Фенол щелочная, механизм реакции

Напишите уравнение реакции конденсации фенола с формальдегидом. Рассмотрите механизмы реакций в кислой и в щелочной средах. Чем обусловлены электрофильные свойства формальдегида Чем отличаются по строению и свойствам новолачные смолы от ре-, зольных Как получают резит [c.168]

Вследствие сопряжения фенольного гидроксила с бензольным кольцом нуклеофильные и основные свойства фенола ослаблены. Более сильным нуклеофилом является фенолят-анион, поэтому фенолы метилируются указанными реагентами в щелочной среде. Реакция с иодистым метилом протекает по механизму Sn2. с /пре/п-бутилбромидом в этих условиях протекает только Е2 реакция, при этом образуются изобутилен, фенол и бромид натрия. [c.237]

В свете современных представлений взаимодействие фенола с формальдегидом как в кислой, так и в щелочной среде классифицируется как электрофильное ароматическое замещение. Это предполагает, что названная реакция в качестве стадии, определяющей суммарную скорость процесса, включает образование я-комплекса с последующей быстрой потерей протона. Однако действительный механизм реакции значительно сложнее вследствие взаимодействия фенолов с растворителем, образования внутри- и межмоле- [c.42]

Подробно изучена кинетика протонного обмена между группой ЗН тиофенола и группой ОН метанола при кислотном и щелочном катализе. Обмен в этой системе идет на несколько порядков медленнее и с более высокой энергией активации, чем в аналогичной системе с участием фенола, что объяснено слабостью водородных связей, образуемых серой. Обоснован тримолекулярный механизм реакции с участием комплексов, образованных водородными связями. [c.34]

Предполагается, что механизм реакции является скорее ионным, чем свободнорадикальным. Он одинаков при окислении фенола озоном как в кислых, так и в щелочных растворах, хотя скорости реакции в этих условиях значительно отличаются. С возрастанием величины pH значение константы скорости распада фенола увеличивается более чем вдвое. Химизм окисления фенолов был подтвержден более поздними работами [б8-70]. Как показ й исследования, высокой реакционной способностью к озону обладают крезолу и промежуточные продукты их окисления. Из крезолов озоном легче всего окисляется м-кре-зол. Наиболее устойчивым к окислению считается о-крезол (рис. 20). Увеличение pH интенсифицирует реакцию взаимодействия м-крезола с озоном и практически не влияет на реакцию о-крезола с озоном. [c.36]

Щелочное плавление сульфокислот. Хорошо известна реакция получения фенолов плавлением ароматических сульфокислот со щелочами [72]. Этот метод в течение длительного времени применялся в большом масштабе для промышленного производства фенолов и поэтому широко исследовался [1]. Так как процесс ведут в очень жестких условиях, то изучению механизма реакции, положенной в его основу, посвящено всего две-три работы [72, 73]. [c.467]

Путем использования в описанной реакции К ЮН установлено, что кислород щелочи целиком становится кислородом образовавшегося фенола. Таким образом, третий механизм полностью отпадает. Проведено щелочное плавление бензолсульфокислоты, меченной в положении 1 углеродом С. Эта метка была обнаружена в том же положении и в феноле. Таким образом, отпадает и второй механизм (реакция 2) [77]. [c.468]

При взаимодействии аммиака с гипохлоритом и фенолом в щелочной среде (реакция Бертло) образуется продукт синего цвета, и эта реакция положена в основу чувствительного и селективного фотометрического метода определения азота в виде аммиака [8—10]. Механизм реакции [И, 12] объясняют следующим образом [c.90]

Окисление фенола и салициловой кислоты калиевой солью надсерной кислоты в щелочной среде приводит к образованию гидрохинона и 2,5-дигидрокси-бензойной кислоты. Каков механизм этой реакции [c.326]

В качестве примера реакции альдольного типа, которая обнаруживает характерные черты хелатного механизма, следует привести щелочное оксиметилирование фенола с помощью формальдегида. [c.294]

Аналогичным образом реагируют крезолы и резорцин. Механизм этих реакций можно представить себе следующим образом. На первой стадии реакции щелочной катализатор снимает с метиленовой компоненты — фенола — протон, после чего фенолят-ион реагирует с формальдегидом как с карбонильной компонентой [c.146]

Алкилирование в щелочной среде. Алкилирование фенолов в кислой и щелочной средах может протекать по различным механизмам с образованием С-алкилпроизводных или эфиров фенолов. При алкилировании фенолов в присутствии минеральных кислот или кислот Льюиса реакция подчиняется общим закономерностям электрофильного замещения с преимущественным образованием соответствующих л-алкилфенолов. [c.75]

Ацилирующие средства галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры. Дцилирование спиртов, фенолов, аминов, аммиака. АциТгиро-вание по Фриделю—Крафтсу. Этерификация. Механизм реакции этерификации. Кислотный и щелочной гидролиз. Омыление жиров. [c.92]

Еще один процесс гидроксилирования, называемый реакцией Эльбса [160], заключается в окислении фенолов в г-дифенолы под действием персульфата калия K2S2O8 в щелочной среде [161]. Окисление первичных, вторичных или третичных ароматических аминов приводит преимущественно или исключительно к орто-производным если же оба орто-положения заняты, образуется пара-изомер. Реакция с аминами носит название окисления по Бойлэнду — Симсу. Как с фенолами, так и с аминами выходы обычно не превыщают 50 7о- Механизм реакции окончательно не выяснен, но вполне возможно, что он включает атаку кислорода или азота ионом ЗгОз " и последующую перегруппировку, приводящую к образованию соответствующих продуктов [162]. [c.81]

В реакции другого типа ароматический альдегид АгСНО или кетон АгСОК превращается в фенол АгОН при обработке щелочным раствором Н2О2 [207], но субстрат должен содержать ОН- или МНг-группу в орто- или пара-положении. Этот процесс называется реакцией Дакина [208]. Возможно, ее механизм аналогичен механизму реакции Байера — Виллигера (реакция [c.288]

Значительно большее влияние на температурный режим реакции оказывает присутствие в реакционной смеси протонодонорных растворителей—воды, спиртов. Данные соединения, несомненно, участвуют в реакции в качестве доноров протонов, что согласуется с представлениями как о нуклеофильном, так и молекулярном [31] механизмах реакции. Ионизирующая способность этих растворителей, по-видимому, не оказывает большого влияния на процесс. С этой точки зрения представляло большой интерес изучение влияния биполярных сильно ионизирующих растворителей, таких, как ДМСО, гексаметатол. Е. Н. Прилежаевой с сотрудниками [32] показано, что при их использовании наблюдается резкое снижение температуры винилирования тиолов со 130—140° до 10—20° для меркаптанов и со 140—160° до 30—50° для тиофенолов. Однако, как видно из табл. 1 и 2, снижение температуры винилирования фенола в среде ДМСО и ДМФА не столь значительно со 180—185° (в воде или диоксане) до 160°. Учитывая близость температур кипения винилариловых эфиров и этих растворителей, их малую устойчивость. в условиях реакции [33] и трудности выделения целевых продуктов,, данные соединения нельзя применять в качестве растворителей при ви-лилировании фенолов со щелочными катализаторами. [c.63]

С теплота испарен т31,8 кдж/моль (7,6 ккал/моль) теплота полимеризации 64 кдж/моль (15,3 ккал/.чоль) темп-ра вспышки 12,8 °С поверхностное натяжение 0,024 н/м (24,4 дин/см ) при 20 °С. М. образует азеотрои-ную смесь с водой (84% М.), кипящую при 76,5 °С. М. хорошо растворим во всех органич. растворителях. В 100 г воды при 20 °С растворяется 2,59 г М., в 100 г мономера — 1,62 г воды. Нитрильные группы М. омы-ляются до амидных (в мягких условиях) и до карбоксильных (в жестких условиях), гидрируются до амии-пых при взаимодействии М, с формалином образуется триазин. По двойной связи М. присоединяются спирты, меркаптаны, фенолы, амины ti др. иод действием щелочных катализаторов (реакции цианэтплпрования), а также водород и др. М. легко сополимеризуется по радикальнол1у механизму с другими мономерами (таблица), [c.92]

При алкилировании алкилфенолов в щелочной среде помимо эфиров получаются гел-диалкилциклогексадиеноны преимущественно с орто-хинояидной структурой, причем заместитель в пара-положении исходного фенола в этом случае может отсутствовать. Для сравнения следует отметить, что при взаимодействии алкилфенолов с электрофильными реагентами образуются лишь пара-хино- лидные соединения и, как правило, только в случае 2,4,6-триалкил-фенолов. Эти факты свидетельствуют также о различии механизмов реакций образования циклогексадиенонов в рассматриваемых случаях. Например, при алкилировании натриевой соли 2,6-диметилфенола кроме соответствующего эфира получается лишь 2,2-ди-алкилциклогексадиенон [c.76]

Один из промышленных способов получения фенолов— сплавление солей щелочных металлов арилсульфокислот со щелочью в присутствии небольшого количества воды при температуре 200—350°С. Механизм реакции щ чочного плавления оолей арилсульфокислот выглядит следующим образом [c.123]

Это положение может быть проиллюстрировано изменением механизма реакции с перманганатом в кислых растворах контролирующей стадией является взаимодействие с Мп +, а одио-электроииая реакция имеет место лишь в сильно щелочной среде [6]. Реакции с альдегидами, кетонами и фенолами являются преимущественно одноэлектронными процессами, в то же время окисление олефинов чаще представляет собой двухэлектронную реакцию. Для блокирования одноэлектронного процесса можно использовать образование комплексных ионов и осуществить таким образом отрицательный катализ. Окислению и восстановлению подвергаются также органические свободные радикалы. Можно вызвать восстановление и во время окислительного процесса (например, окисления спиртов по Фентону) или — в других случаях — вызвать вторичный окислительный процесс при помощи неустойчивых органических свободных ра- [c.426]

Скорость реакции винилир.ования в щелочной среде определяется скоростью атаки тройной связи ацетилена алкоксидным ионом. Последующий быстрый отрыв протона от соединения, содержащего подвижный водород, приводит к образованию винилового соединения и регенерации аниона. Такой взгляд на механизм реакции винилирования является в настоящее время наиболее распространенным. Он хорошо согласуется с имеющимися экспериментальными данными о различии в легкости протекания реакции ацетилена с соединениями разных классов (спирты, фенолы,, меркаптаны и др.), с одной стороны, и с особенностями взаимодействия представителей одного и того же класса с различными производными ацетилена (мети лацети лен, фенилацетилен) — с другой. Указанный механизм подтверждается также результатами исследования стереохимии реакции [53]. [c.18]

Изучена кинетика окисления озоном ряда мономерных моделей лигнина - фенола, пирокатехина, гваякола, 2,6-диметоксифенола, ванилина, ванилиновой кислоты, феруловой кислоты. Определены стехиометрические коэффициенты реакций в водных растворах при различных значениях pH. Показано, что расход озона увеличивается от 3 до 8-11 моль О3 на 1 моль фенольного соединения при возрастании pH от 1.5 до 8.0. Сделан вывод, что различия в значениях стехиометрических коэффициентов в кислых и щелочных растворах связаны с различными механизмами реакции, а также с тем, что образующиеся в качестве промежуточных продуктов альдегиды предельных карбоновых кислот очень медленно реагируют с озоном в кислых растворах. Показана возможность регулирования и оптимизации процесса озонолиза фенолов. [c.88]

Для того чтобы реакция остановилась на стадии образования фенолоспиртов, необходима щелочная peдa . Механизм образования таких метилольных производных дифенилолпропана в щелочной среде, по-видимому, аналогичен механизму в случае фенола . Реакция может протекать в присутствии каталитического количества щелочи. Однако если количество щелочи берется достаточным для превращения всего ди- [c.30]

Кроме свободнорадикального пути расш,епления алкилароматические гидропероксиды способны к распаду под влиянием кислотных и щелочных катализаторов. В присутствии уже небольшого количества сильной кислоты (например, 0,1% Н2804) гидропероксиды распадаются с образованием фенолов и карбонильных соединений. Реакция протекает по сложному механизму ионного типа с промежуточным возникновением положительных ионов [c.372]

В щелочной среде при нагревании до 180— 200°С фенолы способны реагировать с оксидом углерода (IV). Напищите уравнение реакции получения этим способом салициловой (о-оксибензойной) кислоты и рассмотрите ее механизм (5е2). [c.167]

Арилгалогениды можно превратить в фенолы только при наличии в молекуле субстрата активирующих групп или в исключительно жестких условиях [63]. При замещении на гидроксил уходящими группами могут также служить нитрогруппа [64], азид, ЫКз+ и т. п. Если реакцию проводят при высокой температуре, наблюдается кине-замещение, что указывает на ариновый механизм [65]. Из неактивированных арилгалогенидов фенолы удалось получить ири обработке бораном и таким металлом, как литий, с последующим окислением щелочным Н2О2 [66]. [c.20]

Восстановление щелочными металлами, капример натрием или литием в жидком аммиаке, называют восстановлением по Берчу. Опубликован обзор [11], посвященный этому вопросу рассмотрен также механизм этой реакции [12]. В применении к эфирам фенолов первый продукт является эфиром енола (]), который в результате гидролиза может превращаться в нестабильный енол (II) последний в результате таутомерного превращения переходит в кетон (III), который в свою очередь образует некоторое количество сопряженного кетона (IV) [131. Кетон (IV) обычно образуется в наибольшей степени. Однако при гидролизе эфира енола щавелевой кислотой или 95% -ной уксусной кислотой происходит преимущественное образование несопряженного кетона, тогда как при применении минеральной кислоты основным продуктом является сопряженный кетон [14]. Восстановление обоих этих кетонов приводит к образованию насыщенного кетона. [c.117]

К фенолам озон проявляет высокую активность в щироком диапазоне концентрацй (от О до 1000 мг/л). Механизм окисления фенола озоном как в кислотнЬ1Х, так и в щелочных растворах одинаков, хотя скорости реакции в этих условиях значительно отличаются. С возрастанием pH зйачение константы скорости распада фенола увеличивается более чем вдвое. Первичным промежуточным продуктом реакции является катехин, затем о-хинон. После ряда превращений образуются карбоновые кислоты. [c.67]

Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму ну1Слеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. Фенол выступает в роли внешнего нуклеофильного реагента, присоединяющегося к карбкатиону (схема 12.43, а). Фенол в присутствии кислотного катализатора расщепляет связи а-О—4 в фенилкумарановых структурах (см. схему 12.43, б). В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Получаемые термореактивные смолы могут использоваться в качестве связующих (исходное сырье технический щелочной лигнин) и для получения пластмасс (исходное сырье гидролизный лигнин). Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. Поэтому некоторые фенольные экстрактивные вещества затрудняют кислую сульфитную варку (см. 13.1.2). [c.456]

Щелочная деградация гликозидов фенолов и енолов требует более жестких воздействий и протекает по иной схеме. При этом обычно образуются ангидриды сахаров. Так, при обработке щелочью р-фенил-Д-глюко-пиранозид превращается в 1,6-ангидро-р-0-глюкопиранозу (левоглюко-зан). Гипотетический механизм этой реакции иллюстрируется схемой [c.212]

Иной тип спускового механизма бергмановской циклизации реализован в серии моделей типа 328 и 329, содержащих защищенную гидроксильную группу при С-3 [42к]. Предполагалось, что наличие в этом положении свободного фенольного гидроксила должно значительно ускорить раскрытие эпоксидного цикла с последующей циклизацией (схемы 4.97 и 4.98). В модели 328 гидроксил был защищен пивалоильной группой. Ее удаление легко протекает в мягких щелочных условиях и сопровождается одновременной переэтерификацией при карбамоильном заместителе. Первичный продукт этой реакции — фенолят 328а — немедленно подвергается дальнейшим [c.530]

Этот механизм разложения первичных продуктов окисления в дальнейшем был подтвержден прн исследовании реакций выделенных гидроперекисей в различных условиях, в том числе нх термического, кислотного и щелочного разложения, и сопоставлении состава продуктов с полученным непосредственно прн окислении 2. Строение большей части продуктов наглядно свидетельствовало об их происхождении из мезомерных радикалов (I) и (II), но образование 6-оксигексанона-2 связано, по-видн-мому, с катализированной кислотами полярной реакцией, подобной реакции разложения кумилгидроперекиси (на фенол и ацетон), а также многих других гидроперекисей. Это было подтверждено получением сложных эфиров таких кетоспиртов ири действии на гидроперекиси органическими кислотами [c.465]

В заключение остановимся на механизме одной из самых широко распространенных поликонденсационных реакций — фенола с формальдегидом (стр. 30), приводящей к образованию широкоупотребительных смол типа новолака и бакелита. Первые из них образуются при нагревании формальдегида (в виде формалина) с фенолом в кислой среде и представляют собой хрупкие низкоплавкие смолы, растворяющиеся в спирте и не подвергающиеся химическим изменениям при нагревании выше температуры плавления. Что касается смол тина бакелита А (или резолов), то они образуются в результате нагревания растворов фенола в формалине в присутствии щелочи и отличаются от новолаков способностью переходить при дальнейшем нагревании в неплавкие и нерастворимые смолы, известные под названием резитов или бакелита С. Химическая природа фенолальдегидных смол была выяснена 30 лет тому назад Ваншейдтом [3]. Он показал, что при взаимодействии формальдегида с фенолом в щелочной среде с 1 молем прореагировавшего фенола связывается около 1.5 молей СН2О. Это происходит потому, что первичные продукты реакции, орто-и параоксибензиловые спирты, легко присоединяют к себе по второй молекуле формальдегида с образованием 2,4 и 2,6 диме-тилолфенолов, [c.485]

Способы получения А.-ф. с. и обычных феноло-формальдегидных смол во многом сходны. Природа фенола, катализатора и соотношение реагирующих веществ оказывают существенное влияние на механизм и скорость реакции, а также па строение образующихся продуктов. При поликонденсации в загелых средах и и збытке фенола получают новолачны( А.-ф. с. Наибольшее практич. значение приобрели резольные А.-ф. с., получаемые в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. На первой стадии реакции фенола с формальдегидом образуются феноло-спирты при этом ж-замещешше фенолы более реакцион-поспособны, чем о- и -замещенные. При использовании [c.43]

Есть И еще одно соображение, говорящее против правила гидролиза Абегга, которое заключается в следующем если полярный характер связи определяет направление ее разрыва в реакциях двойного разложения, протекающих по механизму обобщения-освобождения электронных пар, то применявшийся при этом реагент не должен был оказывать влияния на ориентацию. Что дело обстоит иначе, видно, например, из следующего факта [48] гидролизуемая связь S — Nb структуре — SOgN = расщепляется с образованием — SOg ОН 4- HN = в кислотной среде, тогда как при щелочном гидролизе эта связь распадается с образованием — SO H rf + HON =. Точно так же в случае арилсульфокислот щелочной гидролиз дает фенолы, в то время как в кислых растворах образуются углеводороды. [c.465]

В качестве примера реакции альдольного типа, обнаруживающей типичные для хелатного механизма признаки, приведем щелочное оксиметилирование фенола формальдегидом. В щелочной среде фенол находится в виде фенолята, отрицательно заряженный кислород которого своими сильными и ЬМ-эффектами заметно увеличивает электронную плотность в ароматическом ядре. Мезомерный эффект влияет только на орто-и гаара-положения, поскольку [c.342]

Закономерности прямого алкилирования солей фенолов особенно интенсивно изучались в начале шестидесятых годов. В многочисленных работах Корнблюма и Кэртина было показано влияние различных факторов на направление реакции нуклеофильного взаимодействия фенолов с галоидными алкилами в щелочной среде. В соответствии с предложением Кэртина при взаимодействии амбидентного фенолят-иона с алкилгалогенидом следует рассматривать три основных фактора, определяющих направление атаки и соотношение продуктов алкилирования а) гетерогенность реакционной среды б) характер взаимодействия молекулы фенола с растворителем в) строение переходного состояния, а следовательно, и тип нуклеофильного замещения (5Jvl или S f2). Однако комплексное влияние всех этих факторов настолько сложно, что обычно рассматривали вопрос о механизме взаимодействия фено-лят-иона с алкилгалогенидом под влиянием лишь одного из них. [c.76]