Никеля фторид, комплексы

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Из методов прямого титрования необходимо отметить прежде всего методы определения катионов различных металлов рабочим раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты или другими комплексонами (см. 121). Кроме того, практическое значение имеет определение некоторых металлов (медь, никель и др.) с помош,ью рабочего раствора цианистого калия. В качестве индикатора применяют, например, коллоидный раствор йодистого серебра при избытке цианистого калия йодистое серебро переходит в раствор вследствие связывания ионов серебра в цианистый комплекс K[Ag( N)2]. Часто определяют содержание анионов хлора путем титрования солями двухвалентной ртути. Несколько особое место занимают методы, основанные на образовании или разложении простых и комплексных фторидов. [c.418]

Кроме того, комплексы имидазолов с солями металлов (хло-> рид никеля, фторид меди и т. п.) обладают стабильностью и быстро отверждают эпоксидные смолы при 150—180 °С, обеспечивая хорошую адгезию к металлам [19]. [c.47]

Интересный способ определения содержания кобальта в солях никеля состоит в предварительном окислении o + до Со " перборатом натрия в аммиачном буферном растворе [16]. После разрушения избытка окислителя сульфатом гидроксиламина раствор полярографируют в пределах от —0,2 до —0,8 в. Потенциал полуволны Со + равен —0,4 в. Определению не мешают мышьяк, кадмий, сурьма, олово, цинк и, если находятся в умеренных количествах, висмут, медь, железо, марганец, молибден. Свинец н хром, присутствующие в больших количествах, удаляют путем осаждения хлоридом бария или сульфатом натрия. При содержании кобальта около 0,1% ошибка определения не превышает 2,6%. В 0,01 М растворе триэтаноламина и 0,1 М растворе КОН было определено содержание свинца и железа в пергидроле и меди, свинца и железа в плавиковой кислоте и фториде аммония в количестве 1.10 —5.10 % [17]. В растворе фторидов проводилось также определение олова, основанное на получении его комплексных ионов [18]. Разработан метод определения растворимой окиси кремния в уранилнитрате, основанный на полярографическом восстановлении кремнемолибденового комплекса [19]. Можно определить 2 мкг ЗЮг с точностью до 10%. Мешают ванадий и железо. [c.83]

Маскировать можно также с помощью веществ, с которыми ионы металлов образуют комплексы. На практике для этой цели применяют фторид-, пирофосфат,-, цианид- и тартрат-ионы, тирон, ацетилацетон, тиомочевину, унитиол и др. Так, например, при титровании ионов щелочно-земельных металлов ионы кобальта (II), никеля (II), цинка (II), кадмия (II) и ртути (И) могут быть замаскированы цианид-ионами. [c.231]

Описаны комплексные фториды никеля в высших степенях окисления. Действие фтора при 320 °С на смесь хлоридов калия и никеля (в соотношении 3 1) приводит к фиолетовому комплексу Кз 1Рг, изоморфному аналогичным соединениям хрома, железа и кобальта . Тот же способ в приложении к смеси хлоридов щелочного металла и никеля (в соотношении 2 1) дает, однако, при 275 °С красные диамагнитные производные четы- [c.112]

Анионные формы примесей отделяют от катионов основы сорбцией на анионитах. Анионообменное поглощение происходит из высококонцентрированных растворов электролитов и часто весьма избирательно и поэтому ограниченно применяется для получения групповых концентратов. Подробно изученная анионообменная сорбция элементов из растворов соляной кислоты и хлоридов [403] использована для разработки схемы химико-спектрального анализа следов в силикатных породах [946, 1221]. Описано [180] выделение металлов группы платины в виде хлорком-плексов из растворов солей никеля. Спектрохимический метод определения примесей В1, Сс1, РЬ и Зп в чистом хроме предусматривает предварительную сорбцию элементов из 2 н. раствора НС [512]. Элементы, образующие прочные анионные фторидные комплексы (В, Ое, ЗЬ, 51, Зп), выделяют на колонке с анионитом при анализе мышьяка, галлия и арсенида галлия [602]. Аналогично отделяют следы Мо, НЬ, Та, Т1, 5п, , от больших количеств железа [1029]. Примерами сочетания избирательного концентрирования анионообменом с конечным спектральным анализом служат определение микропримеси Ре в люминофорных материалах [468], определение В в растворах фторидов и фтористоводородной кислоте [741] и Ра и ТЬ (сорбция из 8 н. раствора ННОз) в америции [964]. [c.302]

Мешающие ионы. Марганец не экстрагируется. Медь и никель экстрагируются, но переходят снова в водный раствор при обработке экстракта 0,005 н. соляной кислотой. Железо tHI) можно связать в комплекс добавлением фторид-ионов. Осаждение гидро-окисей других металлов можно предупредить добавлением цитрата." [c.842]

Способность ионов железа(III) образовывать прочные комплексы с фторид-ионами используют в анализе для маскировки железа(III), при обнаружении и фотометрическом определении некоторых ионов, например кобальта, никеля (см. опыт 36, 38, 125) [c.200]

Для отделения цинка была применена экстракция изоамиловым спиртом роданидных комплексов из сернокислого раствора . При этом железо удерживают в водной фазе фторидом медь, кадмий, кобальт и никель отделяют от цинка при промывании экстракта раствором роданида, после чего цинк реэкстрагируют ам-миаком . Метод позволяет определять в железных минералах сотые и тысячные доли процента цинка с расхождением между результатами повторных определений в пределах 15—20%. [c.268]

Альварес [162] использовала для определения оранжевый толуольный экстракт комплекса палладия с 1-нитрозо-2-нафто-лом. Интенсивность окраски при экстракции комплекса из нейтральных или слабокислых растворов выше, чем при экстракции из сильнокислых или щелочных растворов. Комплекс палладия с реагентом устойчив в 1,5 н. кислоте, но разрушается в сильнокислых и щелочных растворах. Избыток реагента тоже переходит в слой толуола, однако его можно удалить, не разрушив комплекса палладия, если к окрашенному раствору добавить едкий натр. Окраска толуольного экстракта довольно устойчива, ио при стоянии она бледнеет, особенно если экстракцию проводят из сильнокислых растворов. Максимум светопоглощения измеряют при 420 ммк. Закон Бера выполняется. Данных относительно влияния других платиновых металлов не приведено, однако, зная поведение их при гравиметрическом определении палладия этим реагентом, можно предположить, что метод в достаточной степени избирателен. Предложен способ устранения влияния меди и хрома. Никель почти не мешает, а кобальт и железо мешают определению. Однако железо можно замаскировать фторидом натрия. [c.225]

Komm. Как влияет на окислительно-восстановительные свойства кобальта(П) замена молекул воды во внутренней сфере комплекса на другие лиганды Укажите функции нитрит-иона в П5. Почему не происходит окисления никеля(П) при введении пероксида водорода в реакционную смесь П2 (аналогично П1) Сравните устойчивость ацидокомплексов железа(П1) а) с тиоцианат-ионом и фторид-ионом (Пц) б) с ортофосфат-, гидроортофосфат- и ди-гидроортофосфат-ионами (П12)- Как влияет на цвет комплекса кобальта(П) а) замещение молекул воды во внутренней сфере на хлорид-ионы б) изменение КЧ центрального атома и превращение октаэдрического комплекса в тетраэдрический (Пе—Пд) Укажите координационное число комплексообразователя и дентатность лигандов для всех образующихся комплексов. К какому типу комплексов относятся продукты реакций в Пю, П13 и П Как меняется устойчивость комплексных соединений элементов семейства железа а) при переходе от степени окисления +П к -ЬП1 б) при замещении монодентатного лиганда на полидентатный (П13, Пи) Предложите способы обнаружения и разделения катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П) при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.225]

Определению алюминия посредством эриохромцианина К мешает Ре(П1). После восстановления (при помощи тиогликолевой или аскорбиновой кислоты) до Ре(П) оно не мешает определению, даже если его содержится в растворе в 50 раз больше, чем алюминия. При стократном избытке железа результаты определения алюминия завышаются на 7%. Результаты определения алюминия также бывают завышены, если содержание титана в анализируемом растворе превышает содержание алюминия (например, если титана в два раза больше, результаты завышены примерно на 20%). Лантан и индий не мешают определению алюминия. Избыток хрома(1П) мешает появлению окраски. Прп иятидесятпкратном избытке хрома степень окрашивания системы А1 — ЕН уменьшается в два раза. Медь, образующая окрашенный комплекс с эриохромцианипом, маскируется гипосульфитом [37]. Цинк, свинец, никель, олово и марганец не мешают определению алюминия [55]. Бериллий, ванадий и цирконий следует отделять от алюминия до проведения определения. В присутствии комплексона И эриохромцианин образует окрашенные комплексы только с бериллием и цирконием, в присутствии же фторидов комплекс с эриохромцианипом дает только ванадий. Тартраты и цитраты мешают реакции эриохромцианина с алюминием. [c.106]

Координационное число иона металла часто зависит от относительных размеров самого иона металла и окружающих его лигандов. Чем крупнее лиганды, тем меньше их может координироваться вокруг иона металла. Это объясняет, почему железо способно координироваться шестью фторид-ионами в РеР и только четырьмя хлорид-ионами в РеС14. Лиганды, которые переносят на центральный атом металла значительный отрицательный заряд, также способствуют уменьшению координационного числа. Например, в комплексе Nl(NHз)й вокруг атома никеля(П) могут координироваться шесть нейтральных молекул аммиака, а в комплексе МСЦ вокруг такого же никеля(П) координируются лишь четыре отрицательно заряженных хлорид-иона. [c.372]

МАСКИРОВКА (в химическом анализе) — связывание мешающих ионов в малодиссоциирующий комплекс при открытии или отделении какого-либо компонента. Например, железо (П1) мешает определению никеля диметилглиоксимом, т. к. оно одновременно осаждается из щелочного раствора в виде Ре (ОН)з. Пирофосфат или винная кислота, введенные в раствор, связывают железо в малодиссоциирующий комплекс. Для М. применяют органические кислоты, комплексоны, фториды, цианиды и др. [c.154]

Одним из первых электродов такого типа был электрод с мембраной, содержащей осадок сульфата бария, потенциал которого зависит от концентрации сульфат-ионов в диапазоне 10 - 10 моль/л (24-30 мВ/р804). Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп ", фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [c.201]

Обычно комплексы железа, кобальта и никеля окрашены в характерные цвета, но есть среди них и бесцветные, например, (РсРб] . Желтый раствор гидроксоаквакатионов железа(ТП) можно обесцветить введением и бытка фторид-ионов. [c.245]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

В процессе работы в электролитах происходит накопление четырехвалентного олова. При увеличении концентрации Sn + до 1 н. и неизменной общей концентргщии фторида содержание никеля в сплаве уменьшается до 22%, ухудшается качество покрытия и снижается устойчивость электролита. Такое влияние четырехвалентного олова, очевидно, связано с частичным распадом комплекса SnFt за счет образования более прочного комплекса SnFe . Последний не принимает участия в электродной реакции, так как не достигается потенциал его разряда из кислого электролита (pH 2,5). [c.327]

Маскировка (в аналитической химии) — связывание мешающих ионов в малодис-социированные комплексные соединения при обнаружении, определении и отделении каких-либо компонентов анализируемого объекта. Напр., железо (П ) мешает определению никеля (II) при осаждении диметилглиоксимо.м, так как железо (III) одновременно осаждается в виде Ре(ОН)з. Но если в раствор ввести винную кислоту, образующую с железом (III) малодиссоциирующий растворимый комплекс, то оно не будет осаждаться и мешать определению никеля. Для М. широко применяются органические кислоты (лимонная, винная, уксусная, щавелевая и др,), комплексоны, а также неорганические соединения, напр, фториды, цианиды и др. [c.80]

Отделение урана осаждением перекисью водорода применяется главным образом для выделения основной его массы из растворов при определении следов других металлов (титан, никель), так как образующиеся осадки перураната уранила обладают очень небольшой способностью адсорбировать из раствора другие элементы. Только калий, щелочноземельные металлы, железо и ванадий адсорбируются осадком в заметных количествах. Сульфаты и фториды несколько снижают полноту осаждения урана. Железо и медь затрудняют осаждение вследствие каталитического разложения перекиси водорода [741]. Для устранения мешающего влияния железа и меди рекомендуется прибавление малоновой или молочной кислот, образующих с ними достаточно прочные комплексы [8], [c.266]

Комплексные соединения широко применяют в химии, биологии и особенно металлургии цветных металлов. Цианид ный способ извлечения золота, аммиачный способ получения меди, никеля, кобальта, добавление фторидов для выщелачивания переходных металлов являются типичными, но далеко не полными примерами применения комплексообразования в гидрометаллургии. Широкое применение нашли они также в пиро- и электрометаллургии. Достаточно напомнить, что промышленным растворителем глинозема является расплавленный криолит Nag [AlFe] при рафинировании меди или никеля в электролит обязательно добавляют комплексо-образователь, улучшающий качество металлического покрытия при производстве порошкового никеля используют легколетучий тетракарбонил никеля [Ni ( 0)4]. [c.264]

Следует иметь в виду, что кобальт тоже реагирует с диметилглиоксимом, и если он присутствует в количествах ббльших, чем 5% от количества никеля, то его нужно предварительно удалить, так как применение комплексообразователей, например цианида или пирофосфата, не дает удовлетворительных результатов . Железо (III), алюминий и хром (III) не мешают, если их немного, но если они начинают выпадать в аммиачной среде, то могут адсорбировать никель. Поэтому Г. А. Бутенко, Г. Е. Беклешова и Е. А. Со-рочинский и рекомендуют связывать железо (III) во фторидный комплекс алюминий также связывается фторидом и выпадает в осадок, а хром (П1) дает достаточно устойчивый растворимый комплекс, не мешающий определению никеля. Другие катионы, например цинк и кадмий, восстанавливаются при указанном выше потенциале, следовательно, все титрование будет проходить при большом начальном токе. Если содержание этих металлов не очень высоко (не выше 1%, по данным Кольтгофа и Лангера ), то они не мешают определению никеля. Катионы меди очень мешают, перед титрованием ее необходимо удалять. [c.272]

В. А. Хадеев и Ф. Ф. Квашнина определяют цирконий прямым комплексонометрическим титрованием по анодному току комплексона III с танталовым электродом при +1,2 в (Нас. КЭ). Фоном служит 0,5—1,0 и. серная кислота, причем, по данным авторов этой работы, титрованию в таких условиях не мешают даже большие количества бериллия, урана, тория, цинка, кобальта, кадмия, молибдена, свинца и небольшие количества хрома, никеля, титана, церия (III) и ванадия (V). Алюминий мешает, но его связывают во фторидный комплекс. Однако следует помнить, что цирконий тоже образует прочные фторидные комплексы, почему и рекомендуется добавлять алюминий в присутствии фторида при определении циркония купфероновым методом. [c.355]

Никель образует нерастворимую соль Ы12Р207 светло-зеленого цвета. В присутствии больших количеств никеля и железа (например, при анализе никелевых сплавов, сталей и т. п.) этот метод непригоден. В этом случае кобальт отделяют от сопутствующих элементов. Отделение кобальта от железа, никеля, хрома и других элементов производят нитрито калия, осаждая его в виде Кз[Со(Ы02)в]- Железо отделяют иногда при помощи гидроокиси цинка, большие количества никеля — осаждением совместно с гидроокисью никеля в присутствии окислителя. Однако эти методы дают менее надежные результаты и требуют много времени. В данном случае значительно проще экстрагировать роданидный комплекс кобальта амиловым спиртом, связывая железо фторидом. Присутствие меди, особенно в больших количествах, мешает колориметрическому определению кобальта, так как образуется роданид меди (II) бурого, почти черного цвета. Влияние меди (П) устраняют, восстанавливая ее сульфитом, до одновалентной. Однако большой избыток сульфита тоже вреден, так как ослабляет окраску ро- [c.130]

Железо(III) образует комплексные соединания с большим числом анионов, включая цитрат, тартрат, тиоцианат, этилендиаминтетраацетат, сульфат, хлорид, фторид, оксалат, цианид и фосфат. Поэтому присутствие любого из этих ионов может частично или полностью воспрепятствовать осаждению гидроксида железа(III). Эта способность образовывать комплексные ионы является недостатком при осаждании железа (III), но может быть и преимуществом в других случаях. Например, алюминий или хром (III) можно селективно осадить в виде гидроксидов в присутствии связанного в комплекс железа (III). Аналогично, при отделении никеля от железа первый можно осадить в виде бис(диметилглиоксимата) никеля (II) из аммиачного раствора, в котором железо(III) связано в комплекс тартратом. [c.247]

Из описанных выше предполагаемых механизмов процесса электрохимического фторирования наиболее удовлетворяющими имеющемуся экспериментальному материалу являются два ме-ханиз.ма. Первый механизм включает образование сложных комплексных фторидов трех- и четырехвалентного никеля, например (5Н)2М1Рб и (5Н)зЫ1Рб второй механизм предполагает реакцию непрочного комплекса днфторида никеля с атомарным или молекулярным фтором. Поскольку, однако, опубликованные данные весьма немногочисленны, всякие гипотезы не имеют достаточных оснований. Прежде чем можно будет сделать бэ-лее определенные заключения о механизме процесса, необходимо получить новые опытные данные. [c.519]

Осуществить препаративный синтез чистого фтористого нитрозила оказалось непросто. В стеклянной и кварцевой аппаратуре фтористый нитрозил взаимодействует с окисью кремния выделяющийся кислород окисляет окись азота до двуокиси, с которой фтор реагирует с образованием фтористого нитрила. При проведении синтеза в металлических реакторах фтористый нитрозил фторирует металл фториды многих металлов образуют с FNO фторнитрозильные комплексы. В качестве материала реактора следует рекомендовать никель, причем реактор должен быть предварительно обработан фтором и фтористым нитрозилом. В таком никелевом баллоне фтористый нитрозил можно синтезировать путем конденсации при — 196 °С окиси азота и фтора, взятого в избытке, и последующего медленного отогревания баллона. [c.212]

В опытах Каграманова и Панкратова [285] метод Бартлета применялся для наработки окситрифторида азота. Комплекс синтезировался из окиси азота и фтора в никелевом реакторе, заполненном безводным фторидом никеля. Реакция [c.216]

При Проведении титрований раствором ЭДТА мешающие ионы можно связывать в комплексы и таким способом устранять их влияние. Так, кальций можно титровать в присутствии железа (И1), алюминия, марганца и магния, добавляя триэтаноламин. Таким же способом, связывая алюминий триэтаноламином, можно в его присутствии титровать никель. Цинк, кадмий и никель можно титровать в присутствии алюминия, магния и кальция, прибавляя растворимый фторид. Кальций можно титровать в присутствии никеля, цинка и меди, связывая эти ионы цианидом. Цинк определяют в присутствии урана (VI), добавляя карбонат. [c.549]

Фосфат- и арсенат-ионы осаждают уран, но если тройной ацетат растворяют в воде, чтобы провести колориметрическое определение, фосфат и арсенат уранила остаются нерастворенными их отделяют фильтрованием или центрифугированием раствора. Молибден (VI) также осаждается в виде молибдата уранила его можно связать в комплекс добавлением цитрата или тартрата.Ме-шают оксалат-ионы. Фторид-ионы не мешают, но если проба содержит алюминий, может выпасть осадок NasAlFe. Магний, кобальт, никель и марганец могут заменить цинк в составе тройного ацетата на результате колориметрического определения это не отразится, но при весовом окончании определения результат получится неправильным. Некоторые металлы выпадают в осадок в виде гидроокисей. [c.910]

Из смеси, содержащей Ре +-, 0(1 +-, Си +-, Со2+-, Ы1 +-ионы, ионы цинка можно предварительно выделить экстракцией его роданидного комплекса изоамиловым спиртом из сернокислого раствора. При этом ионы железа удерживаются в водной фазе фторидом, ионы меди, кадмия, кобальта, никеля отделяют от ионов цинка при промывании экстракта раствором роданида, после чего цинк-ионы реэкс-трагируют раствором аммиака. [c.235]

В обзорной статье Бердона и Тэтлоу [4] утверждается, что существование индукционного периода в процессах электрохимического фторирования наиболее удачно может быть объяснено либо промежуточным образованием сложных комплексных фторидов никеля, таких как (НН)2К1Рб и (НН)зЫ1Ре (где Н — органическое вещество), либо комплексом дифторида никеля с элементарным фтором. [c.431]

Фосфат-ион также мешает определению. Ионы Р , С1 , Ы0з и другие не мешают определению. Мешающее влияние ряда катионов при определении сульфатов с карбоксиарсеназо полностью устраняется введением маскирующих веществ, которые не разрушают комплекс бария с индикатором. Так, влияние меди, свинца, цинка, кадмия, висмута устраняется унитиолом циркония, алюминия, бериллия—фторидом никеля, цинка, кадмия—антраниловой кислотой. Остальные катионы отделяют, пропуская анализируемый раствор через колонку с катионитом КУ-2. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология