Атомы рентгеновские спектры

Рентгеноспектральный метод позволяет определить эффективные заряды атомов, а следовательно, и тип химической связи в соединениях. Для этого сравнивают расположение линий рентгеновского спектра свободных атомов и их соединений. Если атом в соединении имеет соответствующий эффективный заряд б, то линии спектра оказываются [c.172]

Рентгеновские спектры обусловлены переходами электронов внутр. оболочек атомов. Различают тормозное и характеристич. рентгеновское излучение. Первое возникает при торможении заряженных частиц (электронов), бомбардирующих мишень в рентгеновских трубках, и имеет сплошной спектр. Характеристич. излучение испускают атомы мишени при столкновении с электронами (первичное излучение) или с рентгеновскими фотонами (вторичное, или флуоресцентное, излучение). В результате этих столкновений с одной из внутр. К-, L- или М-) оболочек атома вылетает электрон и образуется вакансия, к-рую заполняет электрон с другой (внутр. или внеш.) оболочки. При этом атом испускает квант рентгеновского излучения. [c.239]

Еще в 20-х годах было отмечено, что энергия Ка -линий в легких элементах зависит от химического состояния излучателя. Напомним, что для получения эмиссионного рентгеновского спектра возбуждают атом у-квантами и исследуют переход с возбужденного уровня на основной /(-уровень. [c.272]

Можно считать, что теория Льюиса в ее современном виде выросла из теории строения атома Резерфорда, изображающей каждый атом в виде миниатюрной солнечной системы, в которой отрицательно заряженные электроны вращаются вокруг положительно заряженного ядра. Практически вся масса атома локализирована в его ядре. Электроны атомов всех элементов тождественны друг другу, но ядра атомов каждого элемента отличаются от ядер атомов другого элемента по своему заряду и массе. Их средние массы пропорциональны их атомным весам, тогда как их заряды, выраженные как кратные заряда электрона, равняются их атомным номерам, которые можно найти в таблице Менделеева или из рентгеновских спектров элементов (Мозли). Так как атомы нейтральны, то число планетарных электронов каждого атома должно быть численно равным атомному номеру. [c.469]

Возбудить атом можно, лишь сообщив ему извне дополнительную энергию. Возбуждение ядра требует большой энергии, порядка 10 эВ, что соответствует квантам у-излучения. В условиях получения оптических и рентгеновских спектров энергия атомных ядер остается неизменной и внутренняя энергия атомов зависит только от энергетических состояний электронов. [c.25]

Рентгеновские спектры отличаются от оптических не только механизмом образования. Они проще по своей структуре и почти не изменяются, даже если атом элемента входит в химическое соединение. Это ценное качество позволяет широко использовать лучи Рентгена и их спектры для расшифровки внутренней структуры атомов и строения веществ. Рентгеновский спектр атома полностью выявляет его внутреннюю электронную структуру. Поэтому рентгенография является мощным современным средством установления строения веществ. [c.126]

Рентгеноспектральный метод позволяет определить эффективные заряды атомов, а следовательно, и тип химической связи в соединениях. Для этого сравнивают расположение линий рентгеновского спектра свободных атомов и их соединений. Если атом в соединении имеет соответствующий эффективный заряд о, то линии спектра оказываются смещенными по сравнению со спектром свободного атома. По величине смещения спектральных линий и соответствующими методами расчета определяют 8. В табл. 18 приведены полученные таким путем значения эффективных зарядов атомов для некоторых соединений. [c.238]

Напомним основные положения атомистики, существовавшие во время открытия периодического закона 1) атом — мельчайшая неделимая частица элемента 2) каждый элемент состоит из атомов с определенной и постоянной атомной массой 3) между химическими элементами отсутствует генетическая связь 4) один химический элемент не может превращаться в другой. Ни одно из этих положений к настоящему времени не сохранилось. Открытие явлений радиоактивности, сложности строения атома, закономерностей структуры рентгеновских спектров химических элементов подорвали правильность этих положений. Атомная масса химического элемента перестала быть основной величиной для построения периодической системы. Такой величиной стало порядковое или атомное, число элемента, равное числу положительных зарядов, или что то же — числу протонов в ядре атома. Это число называется менделеевским. [c.86]

В отличие от оптических спектров, рентгеновские спектры мало зависят от того, находится ли атом в свободном состоянии или входит в какое-либо химическое соединение. Это объясняется тем, что оптические спектры связаны в основном с внешними (валентными) электронами. При образовании химических соединений состояния этих электронов изменяются, что сказывается на оптических спектрах. Поскольку характеристическое рентгеновское излучение связано с переходами электронов между внутренними оболочками атомов, то они оказываются мало подверженными влиянию химических связей. Как и оптические, рентгеновские спектры состоят из отдельных групп линий, различающихся по длинам волн, и называемых сериями. Серии рентгеновских спектров в отличие от оптических сравнительно просты. [c.8]

Мозли из рентгеновских спектров. Было установлено, что радиус ядра в десятки тысяч раз меньше радиуса атома в целом. Именно поэтому Резерфорд образно говорил, что атом в основном — пустота. [c.59]

Являясь одним из наиболее тяжелых элементов, уран отличается очень сложным рентгеновским спектром. Нейтральный атом урана в своем наиболее низком энергетическом состоянии имеет целиком законченные электронные оболочки К (2 электрона), L (8 электронов), М (18 электронов), N (32 электрона) и частично заполненные оболочки О (21 электрон), Р (9 электронов) и р (2 электрона). Распределение шести наружных электронов по группам 5/ (Оу1—уп), 6с1(Р1у-у) и 75 (РО соответствует, вероятно, конфигурации (см. стр. 49). Эти шесть электронов являются валентными электронами урана в результате их возбуждения получается оптический спектр. Остальные 86 электронов представляют собой внутренние электроны , и их возбуждение дает рентгеновский спектр, который, таким образом, должен состоять из серий К, I, М, М, О и Р. Однако линий, принадлежащих последним двум ультрамягким сериям, до сих пор еще не обнаружено. [c.14]

Механизм возбуждения. Чтобы атом испустил квант рентгеновского излучения hv, ему необходимо сообщить энергию. Это можно осуществить облучением пробы потоком электронов эмиссионная спектроскопия) или рентгеновским излучением достаточной энергии рентгенофлуоресцентная спектроскопия). Практически ввиду более легкого осуществления используют только второй способ возбуждения. Его преимущество заключается еще в том, что возникающий спектр флуоресценции имеет только характеристические спектральные линии, в то время как на эмиссионный спектр накладывается спектр непрерывного излучения. В рентгенофлуоресцентной спектроскопии пробу облучают полихроматическим излучением рентгеновской трубки и наблюдают возникающее вторичное излучение. Для перемещения электрона с занимаемого им основного уровня необходимо, чтобы энергия поглощаемого рентгеновского кванта hv была по меньшей мере равна работе ионизации. Если поглощаемая энергия больше, то избыточная энергия высвобождается в виде кинетической энергии фотоэлектрона. По истечении 10 с ионизированный атом ступенчато переходит в основное состояние. Рассматривая уменьшение энергии электрона при его переходе с верхнего уровня на нижний, можно заметить, что рентгеновский квант излучается не при каждом электронном переходе. Эффективной в этом отношении оказывается только часть переходов (/ij). Остальное число переходов п — () вызывает эмиссию электронов из внешних электронных оболочек атома, поскольку они воспринимают всю энергию, освобождающуюся при осуществлении внутренних электронных переходов, и вследствие этого отрываются от атома оже-эффект). Под выходом флуоресценции W понимают отношение /if/n. Величина W для различных оболочек не одинакова и возрастает с увеличением атомного номера элемента. Зависимость выхода флуоресценции для /С-оболочки от атомного номера элемента можно представить следующей полу эмпирической формулой [c.201]

Строение молекулы полиэтилена изучалось в основном при помощи рентгеновских и инфракрасных спектров. Молекула полиэтилена, получаемого при 1 ат, построена в основном в виде длинной цепи метиленовых групп, а молекула полиэтилена, получаемого при высоких давлениях, содержит небольшое число двойных связей, а также боковые метильные группы на каждые 100 метиленовых групп прямой цепи приходятся приблизительно 2—3 боковые метильные группы. Однако при высоких давлениях можно получать полиэтилены, в которых одна боковая цепь приходится на 20 метиленовых групп, но могут быть получены образцы полиэтилена, в которых количество боковых цепей едва определимо [3, 4]. [c.765]

Гамма-распад. При переходе из возбужденного энергетического состояния в устойчивое ядро атом высвобождает один или несколько квантов энергии, выделяющейся в виде -излучения. Гамма-лучи занимают определенный интервал спектра электромагнитных колебаний, отличаясь от рентгеновских лучей меньшей длиной волн. Гамма-излучение имеет весьма ярко выраженные волновые свойства у-лучи подвержены дифракции, интерференции и т. п. Все же целый ряд свойств позволяет рассматривать -излучение как корпускулярное, дискретное. Ниже рассматриваются некоторые из этих свойств. [c.56]

В процессе неупругого рассеяния электронов пучка рентгеновское излучение может возникать за счет двух совершенно различных процессов 1) торможения электрона пучка в кулоновском поле атома, состоящего из ядра и слабо связанных электронов, приводящего к возникновению непрерывного спектра рентгеновского излучения с энергией от нуля до энергии падающего электрона, как показано на рис. 3.32 это излучение называется непрерывным, или тормозным рентгеновским излучением 2) взаимодействия электрона пучка с электронами внутренних оболочек, которое может привести к выбиванию связанного электрона, покидающего атом в возбужденном состоянии с вакансиями на электронной оболочке (рис. 3.33). При возвращении атомов в стационарное состояние происходит электронный переход с внешних оболочек для заполнения этой вакансии. При переходе происходит изменение энергии и высвободившаяся энергия атома может проявиться либо в форме испускания рентгеновского кванта, либо в форме испускания (оже) электрона. Так как энергия испускаемого рентгеновского кванта определяется разностью энергии между четко определенными атомными уровнями, это излучение называется характеристическим рентгеновским излучением. [c.66]

Источник возбуждения спектров изотопный (241-Ат, 238-Ри), возможно применение малогабаритной рентгеновской трубки. [c.177]

Рентгеноспектральное определение ртути может быть проведено эмиссионным методом (по первичным рентгеновским спектрам) и рентгенрадиометрическим методом. При прямом рентгеноспектральном определении ртути анализируемое вещество помещают на антикатод рентгеновской трубки и получают спектр в рентгеновском спектрографе. Одним из недостатков эмиссионного рентгеноспектрального метода является сравнительно большая длительность анализа. При определении ртути к атому обстоятельству добавляется еще и невысокая чувствительность метода — порядка 10 %. Метод амиссионного рентгеновского анализа применен для определения ртути в неорганических препаратах, биологических материалах, аарозолях и других объектах с предварительным концентрированием ртути. Имеются работы по прямому определению ртути в неорганических материалах [13, 620, 750]. [c.131]

SK-200 Linde o.), эквивалентный использованному Рабо и соавторами [11]. После обработки в условиях, идентичных описанным в работе [11], только 60% восстановленной платины находится в виде частиц размером 10 A, т. е. достаточно малых, чтобы локализоваться внутри полостей цеолита. Остальные 40% присутствуют в виде кристаллов размером около 60 A. Каждый атом платины адсорбировал 0,5 атома водорода (в течение 1 ч при 100 или 300° С и давлении водорода 1 атм), и именно этот водород влиял на рентгеновский спектр поглощения, т. е. был непосредственно связан с Pt, и служил мерой величины кристаллов. В последующие 20 или более часов при 300° С и давлении 1 атм дополнительно сорбировалось 1,2 атома И на каждый атом Pt. Этот водород не влиял на рентгеновский спектр поглощения поэтому был сделан вывод [91], что этот водород не относится к слою, адсорбированному на платине. [c.166]

Год 1913 оказался знаменательным в истории редкоземельных элементов — это был год опубликования работ талантливого английского физика Мозели. Ученому удалось сфор.мулировать закон, который связывал частоту спектральных линий характеристического (свойственного атомам данного элемента) рентгеновского излучения с порядковым номером элемента. Формулировка этого закона на первый взгляд ни о чем не говорила химику квадратный корень из частот характеристических линий рентгеновских спектров различных элементов есть линейная функция натурального ряда чисел N (т. е. М— =1, 2, 3,4и т. д.). В чем же заключался физический смысл этого ряда Смысл его был понят на основании представлений о месте элел1ента в периодической системе. иМ увеличивается от атому к атому (т. е. от элемента к элементу,—Д. Т.) всегда на одну единицу... N есть то же самое число, равное номеру места, занимаемого элементом в периодической системе. Этот атомный номер или порядковое число для Н есть 1, для Не—2 и т. д. ,— писал Мозели. Значит, найденная Мозели величина оказывалась функцией порядкового номера элемента в системе. Последовательность элементов в таблице Менделеева полностью совпала с рядом Мозели. В том же году Ван-ден-Брук и Бор отождествили число N с зарядом ядра Z. [c.79]

Какими же способами вести поиски шестьдесят первого элемента Разумеется, спектральными мeт0дaiми. Оптический спектральный анализ значительно усовершенствован, хотя нри анализе редких земель с ни.м нужно обраш аться осторожно. Однако в руках исследователей появилось новое могучее оружие — рентгеноснектральный анализ он сулит большие выгоды, так как рентгеновские спектры проще оптических. [c.160]

Изучение химических связей в молибдените, где атом Мо" имеет координационное число 6, приводит к заключению, что 6 атомов серы образуют вокруг молибдена не октаэдр, а в силу особенности строения электронной оболочки атома молибдена треугольную призму с отношением осей, равным единице. В образовании связей участвуют dsp-орбиты. По мнению большинства исследователей, здесь происходит 5р-гибридизация, т. е. в образовании связей участвуют 4d-, 5s- и 5р-электроны центрального атома, а единственная из не участвующих в связи орбита (пятая ячейка) атома молибдена занята двумя электронами. Р. Л. Ба-ринский и Э. Е. Вайнштейн [365] подтверждают d s/7-гибрпдиза-цию исследованием тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения и испускания в MoSj. [c.152]

При расшифровке рентгеновских спектров различных материалов молодой исследователь получил весьма неожиданный результат каждому элементу можно было приписать характеристическое рентгеновское излучение, частота которого прямо пропорциональна квадрату порядкового номера соответствующего химического элемента. Когда Мозли сопоставил частоты рентгеновского излучения элементов с порядковым номером оказалось, что они возрастают от элемента к элементу на постоянную величину. В декабре 1913 года в своей первой работе О высокочастотных спектрах элементов , опубликованной в Философикл мэгэзин , физик писал Мы получили доказательство, что атом обладает какой-то основной характеристикой, которая равномерно возрастает при переходе от одного элемента к другому. Эта величина может быть только зарядом положительного ядра . [c.80]

Особенно значительно влияние химической связи на струк-туру рентгеновских спектров элементов с небольшими атомными номерами. В этом случае положение максимума, ширина, относительная интенсивность линий рентгеновского спектра элемента часто оказываются отличными от значений, характеризующих свободный атом, из-за влияния со стороны атомов, окружающих данный в соединении. Иногда в спектре атома в соединении наблюдается также появление новых, но преимуществу недиаграммных линий. Независимо от степени возмущающего действия соседе на энергетическое состояние электронов в атоме исследуемого в соединении элемента, одной 3 самых чувствительных характеристик этого влиян 1я остается форма рентгеновских ЛИНШ1, особенно тех из них, начальным уровнем для которых является какой-либо из внешних уровней атома. Эта характеристика может быть использована для изучения структуры твердых тел. Поэтому в пределах группы легк1 х элементов от лития до серы, которые будут рассматриваться ниже, наибольший интерес представляют линии Кр-группы, появляющиеся в результате перехода валентных электронов с Мидц- и М1у,у-уровней на К-уровень атома. [c.39]

Справедливость изложенного можно подтвердить сравнением рассчитанных по уравнению (4.22) КЗА и экспериментально определенных эффективных зарядов по методу Баринского [233]. В этом методе изучается рентгеновский спектр, выбитого из внутренних слоев атома и попавшего в область химической связи, в замкнутое пространство первой координационной сферы. Атомный остов, потерявший е , приобретает положительный заряд, и вся система в целом ведет себя как атом водорода, соответственно рентгеновский спектр подобен спектру водорода, что позволяет объективно определить эффективный заряд атома металла. В табл. 146 проведено сопоставление расчетов по уравнению (4.22) и данных в табл. 135-138 (КЗА) с экспериментальными зарядами металлов VI-VIII групп (д ентг). [c.218]

Электроны, достигнув отмеченной критической энергии, выбивают электроны из внутренней оболочки атома. На место выбитого электрона из какого-либо дальнего слоя переходит электрон с бмьшей энергией, чем выбитый. При этом переходе выделяется энергия, определяющаяся разностью энергетических уровней до и после перехода, в виде квантов рентгеновского излучения. Поэтому каждый элемент дает определенный, присущий только ему спектр. Рентгеновский характеристический спектр является в связи с этим чисто атомным свойством. Он возникает независимо от того, находится ли атом, излучающий рентгеновские лучи, в свободном состоянии или входит в химическое соединение. Этим рентгеновские спектры отличаются от оптических, где один и тот же элемент дает различные спектры в атомном или молекулярном состоянии. Эта разница обусловливается тем, что [c.52]

Заряд ядра и атомный номер. Экспериментальное подтверждение зависимостей, предсказываемых формулой (1), привело к всеобщему признанию предложенной Резерфордом ядерной модели атома. Согласно этой модели, атом представляет собой систему, состоящую из маленького положительно заряженного ядра, в котором сосредоточена практически вся масса атома, и окружающих ядро отрицательно заряженных электронов. Кроме того,,установленный закон рассеяния сделал возможным определение величины зарядов ядер атомов, так как, согласно формуле Резерфорда, интенсивность рассеяния под данным углом пропорциональна квадрату заряда ядра. Именно в результате анализа опытов по рассеянию а-частиц в различных веществах были впервые определены величины зарядов ядер ряда атомов. Таким путем было установлено, что заряд ядра атома, выраженный в единицах заряда электрона е, равен атомному номеру 2, т. е. порядковому номеру данного элемента в таблице Менделеева. Это соответствие независимым путем было подтверждено Мозли, который развил метод определения зарядов ядер, основанный на изучении рентгеновских спектров элементов [4]. Мозли установил, что частоты К-шштш характеристического рентгеновского излучения элементов монотонно возрастают с увеличением порядкового номера элемента в таблице Менделеева. Корень квадратный из частоты /(Г-линий пропорционален Z — 1), где 2 — атомный номер, отождествленный с числом единиц положительного заряда в ядре. Число Z, которое также равно числу электронов в нейтральном атоме, очевидно, однозначно определяет химические свойства элемента. [c.29]

СПЕКТРОСКОПИЯ (спектр + греч. вкорео — смотрю) — область науки, изучающая спектры электромагнитного излучения, испускаемого, поглощаемого или рассеиваемого веществом. По диапазонам длин волн (А,) электромагнитного излучения различают радиоспектроскопию, оптическую С., инфракрасную С., видимую С., ультрафиолетовую С., рентгеновскую С., гамма-спектроскопию. Каждый атом или молекула имеют свой характерный спектр, благодаря чему можно изучать строение вещества. [c.234]

Спектры атомов. При сообщении атому энергии изменяется по крайней мере одно квантовое число. Появляющиеся при этом сигналы относятся к видимой (800—200 нм) и рентгеновской (1 —10 А) областям спектра. В рентгеновской области спектра для аналитических целей используют сигналы, связанные с изменением главного квантового числа п. Интересные для аналитиков оптические спектры связаны в основном с изменением побочного квантового числа I (наряду с изменением и или т ). Ввиду большего разнообразия переходов оптические спектры имеют значительно большее число линий, чем рентгеновские. Если вырождение спинового момента электрона /Пз снимается внешним магнитным полем, то становятся возможными энергетические переходы с изменением т , дающие сигналы в микроволновой области (10 —10 Гц). Эти сигналы образуют спектр электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Атомное ядро подобно электрону может обладать собственным вращательным моменгом, ядерным спином. Воздействие внешнего магнитного поля также снимает его вырождение, что делает возможным энергетические переходы в области радиочастот (10 —10 Гц). Получающиеся при этом спектры называют спектрами ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Оба метода, ЭПР и ЯМР, относят к резонансной магнитной спектроскопии [c.177]

СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ, метод качеств, и количеств, определения состава в-в, основанный на исследовании их спектров испускания, поглощения, отражения и люминесценции. Различают атомный и молекулярный С. а., задачи к-рых состоят в определении соота. элементного и молекулярного состава в-ва. Эмиссионбый С. а. проводят по спектрам испускания атомов, ионои или молекул, возбужденных разл. способами, абсорбционный С. а.-по спектрам поглощения электромагн. излучения аиализнруем1>1ми объектами (см. Абсорбционная спектроскопия). В зависимости от цели исследования, св-в анализируемо о в-ва, специфики используемых спектров, области длин волн и др. факторов ход анализа, аппаратура, способы измерения спектров и метрологич. характеристики результатов сильно различаются. В соответствии с этим С. а. подразделяют на ряд самостоят. методов (см., в частности, Ато.мно-абсорбционный анализ. Атомно-флуоресцентный анализ, Инфракрасная спектроскопия, Комбинационного рассеяния спектроскопия, Люминесцентный анализ. Молекулярная оптическая спектроскопия. Спектроскопия отражения, Спектрофотометрия, Ультрафиолетовая спектроскопия, Фотометрический анализ, Фурье-спектроскопия, Рентгеновская спектроскопия). [c.392]

Термохимические исследования, а также измерения, выполняемые с помощью рентгеновских лучей, не только позволяют получить значения мен атом-ных расстояний и энергий диссоциаций, но часто оказываются достаточно точными для изучения изменений этих величин в зависимости от природы остальных частей молекулы. Так, расстояния углерод — углерод в различных молекулах изменяются, как это видно из табл. 11 [9], в широких пределах. Соответствующие данные были нолучены путем анализа методом Фурье рентгеновских лучей, отраженных от кристаллов различных веществ. В тех случаях, когда возможно сравнение, приведенные данные оказываются в соответствии с данными, полученными из полосатых спектров простых молекул. Обсуждение квантовомеханической интерпретации полученных результатов слишком отвлечет нас от основной темы настоящей главы. [c.486]

Определение абсолютной конфигурации для ряда гелиценов было проведено как с помощью химических корреляций, так и с использованием физических методов, таких как дифракция рентгеновских лучей или определение оптической активности в длинноволновой области спектра. Все исследования привели к заключению, что (—)-вращающие изомеры принадлен<ат к ряду М. Та н<е относительная ориентация спирали была установлена на основании изучения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма. [c.434]

Корреляция между спектрами и конфигурациями ближайших соседних атомов в теории Кронига, пожйлуй, аналогична корреляции между дифракцией рентгеновских лучей жидкостями и их дифракцией кристаллическими твердыми телами. Фотоэлектроны имеют такую низкую энергию, что когерентность длины волны может быть утрачена через несколько атомных расстояний. Это должно означать, что процесс поглощения, приводящий к возникновению медленных фотоэлектронов, включает конечные состояния, плотность которых не имеет флуктуаций относительно энергий. Однако для процесса поглощения вероятность изменений зависит от энергии из-за флуктуаций электрического ноля, окружающего атом для этих флуктуаций параметр расстояния равен по порядку величины длине волны, связанной с фотоэлектроном. Считается, что в данном случае ноле рассеивает с большей или меньшей эффективностью фотоэлектрон данной длины волны от центра исходного атома. [c.159]

В сказанном легко убедиться на примере наиболее важной из таких молекул, именно молекулы бензола СеНв. Бензол является прототипом всех ароматических соединений. Большое число данных, полученных с помощью рентгеновских лучей и изучения колебательного спектра, указывает, что в молекуле бензола атомы углерода находятся в вершинах правильного плоского шестиугольника. Шесть атомов водорода лежат в той же плоскости в радиальных направлениях от атомов углерода, так что все валентные углы равны 120°. Это, очевидно, означает, что атомы углерода тригонально гибридизованы. Направления гибридных орбиталей должны быть выбраны так, как показано на рис. 9.1. Сильное перекрывание орбиталей соседних атомов приводит к образованию локализованных ст-связей С—С и С—Н. Эти связи могут быть описаны в терминах МО или ВС их существенные черты передаются любым из этих методов. Простой подсчет числа электронов показывает, что в бензоле имеется еще шесть электронов они занимают шесть негибридизованных орбиталей формы гантелей, по одной на каждый атом углерода. Если считать плоскость молекулы плоскостью (х, у), то эти электроны занимают АО 2р , направленные параллельно между собой, как показано на рис. 9.2,а. Именно здесь и возникают трудности. В самом деле, если мы будем пытаться выбрать какую-либо одну наиболее подходящую схему спаривания орбиталей, необходимого для локализации связей, то обнаружим, что нет ни одной схемы, которая обладала бы пре имуществами по сравнению с другими. [c.254]

Другой метод определения эффективных зарядов — по рентгеновским К-спектрам. После вырывания электрона из К-слоя, атом становится ионом с формальным зарядом +1, а результирующий заряд его, вследствие влияния химической связи, становится равным т] = 1 +е /еилит] = 1—е /е. Тонкая структура К-края поглощения позволяет вычислить величину т], а следовательно, и е [135, 136]. Метод вычисления е по К-спектрам поглощения также был использован [137] для изучения состояния валентных связей в полупроводниках. Оказалось, например, что эффективный заряд цинка в ZnO равен не двум (как это следует из ионной формулы Zn +O ), а значительно меньше единицы. [c.40]

Заключение о важной роли транспортных процессов в кинетике СР сплавов не является, тем не менее, общепринятым.- Остановимся на экспериментальны исследованиях, результаты которых свидетельствуют, казалось бы, об отсутствий диффузионной зоны В сплавах, подвергнутых селективному растворению. К примеру, при изучений поверхностного слоя сплавов систем Mg—Сс1 (11- 51 ат.% Mg [52]) и Мп—Си (25 и 50 ат.% Мп [56]) методом рентгеновского микроанализа в их спектре не обнаружены линии, отвечающие составам, промежуточным между исходным и чистым электроположительным компонентом. Зафиксированы лишь, ийтенсивные линии меди и кадмия. Аналогичным образом на электронных дифрактограммах а-латуни после травления в 2%-ном ЫН4С1 за,регистрированы только рефлексы чистой меди [53]. [c.44]