Реакционная способность, влияние строения

Подобный обзор химических свойств фурановых веществ будет плодотворным и даст правильное представление о сравнительной реакционной способности, влиянии и роли отдельных атомов и других структурных особенностей фуранового цикла, если при этом сопоставлять свойства фурановых веществ со свойствами различных других веществ, близких по химическому строению или другим качествам. Это позволит определить и место фурановых веществ среди других. [c.7]

Качественная картина также оказала большое влияние на развитие представлений о зависимости реакционной способности от строения реагента или от среды, в которой протекает реакция. Важным для этих проблем явился вывод о том, что разрыв старой связи сопровождается образованием новой, а энергия, выделяющаяся при образовании связи, вносит свой вклад в энергию разрыва старой св зи. Как неоднократно подчеркивал Поляни, в серии реакций с одними и теми же А и В, нос различными С потенциальная энергия активации должна быть тем больше, чем больше работы требуется для диссоциации связи В—С. В серий реакций с одинаковыми В и С, но различными А потенциальная энергия активации должна быть тем меньше, чем больше работы требуется для диссоциации связи А—В. Иными словами, потенциальная энергия активации тем меньше, чем слабее разрывающаяся связь и чем сильнее образующаяся связь. [c.135]

Взаимное влияние групп иа их реакционную способность Симметричное строение молекулы Несимметричное строение молекулы [c.199]

Мы видели, что количественный подход к проблеме зависимости реакционной способности от строения реагентов и от растворителя может быть реализован путем сочетания трех компонентов качественной теории факторов строения и свойств растворителя, оказывающих влияние на реакционную способность, общей методологии получения количественных зависимостей из экспериментальной характеристики изучаемых систем и интерпретации результатов обработки конкретных данных. [c.328]

В 1877 г. начался новый этап в изучении связи реакционной способности и строения органических соединений. Он ознаменовался появлением статьи Меншуткина, посвященной установлению влияния изомерии на химические свойства органических молекул (на примере этерификации) [67]. [c.21]

Следует отметить, что в докладе недостаточно отражены многие существенно важные факторы, влияющие на строение и свойства органических соединений,— водородные связи, строение свободных радикалов, проблема реакционной способности, влияние среды и т. д. Однако основные положения доклада пам кажутся приемлемыми. Они в основном правильно отражают современное состояние теории строения органических соединений и намечают пути ее дальнейшего развития. Развитые в докладе положения подтверждаются полученными пами экспериментальными материалами и используются для решения чисто практических задач. [c.278]

Начало нового направления в исследовании взаимосвязи реакционной способности и строения ацетилена связано с установлением В. Оствальдом (1884 г.) влияния химического строения на электрическую проводимость органических соединений [178 стр. 461] и последовавшим за ним широким внедрением физических методов в химический эксперимент. [c.44]

Среди органических соединений серы сульфиды по своим свойствам наиболее близки к соответствующим кислородным аналогам. Наиболее характерными реакциями, идущими по атому серы, являются окисление, замещение и реакции, сопровождающиеся расщеплением молекулы. Для этих реакций более подробно изучалось влияние на реакционную способность сульфида строения заместителей, связанных с атомом серы. Далее будут рассмотрены именно эти вопросы. [c.109]

Только после тщательного изучения вопроса удается выявить отклонения и противоречия и, следовательно, выяснить роль второго фактора — изменения величины Л. После этого уже можно будет выяснять, какие физические и химические свойства молекул определяют изменения в величине А, и, таким образом, подойти к решению вопроса о связи реакционной способности со строением. Крупным пробелом является край- няя ограниченность наших знаний тепловых эффектов и энергий активации ионных реакций, которые охватывают столь же широкий круг химических превращений, как и рассмотренные здесь радикальные реакции. В 11 мы попытаемся осветить вопрос о возможном влиянии химического строения на величину А. [c.46]

Изучение связи реакционной способности соединений с их строением (с природой входящих в них групп) является предметом исследования физической органической химии. Возможность рассчитать константы скорости реакций на основе данных о химическом строении органических соединений крайне заманчива, поскольку может исключить необходимость изучения кинетики реакций, которое часто сопряжено со значительными трудностями. Совершенно естественно, что зависимость реакционной способности от строения не может рассматриваться вне существующих представлений о влиянии среды на скорость химических реакций. Именно этим объясняется тот интерес, который ученые проявляют в последние годы к исследованиям совместного влияния растворителя и заместителя на реакционную способность. [c.285]

В многочисленных работах, обзорных статьях и монографиях, посвященных исследованию корреляционных соотношений в органической-химии, проблеме влияния растворителя на зависимость реакционной способности от строения уделено непростительно мало внимания. Это обстоятельство заставляет нас более подробно рассмотреть вопрос о влиянии растворителя на эффекты заместителя в химических реакциях. Рассмотрению будет предшествовать очень краткое изложение основ теории связи реакционной способности со строением, без которого проблема влияния растворителя не может быть рассмотрена достаточно полно. Детально теория связи реакционной способности со строением изложена в ряде специальных монографий по физической органической химии [1—4] и обзор-ных статьях [5—7]. [c.285]

Принцип ЛСЭ выходит за рамки проблемы связи реакционной способности со строением. Его использование оказалось, в частности, весьма плодотворным при создании корреляционных уравнений для количественного учета влияния растворителя (см. гл. VI), а также при решении некоторых других принципиальных вопросов физической органической химии [4]. [c.287]

При интерпретации связи реакционной способности со строением неоднократно предпринимались попытки разделения о-кон стант заместителей на составляющие, обусловленные тем или иным механизмом взаимодействия между заместителем и реакционным центром. В основе такого подхода к разделению лежит идея Тафта [3] об аддитивности влияния заместителей влияние заместителя на свободную энергию реакции или энергию активации является суммой независимых друг от друга составляющих, связанных с ин- [c.290]

В связи с рассмотрением проблемы зависимости реакционной способности соединения от его строения возникает вопрос в какой мере на степень передачи электронных эффектов заместителя реакционному центру может оказывать влияние природа растворителя, в котором протекает реакция Без решения этого вопроса невозможно достаточно строгое количественное рассмотрение и интерпретация закономерностей связи реакционной способности со строением. [c.292]

Одна из основных задач химии — установить зависимость между строением, энергетическими характеристиками химических связей и реакционной способностью веществ, изучить влияние различных факторов на скорость и механизм химических реакций. О принципиальной осуществимости процесса судят по величине изменения энергии Гиббса системы. Однако эта величина ничего не говорит о реальной возможности протекания реакции в данных конкретных условиях, не дает никакого представления о скорости и механизме процесса. Например, реакция взаимодействия оксида азота (II) с кислородом [c.191]

В ароматических полифункциональных соединениях функциональные группы различаются по реакционной способности, что связано со спецификой химического строения этих соединений, для которых, как известно, характерно взаимное влияние заместителей, находящихся в одном и том же ядре [9, с, 35]. Это хорощо видно на примере 2,4-толуилендиизоцианата, применяемого для синтеза полиуретанов [3, с. 62]. Различие в реакционной способности обеих функциональных групп может быть связано с несколь- [c.158]

Таким образом, конденсационные сополимеры отличаются друг от друга композиционным составом и строением (микрогетерогенностью) [25]. При равновесной сополиконденсации протекание обменных реакций препятствует возникновению композиционной неоднородности, что приводит к статистическому распределению звеньев в цепях сополимеров. Последние по составу аналогичны исходной смеси мономеров. Условия проведения процесса практически не оказывают влияния на статистические характеристики сополимера. Для неравновесной поликонденсации наблюдается несколько иное положение ввиду того, что в этом случае отсутствуют обменные реакции. Для этого процесса строение сополимера будет определяться реакционной способностью сомономеров. [c.171]

К главным задачам физической химии можно отнести изучение и объяснение основных закономерностей, определяющих направленность химических процессов, скорость их протекания, влияние на них среды, примесей, излучения и т. п., условия получения максимального выхода необходимых продуктов. Для современной физической химии центральной является проблема установления связи между строением вещества и его реакционной способностью. Сегодня нет и не может быть химика, творчески работающего в любой области, который не использовал бы знание физической химии в конкретных исследованиях. Современная физическая химия служит и теоретическим основанием химической технологии. [c.6]

Отдельные группы реакций разбивают на подгруппы по виду кинетического уравнения, описывающего скорость процесса, по порядку и молекулярности реакции и по некоторым другим признакам. В качестве кинетического критерия реакционной способности химической системы можно было бы взять скорость реакции. Учитывая, что скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ [см. уравнение (193.1)], разумно выбрать какое-то стандартное состояние по концентрациям реагирующих веществ. В качестве такого стандартного состояния принимают состояние системы, когда концентрации реагирующих веществ Сь Са,. .., С равны единице. При этом скорость реакции численно равна константе скорости реакции к. Следовательно, в качестве кинетического критерия реакционной способности системы в направлении определенной реакции при концентрациях реагирующих веществ, равных единице, можно принять константу скорости этой реакции. Последняя определяется предэкспо-ненциальным множителем А и энергией активации Е . Теория кинетики химических реакций должна раскрывать физическую сущность Л и и закономерности, определяющие влияние различных факторов — температуры, среды, катализатора, строения молекул и др., на Л и 2 следовательно, и на общую скорость процесса. Зная закономерности влияния различных факторов на Л и реакций, можно синтезировать эффективные катализаторы и создавать условия, при которых реакция пойдет в нужном направлении с высокими скоростями. [c.532]

Рассматривая взаимодействие гомологов бензола с разными алкилирующими агентами в широком диапазоне условий, авторы значительное внимание уделяют производству этилбензола, изопропилбензола, додецилбензола и некоторых других, составляющих основу крупнотоннажных процессов алкилирования. Они стремились акцентировать внимание на важнейших сторонах рассматриваемой проблемы выяснении влияния строения на реакционную способность реагентов, установлении с помощью физико-химических методов (меченых атомов, ЭПР, ИКС, УФ, ЯМР-спектроскопии и др.) тонкого механизма реакции и т. д., [c.7]

В центре современной науки о химическом превращении сейчас находится проблема связи реакционной способности частиц с их строением. Это направление было заложено в работах А. М. Бутлерова [221], В. В. Марковникова [222] и Н. А. Меншуткина [223]. В частности, работы Меншуткина заложили фундамент изучения проблемы реакционной способности частиц в связи с их строением и влияния среды на химическое превращение. В силу сложившихся научных традиций указанное направление получило дальнейшее развитие в работах советской научной школы кинетиков, возглавляемой Н. Н. Семеновым, наряду с зарубежными исследованиями. [c.161]

Реакционная способность мономера в процессе совместной полимеризации, как и в случае гомополимеризации, зависит от строения мономера. Сопряжение двойной связи в молекуле мономера, количество и взаимное расположение заместителей, их поляризующее влияние на двойную связь определяют участие данных мономеров в реакции сополимеризации. Ряды активностей, составленные по результатам изучения совместной полимеризации мономеров и по данным изучения их гомополимеризации совпадают [c.117]

Для реакций, при которых имеет место сильное резонансное взаимодействие заместителей, были предложены соотношения гамметтовского типа. При этом значения а выбираются таким образом, чтобы они отражали усредненное резонансное влияние заместителя. Независимо от степени успеха такого подхода трудно отыскать простую связь между ним и теориями, устанавливающими зависимость реакционной способности от строения. [c.363]

Кислотно-основные свойства комплексных соединений сопоставлены с их, химической реакционной способностью и строением. Рассматриваются влияние-на кислотно-основные свойства комплексных соединений следующих факторов 1) природы протонодонорной группы и их числа, 2) природы и степени окисления центрального атома, 3) геометрической структуры комплекса, 4) взаимного влияния лигандов — транс-, цисвлияний и непосредственного цис-взаимодействил лигандов, 5) л-акцепторных и а-донорных характеристик лигандов. [c.199]

Значение кинетического подхода для изучения механизмов химических и биохимических реакций трудно переоценить. Часто простейшее кинетическое наблюдение открывает целую эпоху в исследовательской работе. Так, при изучении нуклеофильного замещения у атома углерода было обнаружено, что в зависимости от заместителей у реакционноспосо1бного атома углерода реакция может протекать по двум различным кинетическим законам —по первому порядку с лимитирующей стадией разрыва связи углерод — уходящая группа и но второму порядку. Дальнейшее развитие этих исследований позволило создать классификацию механизмов и идентифицировать группы реакций, протекающих по механизмам 5к, и SN2 изучить реакционную способность в зависимости от электронных свойств заместителей, построить шкалу влияния заместителей и тем самым найти корреляции между реакционной способностью и строением е реакциях нуклеофильного замещения, а также в некоторых других органических реакциях. [c.5]

В развитии учения о химическом равновесии немалая заслуга русских ученых (см., например, (5769, 5770]). Работы Н. Н. Бекетова (1865 г.) были важным шагом в подготовке закона действующих масс. А. Л. Потылицын (1876 г.) внес существенный вклад в экспериментальную разработку учения о химическом равновесии он указал также на то, что принцип Бертло является предельным и частным правилом, и впервые объяснил влияние температуры на направление сдвига химического равновесия. Н. А. Меншуткин (1882 г.) заложил новое направление физико-химических исследований — изучение зависимости термодинамических свойств и реакционной способности от строения веществ. А. П. Грузинцев (1913 г.) проложил новый путь исследования — сочетание классических уравнений с теорией Нернста и соотношениями теории теплоемкости. Обширный опытный материал по химическим равновесиям содержится в работах Л. В. Писаржевского (1903 г.) и других ученых. Исследования по обоснованию металлургиче- [c.53]

В гл. 2 книги подробно разбираются механизмы химических реакций фосфорорганических соединений. Особое внимание уделяется гидролизу этих соединений. Показано, что щелочной гидролиз протекает по 5лг2-механизму. Большой интерес представляют обобщенные данные последних лет о связи между реакционной способностью и строением фосфорорганических соединений, в частности обсуждается вопрос о влиянии заместителей на кинетику гидролиза фторфосфатов и и-нитрофенилалкилфосфатов. Подобные исследования позволили теоретически предсказать с довольно большой точностью константы щелочного гидролиза некоторых [c.5]

Стимулом к созданию корреляционных уравнений явилось в известной мере успешное использование соотношений типа уравнений Гаммета, Тафта и др. для установления и описания зависимости реакционной способности от строения органических соединений. Действительно, нет строгих оснований предполагать, что принцип линейного соотношения свободных энергий (см. гл. УП), лежащий в основе вывода всех корреляционных уравнений, связывающих реакционную способность со строением, не будет соблюдаться, если в качестве изменяющегося параметра системы будет не заместитель, а растворитель. Основная проблема при таком подходе заключается в удачном выборе стандартной реакции или какого-либо физико-химического свойства, влияние растворителя на которые было бы существенным. В общем случае даже нет необходимости знать, какие именно взаимодействия со средой (специфическая или неспецифическая сольватация) обусловливают изменерие свободной энергии стандартного процесса при переходе от одного растворителя к другому. [c.255]

Конденсация жнрных и адициклических кетонов с фенолом, определенная связь-между строением кетонов н их реакционной способностью, влияние отдельных факторов на реакцию конденсации были рассмотрены в ранее опубликованных сообщениях [1]. [c.40]

На кинетику реакций гидрогенолиза сильное влияние оказы — ваю" тип и строение гетероорганических соединений, Скорость гидрогенолиза в общем возрастает в ряду тиофены<тиофаны< сульфиды<дисульфиды<меркаптаны. С увеличением числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекуле сероорганического соединения его реакционная способность относительно гидрогено — лизй падает. Так, относительная скорость гидрогенолиза при идентичных условиях для тиофена, бензтиофена и дибензтиофена составляет соответственно 2,9 2,8 и 1,0. [c.207]

В случае ряда соединений с различными заместителями (таких, как производные бензола) можно считать, что изменение строения отражается на отношении Квг/Кв , если это свойство выбрано за стандартное. Такая система была предложена Хамметом [171], а затем проверена и расширена Жаффе [172] для объяснения влияния мета- и пара-заместителей на реакционную способность производных бензола. Для удобства константа ионизации бензойной кислоты в водном растворе при 25° была принята за стандартную каждый мета- или пара-заместитель а охарактеризовали константой Од, где Оа равна lg Ка/К°), причем К° — константа ионизации бензойной кислоты, Ка — константа ионизации соответствующей замещенной бензойной кислоты. [c.525]

ОСНОВНЫХ количественных и качественных соотношений сложных компонентов исследуемого объекта, например в нашем случае — первичных нефтяных асфальтенов. Правильно построенная искусственная модель молекулы или фрагментов молекулы асфальтенов запрограммированного состава и строения должна, несомненно, помочь решению задачи о структурных параметрах молекул ас фальтенов п выяснению характера влияния последних на свойства и реакционную способность. [c.107]

С другой стороны, исследования в области органической химии, относящиеся ко второй половине прошлого столетия, также привели к качественному наглядному представленик> о пространственных затруднениях при реакциях, связанных с химическим строением реагирующих частиц. В органической химии к понятию о стерических факторах пришли в результате изучения влияния атомов и групп атомов в молекулах-, не связанных непосредственно с реагирующими группами в молекуле, на реакционную способность молекул, т. е. в свя-зи с изучением проблемы взаимного влияния атомов и атомных групп, поставленной в работах отечественных классиков. [c.165]

Было сделано много попыток найти связь между строением алкилароматических соединений и их реакционной способностью по ошошению к кислороду и установить закономерности процесса их окисления [67, 114, 115, 119, 317—319]. Но так как отдельные исследователи применяли в своих работах углеводороды различной чистоты и о реакционной способности их по отношению к кислороду судили на основании данных о продуктах окисления или по поглощенному кислороду, то и выводы часто были несовпадающими. Это становится понятным, если учесть, что на скорость окисления огромное влияние оказывает чистота окисляемого продукта, п что кислород расходуется не только для образования первичных продуктов окисления — гидроперекисей, но участвует и во многих вторичных реакциях. [c.293]

Владимир Васильевич Марковников, как и А.М. Зайцев, - ченик Бутлерова - создателя теории химического строения органических соединений. В.В. Марковников - ближахпшш и, пожалуй, самый известный ученик Бутлерова. Он развил теорию Бутлерова, в частности, учение об изомерии. На основе обширных исследований он же развил учение о взаимном влиянии атомов, реакционной способности органических соединений, в результате им было сформулировано и вьшхеупо-мянутое правило. [c.84]

На кинетику реакций гидрогенолиза сильное влияние оказывают тип и строение гетероорганических соединений. Скорость гидрогенолиза возрастает в ряду тиофены < тиофаны < сульфиды < дисульфидьК меркаптаны. С увеличением числа ароматических и циклопарафиновых колеи в молекуле сероорганического соединения его реакционная способность относительно гидрогенолиза падает. [c.233]

Активные в процессе анионной полимеризации мономеры содержат электроотрицательные (электроноакцепторные замести-гели. На реакционную способность мономеров в этом процессе оказывает влияние их строение и главным образом степень поляризации двойной связи. По убыванию реакционной способности чономеры располагаются в следующем порядке [c.139]

Строение аллилового спирта оказывает существенное влияние па его активность в процессе полимеризации. Гидроксильная группа в молекуле аллилового спирта значительно отдалена от двойной связи, поэтому в данном соединении не наблюдается сопряжения связи с заместителем и поляризующее влияние (10 на тт-связь проявляется в значительно меньшей степени, чем н молекулах винильных соединений. Эти особенности химического строения аллилового С1 ирта обусловливают его малую реакционную способность в проц( -ссах полимеризации. [c.310]

Таким образом, установлены различия в составе и строении средней молекулы разных остатков. Последние различаются по ароматичности и реакционной способности, каадый вид остатков имеет свою узкую область изменения этих показателей. На рис.1 показано влияние ароматичности на величину ЮТ гудронов,крекинг-остатков и их смесей, получешшх из малосернистых и сернистых нефтей. Для каждого вида остатков характерно снижение КРС с увеличением доли углерода в ароматических кольцах. [c.29]

На реакционную способность альдегидов и кетонов оказывают влияние группировки, связанные с карбонильной группой. Заместители, проявляющие —/ и —С-эффекты, повышают реакционную способность альдегидов и кетонов, а заместители, проявляющие + / и +С-эффекты, понижают ее. Существенное влияние оказывает также пространственное строение радикалов у реакционного центра. Чем больше стерические трудности, тем меньше скорость реакции. Электронный и пространственный факторы более благоприятны в случае альдегидов, реакционная способность которых выше по срав- [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология