спектры свойства и реакции

Предельные углеводороды (алканы). Гомологический ряд. Структурная изомерия. Углеводородные радикалы. Гибридное состояние углерода р . Номенклатура. Получение алканов. Химические свойства. Реакции замещения ионные и радикальные. Галогенирование, сульфохлорирование и сульфоокисление. Нитрование. Окисление алканов. Отдельные представители алканов. Нефть и продукты ее переработки. Органические вяжущие и их применение в строительстве. УФ и ИК спектры предельных углеводородов. [c.169]

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Первую группу образуют явления, определяемые исключительно свойствами или отдельных микросистем, их внутренним строением (атомные и молекулярные спектры, химические реакции и т.п.), или макросистем, но при условии, что они проявляют себя как целое (колебания маятника, полет спутника, обращение планет и т.п.). С изучения явлений этой группы началось научное познание мира, приведшее к созданию сначала [c.20]

Однако история элемента 104 на этом не закончилась. Через 5 лет после первых дубненских работ А. Гиорсо и его коллеги сообщили о синтезе трех а-радиоактивных изотопов элемента 104, курчатовия, с массовыми числами 257, 259, 261 и периодами полураспада 4,5 3 и 60 сек соответственно [27, 28]. В этих экспериментах мишень из С облучалась ускоренными ионами С и С. Для идентификации и определения характеристик изотопов анализировались а-спектры продуктов реакций. Выводы о свойствах изотопов элемента 104, которые можно сделать на основании результатов этой работы, в основном подтверждают результаты первой работы по элементу 104, выполненной в Дубне [26]. Однако А. Гиорсо и др. стремятся найти и, по их мнению, находят существенные противоречия и пытаются подвергнуть сомнению результаты дубненских работ. [c.14]

Авторы стремились дать в справочнике, хотя и в сжатой форме, но систематический и по возможности широкий набор современных физико-химических характеристик. В настоящее издание введено много новых таблиц, и расширен ряд разделов (свойства растворителей и растворов, явления переноса — вязкость и диффузия в газах и растворах, сведения по симметрии молекул и кристаллов, магнитные свойства атомов и молекул, молекулярные диаграммы, молекулярные спектры, кинетика реакций в растворах, адсорбция, катализ и ингибирование и т. п.). [c.8]

О скорости реакции можно судить также по скорости изменения какого-либо свойства системы, например окраски, электрической проводимости, давления, спектра и т. д. [c.192]

Эти два соединения, хлорофилл и гем, играют важнейшую роль в сложном механизме поглощения солнечной энергии и ее превращении для использования живыми организмами. Мы уже знаем, что характерным свойством комплексов переходных металлов является наличие нескольких близко расположенных -уровней, что позволяет им поглощать свет в видимой области спектра и придает окраску. Порфириновый цикл вокруг иона Mg в молекуле хлорофилла выполняет такую же роль. Хлорофилл в растениях поглощает фотоны видимого света и переходит в возбужденное электронное состояние (рис. 20-22). Эта энергия возбуждения может инициировать цепь химических реакций, приводящих в конце концов к образованию сахаров из диоксида углерода и воды [c.255]

Катализ первого класса, сокращенно называемый электронным катализом , осуществляется на твердых телах — проводниках электрического тока (металлах и полупроводниках). Эти тела обладают рядом общих физико-химических свойств, связанных с наличием в них подвижных электронов. Для тел-проводников характерна электропроводность, окраска (т. е. заметное поглощение света в видимой области спектра), термоэлектронная эмиссия и внешний фотоэффект. К этому классу относятся каталитические реакции окисления, восстановления, гидрирования, дегидрирования, объединяемые в тип гемолитических. Все они сопровождаются разделением электронов в электронных парах молекул. Общий механизм действия катализатора сводится при этом к облегчению электронных переходов в реагирующих молекулах за счет собственных электронов катализатора. [c.13]

Воздействие лучистого потока энергии на технологические объекты определяется как свойствами излучателей, так и оптическими свойствами среды, отделяющей излучатель от объекта, свойствами окружающих элементов аппарата и самого обрабатываемого вещества. Длинноволновое излучение вызывает в основном нагрев обрабатываемых веществ, а коротковолновая часть спектра может вызвать фотохимические реакции. [c.95]

I. Законы фотохимии. В фотохимии рассматриваются закономерности влияния электромагнитных колебаний видимого и ультрафиолетового участков спектра на реакционную способность химических систем. Общая реакционная способность химической системы характеризуется значениями стандартного сродства реакций АО (Т) и стандартного сродства в процессе образования переходного состояния Значения А0 (7 ) и АС (7) изменяются с изменением температуры. При повышении температуры в системе изменяется кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул и энергия колебательного движения ядер атомов. В области средних температур энергия движения электронов при изменении температуры практически остается постоянной. Чтобы перевести электроны на более высокие электронные энергетические уровни, надо нагреть систему до высоких температур, при которых многие реагенты разлагаются. При воздействии на химическую систему электромагнитными колебаниями с частотой видимого и ультрафиолетового участков спектра изменяется энергия движения электронов. Поглощая квант энергии, электроны переходят с ВЗМО на НО Ю. Образуется возбужденная молекула, обладающая избыточной энергией. Распределение электронной плотности в возбужденных молекулах существенно отличается от распределения электронной плотности в исходных молекулах. Повышается энергия колебательного движения ядер. Физические и химические свойства возбужденных молекул отличаются от свойств молекул в невозбужденном состоянии. Появляется возможность получения новых веществ, синтез которых невозможен при термическом воздействии на систему. [c.610]

По спектру ядерного магнитного резонанса можно определить свойства ядер, строение молекул, подвижность частиц в кристаллах в разных условиях, ЯМР применяется при изучении кинетики и механизма химических реакций, состояния вещества в растворах, процессов протонного обмена мел<ду молекулами в растворах, для анализа сложных смесей продуктов реакции. [c.62]

Межмолекулярные связи, как правило, слабее обычных химических связей, но могут существенно влиять на скорость реакции. Огромную роль играют, наиример, водородные связи в процессах с участием биологически важных объектов эти связи определяют многие специфические свойства белков, нуклеиновых кислот. Непрочность некоторых межмолекулярных связей приводит к тому, что соответствующие им колебания могут наблюдаться только в дальней ИК-области спектра, что требует применения специальных приборов для исследований в этой области. [c.219]

Моногалогенпроизводные предельных углеводородов. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Физические и химические свойства. Реакции нуклеофильного замещения. Ди- и полигалогенпроизводные Получение. Химические свойства. Непредельные галогенпроизводные Особенности винильного и аллильного галогена. Отдельные предста вйтели фреон, высшие хлорированные алканы, хлористый винил и др УФ и ИК спектры алкилгалогенндоа. [c.169]

Широкие исследования проводятся М. М. Котоном, С. В. Виноградовой, Я. С. Выгодским и др. по синтезу и изучению свойств полиимидов,. в частности ароматических полиимидов [133, 167—170]. Благодаря сочетанию жестких циклических фрагментов макромо-пекул с шарнирными атомами кислорода, серы и других группировок, а также благодаря варьированию их числа и расположения в цепи синтезированы полиимиды с широким спектром свойств — от эластичных до очень жестких. Этому способствовали работы в области каталитической реакции диангидридов с диаминами [170]. При использовании в процессе образования полиимидов карбоновых кислот пе только обеспечиваются более мягкие условия,, но и впервые синтезируются высокомолекулярные полипафтоиленимиды, превосходящие по гидролитической стабильности и теп.постойкости распространенные в настоящее время полипиромеллитимиды. [c.130]

Методы ноликонденсации являются весьма универсальными и позволяют получать полимеры самого различного строения, а следовательно — с богатым спектром свойств. Поэтому реакция ноликонденсации нашла широкое применение в лабораторной и промышленной практике для синтеза сотен и тысяч видов высокомолекулярных веш,еств разного назначения. Среди них такие распространенные классы полимеров, как полиэфиры, полиамиды, полиимиды, полисилоксаны, фенолальдегидные и карбамидные смолы, полигетероарилепы, тиоколы, пирроны и т. д. [c.98]

Влияние состава на активность и кислотные свойства. Реакции ионного типа, протекающие на цеолитах, обычно связывают с кислотной природой их активных центров. Однако во многих случаях прямая связь активности с величиной кислотности не обнаруживается. Это объясняется тем, что в образовании ионов карбония принимает участие лишь небольшая часть активных центров — вырезанный спектр. Необходимо подчеркнуть, что предположение о спектре кислотности не противоре- [c.27]

Для сравнения физико-химических свойств токсина, продуцируемого G. atenella, с паралитическим моллюсковым токсином Шанцом были изучены его ультрафиолетовый и инфракрасный спектры, изучены реакции восстановления и другие химические показатели, методики определения которых уже были описаны ранее (Mold et al,, 1957). Полученные автором данные сведены в табл. 3. [c.51]

Особый интерес при синтезе катионных пленкообразователей представляют полимераналогичные превращения реакционноспособных полимеров и олигомеров. Это расширяет круг исходных веществ, позволяет получать как полимеризационные, так и поликонденсационные материалы с широким спектром свойств. Наибольшее применение при синтезе катионных пленкообразователей получили реакции полимераналогичных превращений с участием карбоксильных, ангидридных и эпоксидных групп. В качестве аминсодержащего компонента используют вторичные моно- и диамины и аминоспирты. Полимеры и олигомеры с карбоксильными и другими группами синтезируют по реакциям, описанным выше. Так, при взаимодействии полимеров, содержащих карбоксильные группы, с аминоспиртами (например, с моноэтаноламином), образуются группировки оксазолинового типа [125] [c.71]

Частички СиО вследствие своей высокой проводимости как бы сближают электроды, уменьшая Л и увеличивая суммарную электропроводность. Этим явлением мы объясняем изменение электропроводности смеси исходных веществ по ходу реакции (рис. 3). В области насыщения через 4 часа 20 минут после начала реакции рентгеноструктурный анализ показ,ывает отсутствие Си304 в смеси, то есть можно говорить об окончании реакции. Одновременно обнаружено наличие в продуктах только СиО и Ва304, что подтверждает данные работы [5]. По ходу реакции сплавления частичек не наблюдалось, а цвет смеси постепенно изменяется от белого до темно-серого, обусловленного появлением окиси меди. Это свойство реакции можно, видимо, использовать при применении спектров отражения в исследовании кинетики реакции. Из рис. 3 видна хорошая воспроизводимость опыта. Охлаждение смеси, ее перемешивание и повторный нагрев до Тр почти не изменяет достигнутой электропроводности, что подтверждает завершение реакции, [c.144]

Например, раствор иода в ароматических соединениях показывает закономерные изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения, которые могут быть связаны с основными свойствами ароматических соедине-НИ11. Так, например, максимум поглощения меняется от 297 ш,м для бензола до 306 для толуола, до 319 для. дi-к илoлa и до 333 для мезнтилена [20, 21]. Предложена теоретическая обработка реакции взаимодействия иода с бензолом, которая, как оказалось, вполне удовлетворительно объясняла полосу поглощения при 297 тц образованием иод-бензольного комплекса [231]. Аналогичное смещение в спектрах наблюдается и у растворов брома и хлора в ароматических соединениях [2, 175]. [c.397]

Расчеты молекулярных характеристик в методе МОХ. В методе МОХ устанавливают корреляции (соответствия) между характеристиками МО и свойствами молекул. Аналогично тому как это сделано для бензола, рассчитывают порядок связи и по корреляционному графику (см. рис. 48) определяют ее длину. Метод МОХ используется и для расчета энергии делокализации. Для бензола Ео = 2р (см. с. 117). Сравнив энергию реакции гидрирования бензола gHe (—209 кДж/моль) и трех молекул циклогексена gHio (—120 кДж/моль), находим Ео =2 =—151 кДж/моль. Полученная величина является не истинным, а эффективным значением р. Эту величину можно использовать, в свою очередь, для расчета энергии делокализации в производных бензола (табл. 11). Установлены корреляции между энергиями орбиталей по методу МОХ и спектрами. (Здесь эффективный параметр р имеет уже другое значение.) Они предсказывают в соответствии с опытом смещение полос в сторону низких частот для ряда бензолтрифенилен-> коронен. [c.119]

Данные по спектрам поглощения растворов солей показали, что молярные коэффициенты поглощения при разных длинах волн, рассчитываемые как DJ , не изменяются в широкой области концентраций электролита фх —оптическая плотность при длине волны X, с—концентрация раствора исследуемого электролита). Этот факт не мог быть объяснен теорией электролитической диссоциации Аррениуса, поскольку с уменьшением концентрации электролита должно было происходить увеличение степени диссоциации и, следовательно, изменение спектров поглощения. Полная диссоциация сильного электролита объясняла постоянство молярных коэффициентов поглощения, поскольку при всех концентрациях раствора светопоглощающими частицами оставались одни и те же ионы. Аналогичный характер имеет концентрационная зависимость вращения плоскости поляризации и ряда других свойств растворов сильных электролитов. Теория электролитической диссоциации не может объяснить постоянство теплот нейтрализации хлорной, соляной и других сильных кислот гидроксидами щелочных металлов. Однако это можно объяснить полной диссоциацией реагентов при всех концентрациях и протеканием реакции нейтрализации как взаимодействия ионов Н+ и ОН" по схеме Н+ + ОН = НгО. [c.438]

Биссульфиды из нефтяных меркаптанов, как из индивидуальных меркаптанов [4], можно получать через реакцию с дигалоид-алканами. В настоящем сообщении рассматриваются результаты, изучения состава и строения биссульфидов нз природных меркаптанов. Свойства биссульфидов, полученных из узких фракций концентрата меркаптанов, сопоставляются с биссульфидами, полученными из индивидуальных меркаптанов. Строение всех биссульфидов доказывается на основании ПМР-, Масс-, УФ- и ИК-спектров. Сообщаются результаты исследования по окислению биссульфидов различного строения и биссульфидов из нефтяных меркаптанов. [c.54]

Со времени выхода в свет первого издания книги Высокомолекулярные соединения нефти прошло почти пять лет. За этот период появилось много новых исследований, посвященных изучению высокомолекулярных соединений. Опубликованы весьма ценные материалы по синтезу углеводородов С20—С40, преимущественно гибридного строения, и описапы их свойства, спектры и отдельные реакции. Все это, а также ряд советов, критических замечаний и пожеланий, высказанных автору по поводу первого издания, надо было учесть при подготовке второго издания монографии. [c.3]

Методом ультрафиолетовой спектроскопии исследовались три-и полизамещенные гомологи бензола, полученные реакцией алкилирования ксилолов и мезитилена алифатическими и полиметиленовыми олефинами в присутствии хлористого алюминия, а также некоторые гомологи нафталина [56, 59]. Подробно изучено влияние числа и положения заместителей в бензольном кольце (на примере трех- и четырехзамещенных бензола С в—С д) на ультрафиолетовые спек- тры [60]. Свойства исследованных синтетических углеводоро- дов и ультрафиолетовые спектры приведены в табл. 51 и на рис. 44-48. [c.276]

Следует указать на другой путь, который также позволяет определить свойства активированного комплекса. Будем считать, что в процессе превращения молекула проходит через ряд квазиравновес-ных конфигураций и, следовательно, к ней можно применять теорию малых колебаний. Изменяя изотопный состав субстрата и учитывая характеристичность некоторых частот, можно получить на основе теории малых колебаний необходимое число уравнений для определения зависимости силового поля от конфигурации реагирующей молекулы. Именно таким путем Уманский и Бахрах [47] для реакции рекомбинации двух -СНз-радикалов нашли зависимость силовой постоянной /Ср, определяющей внешние деформационные колебания ш(ИСС), от расстояния между СНд-группами. Полученный результат свидетельствует о быстром падении /Ср с увеличением расстояния между СН -группами. Уже при г (С---С) более 2,5 А можно принять /Ср = б. Если предположить, что в активированном комплексе г (С- - С) равно 4,5 -ь- 5,5 А (см. 7), то частоты внешних деформационных колебаний, которые являются наиболее существенными в данном случае, не зависят от /Ср, а определяются только кинематическими коэффициентами и изменяются, как показал расчет, в интервале 95—125 см . Рассчитанный таким образом спектр активированного комплекса позволил авторам работы [47] получить соответствующую опыту температурную зависимость константы скорости рекомбинации -СНз-радикалов при высоких давлениях. [c.30]

Свойства наполнителей. Наполнитель должнен обладать следующими основными свойствами инертностью — он не должен вступать в реакции с битумами и при смешении с ними не должен разрушаться прочностью — он не должен крошиться или растрескиваться в процессе смешения или эксплуатации не растворяться в воде не быть гигроскопичным — вследствие пшрокого применения битумов в качестве гидроизоляции необходимо, чтобы наполнитель не поглощал воду не быть прозрачным — это требуется только для наполнителей, используемых в изделиях, которые подвергаются атмосферному воздействию. Использование наполнителей, пропускающих активную часть спектра солнечного излучения, нежелательно, так как это будет способствовать ускоренному фотоокислению битумного материала. [c.196]

При дегидрировании кониферилового спирта в водном растворе действием кислорода воздуха в присутствии фенолдегидрогеназ или неорганических катализаторов (например, солей меди) образуется аморфная масса, по всем реакциям качественно и количественно идентичная хвойному лигнину. Совпадение оптических свойств обоих веществ очень хорошее, различия между УФ-спектрами в нейтральной и щелочной средах одинаковы. Мол, вес получаемой массы имеет порядок 10 ООО элементарный состав отвечает лигнину. По степени окис- [c.548]

Наиболее щироко в настоящее время применяется нейтронно-акгива-ционный анализ, в основе которого лежит поглощение ядрами элементов тепловых нейтронов В результате этой реакции образуются изотопы, больщей частью радиоактивные. Подавляющее большинство из них являются у-излучателями, по площадям пиков у-спектров которых можно рассчитать их содержание в пробе Для этого активность элемента в образце сравнивают с активностью стандартного образца определяемого элемента, содержание которого известно. Таким образом, для выполнения анализа необходимо лишь обеспечить точное соответствие условий облучения стандартного образца и анализируемой пробы В частности, оно может нарушаться из-за эффектов экранирования тепловых нейтронов. Поэтому в качестве стандартных образцов использутот вещесгва с близкими к анализируемым объектам физическими и химическими свойствами. Содержание элементов в стандартных образцах определяют с помощью независимых методов анализа, в крайнем случае их концентрацию рассчитывают на основе исходных данных [c.311]

Первоначально идентичность УФ-спектров а- и -гидрокси-пйридинов со спектрами Л -метилпиридинов, которым отвечает единственная структура, позволила предположить, что в отличие от а- и у-аминопиридинов а- и у-гидроксипиридинам отвечают формулы (110) и (111). Однако впоследствии было показано, что реальным а- и у-гидроксипиридинам несвойственны реакции, характерные для карбонильной группы (они не реагируют с фенилгидразином и не присоединяют реактивов Гриньяра), а также для вторичной аминогруппы (они с трудом реагируют с СНз1 и не образуют солей четвертичных аммониевых оснований). На этом основании соединение (НО) следует скорее относить к амидам кислот, а соединение (Ш)—к ви-нилогам амидов кислот. В обоих соединениях взаимное влияние функциональных групп настолько велико, что обе они утрачивают характерные для каждой из них свойства. [c.549]

Интересующие нас квантовые системы, как мы видели, обладают свойством изменять частоту излучения, вообще трансформировать энергию. Их внутренняя энергия складывается из электронной и вибрационной (тепловой) энергии, причем запас ее может пополняться или уменьщаться при взаимодействии, с излучением и с соприкасающимися веществами — другими квантовыми системами. Изменение уровня электронной энергии сопровождается изменением уровня вибрационной энергии и, наоборот, увеличение или уменьшение запаса последней влечет за собой соответствующее изменение электронной энергии. Дело в том, что упругие силы, действующие между атомами, зависят от энергетического состояния электронов в то же время шругие колебания атомов деформируют электронные оболочки, т. е. изменяют уровень энергии электронов. Другими словами, в твердом веществе существует электронно-фононное взаимодействие, причем передача и трансформация энергии происходят путем столкновения электронов с фононами. Представляя собой систему большого числа взаимосвязанных вибраторов, твердое вещество имеет сплошные спектры поглощения. Благодаря этому соударение с твердым телом возбужденных молекул или комплексов, в частности продуктов экзотермических реакций, позволяет им освобождаться от избыточной энергии, прежде чем наступает их диссоциация. Твердое тело может вместе с тем легко передавать из своих запасов дополнительную энергию адсорбированным молекулам или атомам и таким путем активировать их, что при определенных условиях позволяет ему служить катализатором химических реакций. [c.132]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]