Ангидриды, определение метод анализа

Многие из ранних методов анализа функциональных групп были основаны на измерении израсходованного количества реагента, а не на измерении количества образующегося продукта так, например, в определении ОН-группы измеряли израсходованное количество уксусного ангидрида, а не количество образующегося эфира. Иногда этот подход применяют и сейчас, однако в основном его вытеснил метод непосредственного определения [c.423]

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

При определении кислот часто имеет место влияние веществ основного характера. Примером метода анализа функциональных групп, в котором имеет место такого рода влияние, является определение первичных и вторичных аминов в присутствии третичных аминов ацетилированием уксусным ангидридом, гидролизом избытка ангидрида водой и последующим титрованием образующейся при этом уксусной кислоты. Не вступивший в реакцию третичный амин может отрицательно влиять на титрование уксусной кислоты в водной среде вследствие его основности. Это влияние амина устраняется использованием для титрования среды, состоящей в основном из пиридина. В этих условиях амин не будет в достаточной степени основным и, следовательно, не будет мешать титрованию. [c.30]

Большинство химических методов анализа основано на определении содержания гидроксильных групп (функциональный анализ) и позтому находят применение для анализа узких (фенольная, крезольная, ксиленольная и т. п.) фракций. Обычно для этой цели используют реакции ацилирования (ангидридами кислот), реакции с металлоорганическими соединениями, а также кислот-но-основное титрование в неводных средах. [c.45]

В табл. 3.37 приведены результаты определения некоторых ангидридов описанным методом, а также содержание свободных кислот, найденное в каждом исследованном образце. Для сравнения приведены данные определения ангидридов методом Джонсона и Функа [60]. Точность описываемого метода составляет около Н=0,1 %. В табл. 3.38 даны результаты анализа нескольких смесей карбоновых кислот и их ангидридов точность метода составила 0,2% и для кислот, и для ангидридов. [c.204]

Приведенный ниже метод анализа смесей аминов заключается в следующем. Для определения третичного амина к пробе прибавляют уксусный ангидрид, ацетилированный раствор разбавляют смесью этиленгликоля и изопропанола (1 1) и третичный амин, не вступающий в реакцию с ангидридом, определяют титрованием хлористоводородной кислотой. Смесь этиленгликоля с изопропанолом применяют для облегчения титрования третичных ароматических аминов, являющихся чрезвычайно слабыми основаниями. Такая смесь впервые была предложена Палитом [33] для титрования таких слабых оснований, которые не могут быть точно определены титрованием в водной среде. [c.449]

Полярографический метод получил широкое распространение в области концентраций 0,0001—0,1%, т. е. в диапазонах, в которых большинство обычных методов анализа не применимо или связано с возникновением значительных погрешностей измерений. Он используется также в газовом анализе для определения концентраций окиси углерода, сернистого ангидрида, кислорода, озона, хлора, сероводорода, окиси азота и других газов. [c.82]

Навеску в 2 — 3 г помещают в фарфоровую лодочку и окисляют при хорошем доступе воздуха при температуре около 850° С. В дальнейшем поступают, как описано в проекте стандарта на методы анализа вольфрамового ангидрида, раздел Определение остатка после гидрохлорирования и Определение кремнекислоты . Ф. А".] [c.543]

Содержание золота и платиновых металлов в рудах составляет десятитысячные доли процента (граммы на тонну). Прямые спектральные методы анализа не обладают достаточной чувствительностью для определения этих металлов в рудах. До сих пор единственным методом обогащения была пробирная плавка (см. ниже). В настоящее время предложено несколько химических методов концентрирования этих элементов. Навеску пробы (5—10 г) разлагают царской водкой, в раствор переходят все металлы. Добавляют Н,504 и нагревают до выделения паров серного ангидрида. Полученный осадок сульфатов растворяют в воде. Нерастворимый остаток отфильтровывают, добавляют в раствор небольшое количество раствора СиЗО (примерно 0,1 г, считая на медь), и осаждают медь тиосульфатом натрия. Вместе с медью, которая в данном случае служит коллектором, количественно осаждаются золото, платина, палладий и родий. Осадок прокаливают на воздухе (или в токе кислорода) и восстанавливают затем при нагревании в токе водорода до металлов. Полученную медную губку сплавляют в королек, который вводят в дугу между угольными электродами, и определяют золото, платину, палладий и родий. При такой обработке происходит обогащение пробы в 50—100 раз. Обогащение равно отношению веса исходной навески (5—10 г) к весу полученного медного королька (0,1 г). [c.236]

Показания ареометров обычно являются приближенными. Для точного определения концентрации кислоты пользуются химическим методом анализа (титрованием). Концентрацию олеума в абсорбционном отделении контактного цеха часто определяют способом, основанным на свойстве олеума дымить на воздухе. Для этого в сухой стакан отбирают 5 мл исследуемого олеума и из бюретки приливают по каплям техническую 98—98,5%-ную кислоту до прекращения выделения из олеума серного ангидрида. По количеству израсходованного моногидрата рассчитывают или находят с помощью таблиц концентрацию олеума. Тем же. методом определяют концентрацию моногидрата, но в этом случае анализируемый моногидрат наливают в бюретку, а в сухой стакан отбирают 10 мл технического олеума известной концентрации. [c.312]

Содержание малеинового ангидрида определяют титрованием раствором едкого натра по фенолфталеину [1]. При совместном присутствии ПМДА и малеинового ангидрида этим методом суммарно определяются оба ангидрида. Для раздельного определения их нами разработан комплексонометрический- метод определения ПМДА, суть которого состоит в следующем. Проводят гидролиз ПМДА стехиометрическим количеством щелочи. Образующуюся при этом натриевую соль пиромеллитовой кислоты осаждают в виде бариевой соли, нерастворимой в условиях проведения анализа. [c.196]

Помимо указанного метода анализа поливинилацеталей, известен еще метод Эша , который основан на титровании в неводной среде. Этот метод значительно сложнее, чем определение при помощи фталевого ангидрида. [c.74]

Найденное таким способом содержание стеаринового ангидрида во всех случаях оказалось несколько меньшим, чем содержание связанной стеариновой кислоты, пересчитанной на стеариновый ангидрид. Указанное обстоятельство может быть объяснено либо некоторой неточностью методов анализа, либо тем, что какая-то сравнительно небольшая часть связанной кислоты находится пе в форме ангидрида, а в какой-то другой форме. Термическое разложение во всех случаях велось в присутствии кислорода воздуха и могло поэтому сопровождаться в какой-то степени процессами окисления последние, судя по аналогии с процессами окисления парафинов, могли вести к образованию низших спиртов, в частности метилового [19, 20], который мог далее реагировать со стеариновой кислотой. Для проверки высказанного предположения было произведено определение метоксильных групп, причем оказалось, что в исследуемых образцах метилстеарат либо присутствует в незначительных количествах, либо вообще отсутствует. Результаты определения йодных чисел но методу Кауфмана [9] показывают, что при термическом разложении стеариновой кислоты образуются лишь весьма небольшие количества непредельных соединений. [c.73]

Для раздельного определения ангидридов и кислот существует ряд специфических методов. Поискам более рациональных методов анализа (в особенности для уксусного ангидрида, который в органическом синтезе имеет большое значение) в аналитиче-акой практике уделяется большое внимание. [c.100]

Кольтгоф И. М., Объемный анализ, т. И, стр. 410, Госхимиздат, 1932. Определение содержания хромового ангидрида перманганатометрическим методом, ГОСТ 2561—44, [c.171]

Микрометоды определения функции ангидрида кислоты рассмотрены ниже. В некоторых цитируемых работах метод дается для макроанализа, но он легко может быть приспособлен для анализа в микромасштабе с помощью техники, описанной в практической части этой книги. Следует отметить, что образцы ангидридов кислот обычно бывают загрязнены свободной кислотой, которая может реагировать так же, как и ангидрид. Определение ангидридов кислот в смесях приведено в примере 20 в гл. 12. [c.108]

Точность измерений, одпако, можно повысить, если для определения органических примесей использовать спектрофотометрический метод ( метод анализа следов [672]), например при анализе следов нафталина во фталевом ангидриде. [c.381]

Целлюлозу (1 часть) помещают в сосуд для работы при повышенном давлении, закрывающийся стеклянной пробкой, и прибавляют смесь двуокиси азота (45 частей) и четыреххлористого углерода (45 частой). Плотно закрытый сосуд встряхивают па механической качалке в течение 24 час при комнатной температуре (21°). Образовавшуюся целлуроновую кислоту отделяют от окислительной смеси, продувают воздухом для удаления летучих веществ, промывают четыреххлористым углеродом, погру>кают в дистиллированную воду и промывают декантацией до нейтральной реакции промывных вод по бромтимоловому синему. Вещество сушат на воздухе до постоянного веса. Перед проведением анализа его дополнительно высушивают 12 час при 55° в вакууме над пятиокисью фосфора. Содержание уронового ангидрида, определенное методом декарбоксилиро-вания [10—12] составляет 23,0%. [c.498]

Первоначально радиохимические методы интенсивно применялись для количественного определения микро- и полумикроколичеств аминокислот путем получения производных по соответствующим аминогруппам. При ЭТОМ в качестве реагента использовался г-иодбензолсульфо- Ч-хлорид. С тех пор появилось много других реагентов и радиохимических методов анализа первичных и вторичных аминов путем превращения их в производные. Были определены даже третичные амины, которые не столь легко превратить в производные. Из радиореагентов наиболее широко применяют хлориды сульфо- и карбоновых кислот, уксусный ангидрид и динитрофторбензол. В настоящее время имеется несколько мак-роколичественных, а также различные микро- и полумикроколиче-ственные методы определения соединений, а также смесей меченых производных. [c.307]

Несмотря на очевидные преимущества меченого ДНФБ как радиореагента, он не нашел широкого применения для определения аминов, что, возможно, объясняется его дороговизной по сравнению с уксусным ангидридом. Еще один недостаток ДНФБ- Н связан с возможностью потерь радиоактивности по Н за счет реакции водородного обмена, когда этот реагент или его производное оказываются в сильнокислой среде. Недостатком ДНФБ как радиореагента является и заметное гасящее действие нитрогрупп, которое проявляется при измерении радиоактивности жидкостными сцинтилляционными счетчиками. Эти недостатки приводят к особенно большим затруднениям в анализах методом с двумя изотопами, как, например, метод анализа аминокислот с тритием в качестве сравнительного изотопа и с С в качестве индикаторного изотопа. Однако эти трудности можно устранить, если перед измерением радиоактивности жидкостным сцинтилляционным счетчиком или газовым счетчиком сжигать образцы. [c.315]

Для быстрого определения малых количеств воды предложен кулонометрический метод анализа [283], основанный на измерении количества электричества, пошедшего на электролиз при ее поглощении чувствительным элементом. Теоретические основы метода изложены в работе [204]. Основной частью аппаратуры является выпускаемый промышленностью влагомер Корунд , предназначенный для непрерывного измерения влажности. Чтобы вводить в газовый поток прибора определенную на-йеску брома, авторы подключили кран-дозатор. Поступивший бром количественно переносится через чувствительный элемент током азота, предварительно высушенного ангидроном и фосфорным ангидридом. С целью повышения точности результатов самопишущий прибор установки Корунд пришлось заменить потенциометром ЭПП-09 с соответствующей характеристикой. Пик, фиксируемый самописцем после введения брома, пропорционален расходу электричества на электролиз воды, содержавшейся в пробе. Метод использован для определения 2-10 — 3,6-10 % воды в броме, причем максимальная погрешность определения с учетом приборной ошибки и дисперсии измерений составляла 24%. [c.213]

В табл. 3.32 приводятся данные анализа кислот и искусственных смесей их с ангидридами, а также результаты определения ангидридов независимым методом Джонсона и Функа (см. выше). Средняя погрешность определения содержания кислот в интервале от О до 100% составила 0,30%, а ангидридов в интервале от 60 до 1007о — 0,41%. Точность определения свободных кислот повышается при увеличении длины цепи монокарбоновых кислот, так как повышается и Л е.р. (скачок потенциала). [c.197]

Обзор методов анализа смесей карбоновых кислот и их ангид-зидов дан в статье Джонсона и Функа [60]. Метод, предлагаемый этими авторами, основан на реакции морфолина с ангидридом (с образованием 1 моль амида и 1 моль кислоты на 1 моль ангидрида). При выполнении этого метода прибавляют известное количество морфолина в избытке и избыточное количество его определяют неводным титрованием. Для определения свободной кислоты независимым методом определяют суммарное содержание ангидрида и кислоты. [c.201]

В основу этих методов положены исследования, проведенные Блюмрихом и Банделем [290], а также Вагнером, Брауном и Петерсом [291, 292] и развитые другими авторами [293—295]. Например. был разработан [294] метод анализа моно-, ди- и триэтанол-аминов, основанный на титровании триэтаноламина после обработки смеси уксусным ангидридом и иодометрическом определении моно- и диэтаноламинов. Для связывания вторичных аминогрупп был предложен фталевый ангидрид [295], однако позднее было показано, что фталевый ангидрид связывает не только Первичные, но частично и вторичные аминогруппы [296, 297]. [c.90]

Для анализа фталимида и фталимидопропионитрила, полупродуктов в синтезе пантотеновой кислоты нами был разработан полярографический метод их определения при совместном присутствии. Фталимид в технологическом процессе получают кипячением смеси 25 %-ного водного аммиака с фталевым ангидридом. Для получения фталимидопропионитрила фталимид конденсируют с акрилонитрилом. В технических образцах могут сохраняться примеси близких по строению исходных соединений, поэтому применить для анализа таких образцов ни один из существующих химических методов мы не смогли. Принятый в регламенте метод анализа продукта по азоту длителен и неудобен для производственного контроля. [c.180]

Продуктом передела вольфрамовых концентратов является, как указано выше, вольфрамовый ангидрид. Для определения чистоты вольфрамового ангидрида применяют один из старейших методов анализа соединений вольфрама, основанный на летучести его хлоридов, так называемый метод гидрохлорирования навеску вольфрамового ангидрида помещают во взвешенную фарфоровую лодочку и нагревают в трубчатой печи при 700—800 С при пропускании тока сухого хлористого водорода. Вольфрам, легко соединяясь с хлором, возгоняется, а в лодочке остаются не хлорирующиеся в данных условиях примеси — крем-некислота, железо и др., количество которых, согласно стандарту на вольфрамовый ангидрид, не должно превышать 0,15% от веса взятой навески. [c.94]

Суонн и другие [472, 473—479] предложили определять общее содержание фталатов в алкидных смолах спектрографически. В ряде работ рекомендовано определение в полиэфирных смолах фталевого ангидрида и эфиров фталевой кислоты 468, 469, 480], малеинового ангидрида [470] полярографическим методом. Разработан хроматографический адсорбционный метод анализа глифталевых смол [481]. [c.28]

Спектрофотометрическое определение хлористого бензоила в смеси с тионилхлоридом и ангидридом бензойной кислоты / В. Ф, Андрианов, Л, Д, Худотеплая, В, В. Леонова и др. НИИТЭхим // Методы анализа и контроля качества продукции, — М,, 1982, — Вып. 2. — С. 31—33, [c.89]

В литературе имеется ряд работ, посвященных определению примесей в металлическом хроме и его соединениях химическими методами [I—4]. Для одновременного определения нескольких элементов наиболее простым является прямой спектральный анализ. Этот способ был применен для определения малых количеств В1, Сс1, Зп, РЬ, 5Ь в препаратах окиси хрома и хромового ангидрида [5, 6]. Описан и более чувствительный химико-спектральный метод, основанный на предварительном выделении анализируемых элементов на сульфиде меди [7]. Однако работ по определению малых количеств примесей Ва, Си, Ре в соединениях хрома нет. Так как при спектральном анализе соединений хрома основа (хром) сильно влияет на интенсивность спектральных линий примесей, содержащихся в них, необходимо отделить примеси от основы для повышения чувствительности определения. Это достигнуто в разработанном нами химико-спектральном методе анализа микропримесей Ва, Ре, Сд и Си в хроматах натрия и калия. [c.67]

Закись азота (см. т. I, в. 2) нашли в отработанных газах башни Гей-Люссака Inglis и Hempel. Inglis охлаждает отработанные газы жидким воздухом и фракционирует их при возможно низкой температуре, чем предупреждает возможность вторичных реакций и исключает необходимость в каких-либо непрямых методах анализа. Его метод позволяет определить значительно меньшее количество закиси азота в отработанных газах (максимум 10 g общей потери азота), чем метод Нет ре 1 я, сходный с описанным, но требующий непрямого определения. Эти методы определения небольших количеств закиси азота в присутствии больших количеств азота, кислорода, углекислоты, нитрозных газов и сернистого ангидрида очень затруднительны и требуют дорогой и сложной аппаратуры, вследствие чего их до сих пор не применяют для определения потери азота, как результата образования закиси азота в свинцовых камерах. [c.150]

Винилацетат содержит ряд примесей, влияющих на скорость полимеризации. Так, содержание 0,005% кротонового альдегида замедляет полимеризацию винилацетата на 15%, а 0,02%—на 40%. Уксусная кислота и уксусный ангидрид не оказывают влияния на полимеризацию, ацетальдегид оказывает очень слабое влияние. Большинство примесей, соде зжащихся в винилацетате и других продуктах, используемых при получении поливинилацетатных пластиков, можно обнаружить и идентифицировать методом хроматографии — наиболее эффективным, чувствительным и точным методом анализа сложных многокомпонентных систем [1, с. 5—6]. Описано определение примесей в винилацетате и его производных [2—6, 18], винилпро-пионате [7,8], винилбутирате [7—9], ацетальдегиде [10—12], кротоновом альдегиде [13], метилацетате [14, 15]. [c.145]

Содержание ангидридов, так же как и кислот, можно определять ацидиметрически. Однако в присутствии примеси соответствующих кислот необходимо применять специфические методы анализа. Например, стандартным методом определения уксусного ангидрида является метод, основанный на реакции ацетилирования анилина. [c.164]

Эти органические соединения нашли большое практическое применение в производстве ряда синтетических лекарственных препаратов. В синтезе широко используются кислоты как жирного, так и ароматического рядов. Ацидиметрическое определение является общим аналитическим приемом для органических кислот и их ангидридов. Для некоторых кислот, кроме ацидиметрического метода анализа, существует ряд других способов количественного их определения. Так, например, муравьиную кислоту можно определять перманганатометрически, салициловую — броматометрически и т. д. Возможность определения некоторых кислот несколькимй способами используется в аналитической практике, например при анализе уксусной кислоты содержание муравьиной кислоты определяют как примесь. [c.206]

В табл. 2 приведены данные о некоторых методах анализа, при которых применяют реактив Фишера. Все эти методы основаны на количественных реакциях, при которых вода либо выделяется, либо поглощается. При рассмотрении табл. 2 можно заметить, что эти методы имеют между собой много общего. Так, например, раствор трехфтористого бора в уксусной кислоте применяется в качестве реактива для количественного определения ацеталей, спиртов, аминоспиртов ангидридов, нитрилов, ортоэфиров и диалкилперекисей. Соединения, имеющие чисто ароматический характер, вступают только частично в реакции этерифика-ции. Другие реакции конденсации являются применимыми почти для всех типов соединений, хотя часто проявляется стерический фактор, который сказывается, например, в трудности ацетилиро-вания вторичных диариламинов и в том, что реакция камфоры й камфарной кислоты протекает не до конца. [c.27]

Впервые эта реакция была применена Рейхом [2], который положил ее в основу метода анализа печных газов на присутствие в них сернистого ангидрида. Газы пропускались через стандартный раствор иода в растворе иодистого калия, содержащем крах-М1ал, до исчезновения синей окраски. Зная объем газа, прошедшего через раствор, и количество иода в растворе, можно вычислить концентрацию сернистого ангидрида в газе. Этот метод получил широкое применение. Попытки использовать его для непосредственного определения сернистого ангидрида в газах, образующихся при камерном процессе получения серной кислоты, оказались неудачными в связи с тем, что азотистая кислота вновь окисляет образовавшуюся иодистоводородную кислоту [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология