, сравнивая хроматограммы без добавки я с добавкой, определяют концентрацию данного компонента. При подсчете окончательного результата следует учесть, что многие рекомендованные в литературе уравнения неверны. Метод можно использовать в нескольких вариантах как с применением внутреннего стандарта, так и без него [1]. [c.11]

Благодаря исключительно избирательной экстракции кальция реагентом АТ, экстракционно-фотометрическому определению не мешают граммовые количества (0,5—10 г) солей К, N a, Rb, s, Ва, Al, Zn, Сг, Pb, Sn, Sr, W, Mo и др. Экстракционно-фотометрический метод позволяет определять следовые количества кальция. Так, например, мы надежно определяли добавки 5—10 мкг Са в 150 мл катионированной воды [44], что соответствует 0,033—0,066 мкг Са/мл. Этим методом можно с достаточной точностью определять микропримеси кальция в веществах реактивной и особой чистоты по норме 10 —10" %. [c.288]

Точность предлагаемого метода определяли добавками различных количеств кальция к предварительно очищенному раствору сульфата магния (табл. 1) . [c.61]

Методики анализов. Анализ проводили на полярографе ЕР=7 (ЧССР) с ртутным капающим и насыщенным каломельным электродами в термостатированной с точностью 0,2°С ячейке на фоне универсальной буферной смеси Бриттона-Робинсона методом добавки стандартного растпора нитрозоамина при pH, 6 по методике [4]. [c.31]

Для проверки точности определения меди, ванадия и железа при совместнохм их присутстнии мы проанализировали серию модельных растворов, приготовленных из нитрата меди, пяти-окиси ванадия и нитрата железа (все использованные реактивы имели квалификацию ч.д.а.), а также проверили точность определения этих ионов методом стандартных добавок их к рабочим прооам. Средние результаты анализа"-модельных смесей приведены в табл. 2, из которой видно, что максимальное отклонение от заданного значения не превышало 8% (для ванадия в присутствии меди и железа), а относительная ошибка определения меди и железа составила соответственно 2 и 3,5%, что можно считать удовлетворительным. Проверка точности определения этих ионов в рабочих растворах методом добавки стандарта подтв.ердила результаты, приведенные в т абл. 2. [c.19]

Если бы реактор не имел отражателя, можно было бы воспользоваться непосредственно равенством (6.80) для определения критической концентрации топлива. Поскольку в данном случае есть отражатель, необходимо видоизменить это соотношение, чтобы учесть влияние отражателя. В гл. 1 было показано, что назначение отражателя состоит в том, чтобы уменьшить утечку нейтронов из активной зоны и, следовательно, понизить критическую концентрацию топлива в системе. Ясно, что, если отражатель совсем не принимать во внимание, оценка критической концентрации топлива может оказаться слишком завышенной. Нужно попытаться произвести более точные вычисления. Для этого можно воспользоваться эквивалентным реактором без отражателя. Определим размеры цилиндрического реактора без отражателя, который становится критическим при той же концентрации топлива, как и действительный реактор с отражателем. Понятно, что эта эквивалентная система без отражателя должна иметь в точности такую же геометрию тепловыделяющих элементов и такое же распределение нетопливных компонентов, как и реальная система. Если бы удалось как-то оценить размеры системы без отрая ателя, то можно было бы воспользоваться равенствами (5.204) и (6.80) для вычисления критической концентрации. Соответствующий метод — метод эффективной добавки — рассмотрен в общей теории многозонных реакторов (гл. 8). Этот метод позволяет оценить увеличение размеров при переходе от системы с отражателем к системе без отражателя при условии, что обе системы критичны прп одной и той же концентрации топлива. [c.229]

Экспериментальное изучение осадкообразования в топочных мазутах проводили сотрудники ВНИИНП. Сущность метода определения количества осадка заключалась в следующем навеску мазута (около 3 г) нагревали в течение 20 ч при 120 °С. Осадок В1,1деляли петролейным эфиром (фракция 40— 70 °С) в соотношении к навеске 40 1 и отфильтровывали. Точность метода — 3% (отн.), количество выпавшего осадка оказалось возможным регулировать добавками, вводимыми извне. В ряде случаев (рис. 82), например, при добавке в мазут М-40 присадок ВНИИНП-106 и полифена в интервале концентраций 0,1—0,3%, кривая осадкообразования имеет экстремумы. [c.208]

Для определения pH растворов электролитов чаще всего исг[0ЛЬ-зуют метод, основанный на измерении электродвижущей силы гальванических элементов (см, 16,3), Кроме того, pH можно определить с помощью индикаторов - веществ, которые имеют различную окраску, находясь в форме кислоты и сопряженного основания. При значениях pH, существенно меньших, чем рЛ а индикатора, раствор, содержащий небольитую добавку индикатора будет иметь окраску, соответствующую кислой форме индикатора FiЛ, При pH, превосходящих рКа инднкатора, окраска будет соответствовать окраске основной формы индикатора А". При изменении pH раствора в интервале одной-двух единиц pH вблизи рЛ а индикатора будет происходить изменение окраски раствора. Раз1гые окраски двух форм означают, что различны спектры поглощения двух форм индикатора, в частности различны положения максимумов поглощения в спектре. Измеряя интенсивность (оптическую плотность) в максимумах поглощения, можно но (10,6) определить концентрации обеих форм индикатора и тем самым по (15,15), зная рКг, индикатора, вычислить pH раствора. Существенно, что для этого расчета нужно знать отношение концентраций обеих форм, т. е. обе концентрации < НА и Сл- должны быть измерены с достаточной степенью точности, [c.281]

При измерениях в бензоле отношение Р/Ь лежит в пределах 1,5—4% Р = 0,5—1,5 г.). Для более точных измерений следует учитывать количество твердой фазы, которое оттаивает при добавке вещества. Вводимое при добавке вещества количество тепла вносит меньшую неточность в полученный результат (максимум 0,3 кал), чем теплота за счет следов влаги или теплообмена с окружающей средой). Выделяющимся в термисторе джоулевым теплом (10—100 мнет) можно пренебречь. Оно оказывает такое же влияние, как теплота перемешивания и неполностью устраненный теплообмен с окружающей средой. Такие эффекты обнаруживаются сразу же по наклону температурной кривой и либо компенсируются непосредственно во время эксперимента путем соответствующего подбора температуры бани, либо при расчетах на них вводится поправка. Точность описанного метода и соответственно измерительного устройства ограничена в первую очередь из-за относительно несовершенной волюметрической дозировки, а также из-за чувствительности металлорганических соединений к воздуху и влаге, вследствие чего постоянство их состава всегда проблематично. Для того чтобы заранее учитывать влияние примесей (их влияние на ассоциацию и т. д.), чистоту и общий состав веществ часто лучше определять другими методами (инфракрасная спектроскопия, комплексометрический, диэлектрометрический или калориметриче- [c.138]

Разработка метода потребовала изучения ряда вопросов выбора (КИСЛОТЫ для разложения, выяснения влияния летучих примесей и добавки апротонного раство рителя. В основу метода были положены реакции разложения карбонатов кислотой и осаждания углекислоты катионами металла, дающего нерастворимую соль. Соляная кислота, используемая в аналитической практике для ра)Зложения карбонатов, в данном случае е может быть применена, так как выделяющийся при отгонке газ (НС1) взаимодействует с Ва(0Н)2. Была выбрана серная кислота. При этом выяснилось, что на точность анализа влияет концентрация кислоты. Применение ЛО—20%-ной кислоты исключается. При проведении холостошо опыта выделяются кислые газы (типа SO2), участвующие в реакции осаждения, и величина поправки превышает расход 0,1-н. Ва(0Н)2, идущего на рабочую пробу. Последнее объясняется тем, что кислые соединения образуют комплексы с органическими основаниями, имеющимися в фенолятах [2], и не попадают в дистиллят. [c.160]

В серии работ Давида и его сотрудников [72], наиболее последовательно развивавших конценцпю скрытой энергии , температура за сферическим фронтом пламени, измеренная прн помощи платинового термометра сопротивления в кварцевой оболочке, неизменно оказывалась пиже термодинамической, например 1400 и 1580° для богатой смеси СО. Однако при определении абсолютных значений темнературы таким способом трудно обеспечить необходимую точность, особенно в учете инерционности термометра и потерь на излучение . Но значительно меньше зависят от погрешностей метода относительные изменения температуры сгоревшего газа, например ее возрастание в трубе от 1570° в 37 мм от искры до 1810° на расстоянии 230 мм при почти неизменном давлении, или уменьшение определенного запаса скрытой энергии с 15 до 11% нри добавке к СО небольших количеств водорода или воды. [c.239]

Особенно удобной для изучения распада небольших молекул оказалась методика ударных волн, позволяюш их легко получать необходимые для распада большинства прочных частиц высокие температуры, а также производить измерения при высоких давлениях. При этом по ряду причин необходимо, чтобы концентрация изучаемых молекул в инертном газе-носителе была как можно более низкой. Прежде всего при таких концентрациях энтальпия реакции столь слабо влияет на ударную волну, что последняя не искажается реакцией и реакция практически протекает изотермически, как в тепловой ванне . При этом качество как прямой, так и отраженной ударной волны остается хорошим известно, что даже не очень большие добавки многоатомного газа сильно в.т1ияют на образование пограничного слоя (фронта) в одноатомном газе-носителе. При достаточном разбавлении распадаюш,иеся молекулы получают энергию практически только при столкновениях с газом-носителем, а реакции изучаемых частиц друг с другом и с продуктами их распада оказываются в значительной степени подавленными. При этом влияние реакций, идущих на стенках сосуда, исключается полностью. Кроме того, применение метода ударных волн дает возможность определить константы скорости мономолекулярных реакций в очень широком диапазоне давлений и температур некоторые технические приемы позволяют при этом достичь хорошей точности. [c.154]

Метод проверяли путем онределения мочевины в различных по составу водах Отказненского водохранилища и р. Дона с добавками известных количеств мочевины. Точность определения мочевины в этих пробах составляла в среднем 5%. [c.237]

Ограничения калориметрического метода обсуждались Мак-Каллафом и Уэддингтоном [406]. Итоги проведенных недавно в широком международном масштабе определений чистоты бензола обобщены Сэйлором [599]. Точность, которую может давать рассматриваемый метод, иллюстрируется данными, приведенными на рис. 7. На этом рисунке представлены результаты [752], полученные на специально очищенном образце бензола А) и двух изготовленных из него образцах с добавками известных количеств примеси В и С). Полученное значение чистоты образца А 99,9993 мол.% (в пределах 0,0001 мол.%) согласуется со значением, определенным для пробы того же самого образца Национальным бюро стандартов [599]. Результаты измерений чистоты образцов В и С, полученные в Горном бюро [c.35]

Проверка метода проводилась на искусственных растворах, содержащих компоненты в количествах, соответствующих содержанию в пробе минерала до 50% AI2O3, до 50% СаО, до 10% MgO, до 10 % МагО и 1 —10% Р2О5. При этом использовали как пламя светильного газа, так и пламя ацетилена. При содержаниях калия, соответствующих 0,4—5,0% калия в пробе, точность анализа составляла 1,8—3,5%. Дополнительные добавки 0,1—0,2% (считая на пробу) КЬгО и S2O не изменили полученных результатов (при работе с ацетиленовым пламенем и добавками солей натрия). [c.214]

Описанный метод широко применяется не только в научных исследованиях [li, 38, 63 ], по и при стандартных анализах промышленного три(ноли)фосфата [56]. Коллоф [32] разработал ускоренный метод определения орто-, пиро-, три(полп)-, тетрамета и триметафосфата в промышленном три(поли)фосфате. Колонка заполняется очень тонкоизмельченным анионитом дауэкс-1 ХЮ (С1 0,037—0,074 мм) элюирование производится пропусканием элюента снизу вверх под давлением. В качестве элюента нрименяется раствор хлорида калия с добавкой ацетатного буфера (pH 5). Одновременное использование 4—6 колонок дает возможность выполнить 4—6 полных анализов в течение 8 ч. Согласно сообщению аналитической группы Американского общества испытания материалов (ASTM), этот метод превосходит метод бумажной хроматографии в отношении точности и быстроты. [c.394]

Во фракции 96—101° таблюдается превращение около 5% цис-1,2-диметил-циклоиентана в транс-форму. Легкий гидрогенолиз пентаметиленовых уг,леводородов (до 5%) замечается во фракциях 86—88° и 128—136°. При существующей точности комбинированного метода анализа большинством побочных процессов, протекающих при аналитическом дегидрировании (над платииировапным углем с добавкой железа), моя но пренебречь. [c.242]

Незначительные количества оксидных включений (около 1 мг), выделенных из сталей (разд. 2.2.7), анализировали после сплавления с бурой, экстракции лимонной кислотой и добавки элемента сравнения (кобальта) путем высущивания раствора на угольных электродах [12]. Из них три электрода использовали для регистрации спектров в высоковольтной искре, а другие три — в прерывистой дуге постоянного тока. Для качественного анализа спектры регистрировали с малой щелью, используя те же угольные электроды, на каждый из которых наносили по 0,02 мл раствора проб. Из этих спектрограмм определяли как компоненты, так и загрязняющие элементы. Шлаки сталелитейных заводов анализировали таким же способом, используя сплавление и искровое возбуждение. При работе по трем параллельным спектрограммам средняя относительная погрещность составила 5% [13]. Точность анализа шлаков никелевых заводов, основанного на сплавлении пробы с бурой, растворении илава и подсушке растворов на электроде, оказалась выше, чем в методе брикетирования [14]. [c.153]

Анализ сводится к протягиванию с помощью специального lia- o a определенного количества воздуха через стеклянную трубочку (диаметр —0,6 см, длина — 12 см), заполненную силикагелем, смоченным данным реактивом. Полученную окраску сравнивают со стандартной шкалой, приготовленной путем окрашивания силикагеля раствором фуксина с добавкой раствора метилен-голубой. Присутствие в шахтном воздухе, кроме окислов азота, еще и окиси и двуокиси углерода, двуокиси серы и сероводорода не оказывает влияния на окраску силикагеля. Продолжительность анализа, включая приготовление трубочек с реактивами, протягивание газа и колориметрирование, — 10 минут. Точность анализа для лабораторных определении 10%, для заводских определений—15%. Чувствительность метода 0,0012 мг NO2 на 1 л воздуха. [c.304]