Кинетика реакций электрофильного замещения

Впервые кинетика реакции электрофильного замещения у олефи-нового углерода была изучена на примере взаимодействия транс- и иис- 3-хлорвинилмеркурхлоридов с йодом в присутствии йодистого кадмия (в спирте и диоксане на холоду). [c.450]

Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре— один из важнейших классов реакций органической химии. Однако определение констант скоростей элементарных стадий этих процессов встречает серьезную трудность — одним из реагентов являются промежуточные, как правило, гипотетические частицы (например, N02 ), концентрация которых неизвестна. Непосредственно измерить можно лишь кинетику суммарного процесса. Поэтому данных об энергиях активации и стерических факторах элементарного акта электрофильного замещения не имеется. [c.119]

Сопоставьте механизм сульфирования с механизмом других.реакций электрофильного замещения в ядре бензола, например галогенирования. Сравните строение о-комплексов, образующихся при этих реакциях, и кинетику процессов. [c.124]

В результате изучения кинетики и стереохимии реакций электрофильного замещения у насыщенного атома углерода типа I—V [c.43]

Были обстоятельно изучены кинетика и стереохимия реакций электрофильного замещения типа I—V (реакция III открыта В. Д. Нефедовым, реакции IV—V — О. А. Реутовым). [c.117]

Браун обратил внимание на то, что невозможно использовать уравнение Гаммета для описания кинетики электрофильного замещения в ядре и в боковой цепи с применением одних и тех же ст-констант. Во втором случае, где эффект сопряжения заместителя ослаблен, Браун предложил использовать для корреляции скоростей реакций новую константу а (которая в дальнейшем будет называться электрофильной константой заместителя) вместо констант о Гаммета [c.241]

Этот вопрос можно в некотором отношении сравнить с вопросом, касающимся способа замеш,ения бромом в ароматическом ядре. Факты, говорящие в пользу прямого замещения бромом путем электрофильной атаки бензольного ядра, в противоположность предположению о присоединении брома к двойной углерод-углеродной связи с последующим отщеплением бромистого водорода, рассмотрены Прайсом [21 ]. Для окончательного выбора между двумя альтернативными механизмами реакции желательно изучение кинетики реакции амида натрия с пиридином. [c.315]

Несмотря на то что подобный механизм сохраняет электрофильный характер, реакции мономолекулярного замещения принято обозначать символом 1. Вначале такое отграничение их от реакций бимолекулярного замещения обусловливалось лишь различием в кинетике процессов гидролиза в щелочной среде. В действительности эти явления обычно более сложны и во многих случаях превращение, по-видимому, протекает по смешанному механизму iS лrl—5 лг2 (см. стр. 276). [c.233]

В продолжение наших работ по изучению закономерностей электрофильного замещения атомов водорода в ароматическом кольце алкильными радикалами и атомами галоидов [15—17] представлялось целесообразным исследовать реакцию алкилирования бромбензола, катализируемую серной кислотой. Цель данной работы — изучение кинетики реакции и выяснение влияния условий ее проведения на выход и состав алкилатов. [c.55]

В развитии представлений о механизме протекания реакций нуклеофильного замещения существенную роль сыграли предположения Свейна [84], выдвинувшего концепцию пуш-пуль-ного механизма. Эта концепция во многом напоминает высказанное ранее предположение Лоури [85] о том, что реакции, катализируемые кислотами и основаниями, принадлежат к одному типу каталитических процессов, в которых сочетается действие катализаторов обоих классов. Такие процессы должны быть три-молекулярными (т. е., согласно Лоури, V = кг [Кислота][Основание] [Субстрат]). В то же время, согласно концепции Свейна, нуклеофильная атака должна облегчаться электрофильной атакой растворителя, и скорость реакции не подчиняется кинетике третьего порядка [c.48]

Механизм и кинетика реакций сульфирования. Реакция сульфирования ароматических соединений, подобно их хлорированию и алкилированию, принадлежит к числу типичных процессов электрофильного замещения в ароматическом ядре. При сульфировании серным ангидридом или олеумом скорость реакции описывается уравнением [c.445]

При реакциях, в основе которых лежат диполь-дипольные взаимодействия, электрофильные участники реакции играют роль кислот Льюиса, нуклеофильные — роль оснований Льюиса. Их реакционноспособность часто изменяется параллельно кислотности и основности по Льюису. В качестве характеристики нуклеофильной реакционной способности (нуклеофильности) реагентов используют константы скорости их реакций с определенным электрофильным субстратом. Аналогично для характеристики электрофильности служат константы скорости реакций электрофильных реагентов с определенным нуклеофилом. Таким образом, в основе определения нуклеофильности и электрофильности лежит кинетика в отличие от кислотности и основности. При этом речь идет об относительных величинах, зависящих от партнера и реакционной среды. Поэтому по отношению к разным электрофильным (нуклеофильным) партнерам, а также разным растворителям обычно устанавливаются различные ряды нуклеофильности (электрофильности) реагентов. Об этом см. также в разд. Г,2.2 (нуклеофильное замещение). [c.209]

Изучение кинетики реакций электрофильного замещения ртути, связанной с насыщенным атомом углерода в различных гало-генртутьорганических соединениях, показало, что эти реакции имеют сходные механизмы (5 2) и протекают через одно и то же переходное состояние, определяемое полярностью растворителя [405]. Так, для электрофильного замещения ртути в алкилмеркур-галогенидах, протекающего в малополярных растворителях, пред полагается образование циклического четырехчлецного переходного состояния [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология