Органические соединения связь между строением и величино

При прохождении сквозь призму Николя светового луча его колебания сохраняются только в одной плоскости — луч становится плоскополяризованным (рис. 50). Если при пропускании такого луча сквозь раствор исследуемого соединения произойдет отклонение его плоскости поляризации от первоначальной на определенную величину угла, измеряемую в градусах, то такое вещество оптически активно. Оптическая активность большинства органических соединений связана со строением их молекул, что подтверждается фактом оптической активности их растворов. Связь между строением органических веществ и их оптической активностью видна из следующих примеров. [c.186]

В предыдущих главах была показана связь между строением и термодинамической устойчивостью пространственных изомеров. Не менее интересная и четкая связь существует также и между структурой насыщенных циклических углеводородов и их термодинамической устойчивостью. Целиком зависящие от строения термодинамические параметры реакционной способности изомерных углеводородов являются одной из двух величин, определяющих (наравне с кинетическими параметрами) природу реакционной способности органических соединений. [c.101]

Подводя итоги развития исследуемой нами проблемы в 60— 70-х годах XIX в., следует отметить, что в это время были установлены некоторые закономерности, связывающие строение органических молекул (в рамках классической теории и электрохимических представлений) и скорости их взаимодействий (вернее, идентичные скоростям величины — коэффициенты сродства ), найдена качественная зависимость между скоростями органических превращений и электрохимическим строением реагентов. Однако к 1877 г. (ко времени появления первой работы из физико-химического цикла исследований Меншуткина) изучение связи между строением и реакционной способностью органических соединений не получило широкого распространения. Причины этого следует искать [c.20]

Идентификация свинецорганических соединений. Связь их электронного строения и термодинамических характеристик сорбции. При идентификации СОС используют обычные для органических соединений зависимости между удерживаемыми объемами и строением соединения. Иногда величины удерживания МОС целесообразно относить не к объемам удерживания нормальных парафинов, применяемых в качестве стандартов, а к величинам удерживания ряда металлоорганических гомологов [98]. [c.23]

Все органические молекулы с четным числом электронов, которые спарены между собой (т. е. соединения с насыщенными валентностями), диамагнитны. В первом приближении диамагнитная восприимчивость молекулы аддитивно складывается из восприимчивостей атомов. Доля, вносимая в суммарную восприимчивость каждым атомным видом, была эмпирически оценена Паскалем [8]. Если бы это правило аддитивности выполнялось строго (чего в действительности не бывает), то диамагнитные свойства нельзя было бы применять для исследования строения органических соединений. Для получения расчетных величин, находящихся в согласии с экспериментальными данными, в правило аддитивности необходимо вводить структурные поправки (для учета, например, наличия двойных связей и других структурных особенностей). И наоборот, отклонения измеренных значений от вычисленных по правилу аддитивности можно также использовать для исследования строения. [c.580]

Закономерности, в той или другой степени подобные описанным, наблюдаются и для многих других свойств органических соединений в газообразном пли в жидком состоянии. Сюда относятся, например, мольная рефракция, теплота испарения, логарифм давления насыщенного пара и др. Поскольку каждая из таких величин для алканов, обладающих аналогичным строением, может быть выражена приближенно как линейная функция числа углеродных атомов в молекуле, то и связь между этими свойствами или соответствующими функциями может быть выражена в линейной форме. В. М. Татевский показал линейный характер такой связи, в частности, между теплотой образования алкана ЛЯ 298 логарифмом давления насыщенного пара при 60 °С и определил постоянные соответствующих уравнений для некоторых групп алканов. В табл. VI, 18 приведены постоянные уравнения вида [c.226]

В результате подробного изучения магнитных свойств органических веществ П. Паскаль пришел к выводу, что молекулярные магнитные восприимчивости органических соединений аддитивно слагаются из атомных инкрементов Обычно, однако, на величину молекулярной магнитной восприимчивости влияют особенности строения молекулы, в частности природа связей между атомами в молекуле. Поэтому в общем случае справедливо соотношение [c.423]

Ранее было указано, что кратные связи между углеродными атомами могут перестраиваться в простые (реакции присоедине-нйя) и в результате образуются более устойчивые соединения. Рассмотрим подробно энергетику связей в органических молекулах с разным строением углеродной цепи для ациклических рядов. В табл. 15.1 приведены виды таких цепей, расстояния между углеродными атомами, величины энергий, а также виды связей, существующие между углеродными атомами. [c.472]

Прежде всего она показывает, что группа состоит из двух непосредственно связанных между собой атомных группировок, имеющих диаметрально противоположные склонности к взаимодействию с электро-ном, - сильного электроноакцептора (С СО-) и сильного электронодонора (С НК-). Такое строение пептидной группы позволяет предположить большие возможности в изменении ее свойств под действием внутримолекулярных и межмолекулярных факторов, влияющих на донорно-акцептор-ные способности фрагментов. Наиболее чувствительной в этом случае оказывается центральная пептидная связь. Предположение подтверждается качественным рассмотрением электронного строения группы. Она обладает п-электронной системой и подвижными неподеленными парами электронов атомов N и О, а также может образовывать водородные связи, выступая при этом как донор и как акцептор протонов. Атомы пептидной группы имеют существенно разную электроотрицательность и заметно отличаются по величине и знаку парциальных зарядов. Если оставаться в границах понятий и представлений, сложившихся в органической химии, то можно сказать, что строение и свойства этой небольшой совокупности атомов обусловлены действием практически всех известных электронных эффектов делокализацией л-электронов, индуктивным влиянием, смещением неподеленных пар электронов и изменением гибридизации атомов, гиперконъюгационным эффектом, полярным влиянием, образованием водородных связей, диполь-дипольными и донорно-акцеп-торными взаимодействиями. В отличие от других классов органических соединений, свойства которых, как правило, находят удовлетворительное объяснение в доминирующем влиянии одного-двух из отмеченных эффектов, в пептидах и амидах все они играют важную роль и находятся в неразрывной взаимосвязи. Само их разделение по отношению к пептидной группе выглядит условным. Она как никакая другая группа представляет собой целостную систему и требует независимого рассмотрения. [c.130]

Вот почему ыы настойчиво рекомендуем начинающему переходить к упрощенным формулам лишь после того, как у него не будет встречаться никаких затруднений в рассмотрении порядка и характера взаимных связей между отдельными атомами в молекуле органического соединения. Даже если в учебнике приведена сокращенная, упрощенная формула, вначале надо все время упражняться в написании развернутых формул строения, приучая себя следить за соблюдением величин валентностей отдельных элементов. [c.12]

Авторы настоящей монографии в течение ряда лет занимаются разработкой жидкостных хроматографических методов разделения различных смесей органических соединений — от продуктов основного органического синтеза до лекарственных веществ и их метаболитов, выделенных из биологических объектов. В центре внимания постоянно находилась взаимосвязь, существующая между строением веществ, составом хроматографической системы, условиями ее работы и величинами удерживания разделяемых соединений. К сожалению, уровень теории жидкостной хроматографии, которая тесно связана с теорией растворов, пока не позволяет с достаточной для практических целей точностью описывать и предсказывать поведение сложных органических соединений. Именно ио этой причине мы вслед за нашими предшественниками широко используем феноменологическое моделирование. Этот путь, не претендуя на глубину физико-химического описания процесса, в то же время дает возможность выявить многие существенные его стороны и, по нашему мнению, в обозримом будущем останется в жидкостной хроматографии как единственный подход, приносящий реальные плоды хроматографисту-практику. Общую цель наших исследований можно сформулировать как создание системы представлений и моделей, пригодных в качестве инструмента при интерпретации и прогнозировании хроматографических данных. [c.9]

Основные научные работы посвящены развитию электронных представлений в органической химии. В начале своей научной деятельности изучал физико-химические свойства органических соединений — их ионизацию, растворимость, цвет. Затем посвятил себя изучению (с 1919) электронного строения химических соединений. Занимался выяснением структуры различных типов комплексных соединений. Объяснил (1923) координационную связь в рамках представлений электронной теории валентности выдвинул (1925) понятие хелатов и хелатных колец для характеристики молекул соединений, содержащих внутренние водородные связи. По совету П. И. В. Дебая занимался (с 1928) определением дипольных моментов молекул с целью выяснения корреляции между их величинами и свойствами веществ. Автор книг Органическая химия азота [c.462]

В развитие сказанного следует отметить, что особенности поведения химических соединений, противодействующих износу трущихся пар при высоких нагрузках, могут быть объяснены различием в их молекулах величин энергии связи между активным элементом и органическим радикалом [з]. Одной из форм проявления прочности связи также является большая или меньшая склонность молекул присадки к диссоциации в силовом поле адсорбента. При этом, чем меньше энергия связи в молекуле, тем больше (при прочих равных условиях) их склонность к диссоциации и выше противозадирные свойства соединения. Так, на примере сульфидов и дисульфидов, используя расчет величины энергии связи радикала с атомом серы (табл. 9), показано не только преимущество дисульфидов в условиях высоких контактных нагрузок, но и влияние строения органического радикала на их противозадирные свойства. В ряде случаев величина энергии связи в молекулах определяет энергию активации процесса взаимодействия присадок с поверхностью металла и противоизносные свойства системы [ ]. [c.42]

В результате отрыва одного электрона от молекулы органического соединения при бомбардировке ее пучком электронов достаточной энергии образуется молекулярный ион М+. Присутствие в масс-спектре пика молекулярного иона имеет большое значение, так как позволяет определить молекулярный вес соединения. Кроме того, понимание процесса ионизации органической молекулы дает возможность объяснить последующую фрагментацию соединения данной структуры. В случае карбонильных соединений было установлено, что наиболее легко процесс ионизации протекает с отрывом одного из электронов неподеленной электронной пары атома кислорода [1]. Действительно, карбонильные соединения имеют три потенциала ионизации в небольшом диапазоне энергий (например, для ацетона 9,8 10,6 и 11,5 эв соответственно). Считают, что первая из этих величин (9,8 эв) соответствует энергии, необходимой для отрыва одного электрона из неподеленной пары электронов атома кислорода, тогда как 10,6 и 11,5 эв — энергии, необходимые для отрыва я- и сг-электрона С = 0-связи соответственно. Молекулярный ион, образующийся при ионизации карбонильных соединений под действием электронов низких энергий, может быть представлен формулой I. На практике, однако, оптимальная энергия электронов, необходимая для получения масс-спектра, пригодного для изучения строения органических веществ, равна примерно 70 эв. В случае сложных органических молекул число разнообразных типов первичных ионов велико, поэтому образуется много фрагментов. Однако в случае карбонильных соединений молекулярный ион преимущественно имеет строение, изображаемое формулой I, и именно строение этого иона главным образом определяет направление последующих процессов фрагментации. Нетрудно видеть, что фрагментация иона I будет протекать предпочтительно с разрывом связи между карбонильной группой и а-углеродным атомом (а-разрыв) при [c.15]

Несмотря на то что метод мезомерии приводит к попыткам нахождения некоторых качественных и количественных соотношений между квантовомеханическими характеристиками строения и реакционной способностью органических соединений, большие недостатки, в первую очередь расчетной стороны этого метода, привели к необходимости его дальнейшего совершенствования. Именно этим и было вызвано предложение Р. Доделем новых (по способу определения) индексов свободной валентности (этим величинам близки индексы обмена) [119]. Индексом свободной валентности, по Доделю, является мера реакционной возможности атома — разница между определенным количеством энергии, которой обладает атом для образования связей, и той долей энергии, которая действительно поглош,ена связями, находящимися в непосредственной близости от этого атома. Определение индексов свободной валентности атома I—/[ проводилось по формуле [c.49]

В 1870-х годах Рауль начал свои систематические исследования зависимости свойств растворов от природы растворенного вещества (в первую очередь температуры застывания раствора от давления пара растворенного вещества). На водных растворах солей, особенно солей сходного строения, можно было убедиться, что между этими величинами имеется тесная связь, но объяснить это Рауль смог только тогда, когда он, как было уже упомянуто, перешел к изучению водных растворов органических соединений. В 1882 г. он открыл закон, согласно которому при растворении 1 моля любого вещества точка затвердевания растворителя понижается одинаково. Тот же закон оказался справедливым и для органических растворителей бензола, уксусной кислоты и других. Эти работы Рауля привели к созданию криоскопического метода определения молекулярных весов. [c.129]

В последующие пять лет появилось несколько исследований органических реакций с применением этого уравнения, в которых значение постоянной к сопоставлялось с реакционной способностью органических соединений различного состава и строения. С этой точки зрения, например, Оствальд изучил величину сродства 33 органических кислот (1884). Постоянная к при этом называлась по-разному, пока Вант-Гофф в 1884 г. не ввел для нее название константы скорости реакции . Он причислил ее к тем характеристическим постоянным величинам, на которые необходимо обращать внимание при каждом исследовании связи между химическими свойствами и формулой строения [52, с. 61]. Работой Вант-Гоффа, можно считать, завершился период установления зависимости между концентрациями реагирующих веществ и скоростью реакции. С этогО момента центр тяжести был перенесен на изучение влияния других факторов на константу скорости. [c.146]

Атомные рефракции элементов С, Н, О, Н, С1, Вг, I, главным образом входящих в состав органических соединений, можно непосредственно определить только для тех, которые находятся в газообразном состоянии. Нри аддитивном вычислении по этим величинам молекулярной ре.фракции соединений в некоторых случаях наблюдается хорошее согласие между теорией и экспериментом, т. е. совпадение вычисленной и найденной молекулярной рефракции. Совпадение оказалось хуже при наличии в соединении этиленовых и ацетиленовых связей, карбонильного кислорода и вообще в тех случаях, когда атомы соединены неоднородными связями. Таким образом, молекулярная рефракция не является строго аддитивной функцией атомных рефракций, а зависит от строения. Всего нагляднее этот факт обнаруживается при сравнении изомеров, например диметилового эфира и уксусного альдегида, которые имеют различную молекулярную рефракцию это объясняют тем, что различным формам кислородных связей соответствует различный действительный молекулярный объем. [c.149]

Применение метода молекулярных орбиталей в органической химии создало новый подход в исследовании химического строения органических соединений. Сопоставление расчетных результатов с данными химического и физико-химического эксперимента позволяет судить об истинном строении органических веществ. Результаты расчетов сводятся к следующему для каждой связи рассматриваемой молекулы вычисляется порядок связи — степень отклонения данной связи от ординарной. Порядок углерод-углеродных связей принимается в этане равным 1, этилене — 2, ацетилене—3. Эти величины прямо пропорциональны значениям электронной плотности посередине расстояния между атомами. Порядок связей изменяется соответственно изменению величины межъядерного расстояния. На основании представления о порядке связи выводится понятие степень связанности атома . Из этой величины находится относительная ненасыщенность атома углерода, или индекс свободной валентности, играющий важную роль при установлении харак- [c.89]

В предыдущих главах использовались структурные формулы, в которых ковалентные химические связи изображались линиями или парами точек, обозначавшими пары электронов. Такие формулы позволяют изучить и понять многое в химии органических сочинений но гораздо большего понимания можно достигнуть при более глубоком рассмотрении того, каким образом химическая связь связана с электронным строением атома и электрическими силами, действующими между электронами и ядрами. В результате становится возможным объяснить величину валентных углов в органических соединениях и предсказать их. Рассмотрение связей и валентных углов было отложено до настоящей главы по той причине, что эти вопросы обычно лучше воспринимаются после некоторого ознакомления с особенностями пространственного строения органических молекул и концепциями углового напряжения и пространственных препятствий. [c.146]

Большое влияние на формирование представлений о связи строения и запаха органических соединений оказало появление новых физических методов исследования (техники измерения дипольных моментов и спектроскопии). Поэтому мы ограничимся в этой главе рассмотрением исследований, проведенных с целью установления корреляции между запахом, величинами дипольных моментов и спектральными характеристиками органических веществ, [c.164]

Пространственное строение молекул обусловлено тем, что валентные связи углеродного атома расположены не в плоскости, а определенным образом направлены в пространстве атом углерода, связанный с четырьмя одновалентными атомами или атомными группами, является как бы центром тетраэдра — четырехгранной пирамиды (рис. 1), а четыре его валентные связи направлены к вершинам тетраэдра (а). В этих вершинах помещаются соединенные с атомом углерода одновалентные атомы и атомные группы. В результате молекулы органических соединений имеют объемность, пространственное строение. Все валентные углы (углы между направлениями любой пары валентных связей) атома, углерода, соединенного с четырьмя одинаковыми атомами или атомными группами, равны между собой и имеют величину 109°28 . [c.19]

Наряду с чисто кинетическим изучением строения органических соединений в 80—90-х годах XIX в. физико-химики искали связь между электрохимическим строением и реакционной способностью различных молекул. Это направление исследований получило значительное развитие после открытия в 1884 г. Аррениусом [16] и Оствальдом [17] пропорциональности между скоростью каталитических жидкофазных реакций и электропроводностью растворов катализаторов. Большое число экспериментальных определений проводимости растворов различных катализаторов в широком интервале концентраций и сопоставление полученных величин со скоростью соответствующих каталитических реакций, выполненное Оствальдом с учениками в 80—90-х годах XIX в., по- [c.297]

Льву Александровичу принадлежит заслуга установления связи между оптической деятельностью соединений и их химическим строением. Изучая оптическую деятельность органических соединений, он пришел к следующему выводу чем ближе находится неактивный заместитель к асимметрическому комплексу (в частности, к асимметрическому углероду), тем значительнее его влияние на величину вращения. По мере удаления заместителя это влияние ослабевает. Эту закономерность Л. А. Чугаев назвал принципом положения . [c.11]

Поэтому положительности (ф) и отрицательности (0) Дерика, величины которых обратно пропорциональны логарифмам констант диссоциации кислот и оснований в воде, а также факторы, отражающие влияние расположения заместителя на константу диссоциации соединения, лишь уточнили характер уже рассмотренной ранее в общих чертах связи между строением органических электролитов и их ионизацией [328, стр. 1182]. Однако в отличие от ряда своих предшественников Дерик не пытался использовать введенные им величины 0 и ф для количественной корреляции констант скоростей или констант равновесия других реакций [24, стр. 17] и не пробовал на основе полученного экспериментального материала сделать более широкие обобщения о природе взаимосвязи свойств органической молекулы (целого) и составляющих ее атомов (составных частей) (сравнить с [164]). [c.100]

Проявлением специфического эффекта, величина которого зависит от положения и природы заместителя, в присутствии одного и того же индифферентного электролита можно, по-видимому, в некоторых случаях объяснить отклонения, наблюдаемые при установлении связи между строением и значением Е , волн восстановления органических соединений. Довольно много таких отклонений можно найти в книге Зумана [273], посвященной корреляционным соотношениям в органической полярографии. Так, на рис. 111-5 указанной книги (стр. 54) у производных нитробензола, имеющих (СНд)2К- и ОН-группы в п-положении, величины Еу на 65 и 100 мв отрицательнее, чем это должно было быть на основании корреляционного уравнения (авторы оригинальной работы [2741, откуда взяты эти данные, объясняют эти отклонения возможностью образования хиноидной структуры у этих соединений, повышающей их стабильность). В случае о-замещенных бензальдегидов сдвиг ве.тичины Еу к положительным потенциалам, по сравнению с рассчитанной по корреляционному уравнению, имеет место у метилпроизводного (на 75 мв) — рис. 111-10 [273, стр. 76]. Наибольшие положительные отклонения наблюдаются при введении в о-положения иодбензола одной или двух метильных групп (рис. 111-11 [273, стр. 77]). Как следует из табл. 111-10 [273, стр. 80—83[, разница между значениями Еу, различных о- и и-производных толуола положительна (за исключением нитротолуолов), однако в случае производных бензальде- [c.79]

Значительно сложнее вопрос о поведении различных органических соединений на поверхности катализатора. Схемы мультиплетной теории и основанные на них методы расчета энергий связи развиты исходя из предположения об образовании ковалентных связей. Между тем в практику катализа все шире внедряются представления о поверхностных соединениях координационного или кластерного типов. Величины энергий связи реагирующих атомов при этом будут определяться природой химической связи. Поэтому требуются широкие исследования для уточнения энергий связей различных реагирующих атомов с поверхностью катализатора. Тем не менее совместное влияние двух факторов — геометрического и энергетического, с лежащим в их основе электронным строением твердых тел и реагирующих молекул, сохранит свое значение. Возможно только их истолкование на новой основе.. [c.99]

Благодаря в основном работам Вардера [88], Уреха [89, 90], Оствальда [91, 92] мерой реакционной способности органических соединений стала константа скорости — скорость превращения при одномолярных концентрациях взаимодействующих веществ, определенным образом связанная с условиями реакции. Однако решающую роль для введения в органическую химию характеристических постоянных величин, на которые необходимо обращать внимание при каждом исследовании связи между химическими свойствами и формулой строения [61, русск. перев., стр. 36], т. е. констант скоростей реакций, сыграли работы Вант-Гоффа [61] и его ученика Шваба [93]. [c.26]

Трудно согласиться с утверждением Пальма, что первая попытка найти какую-то количественную меру, характеризующую влияние изменения строения органических соединений на их реакционную способность, была сделана еще в 1911 г. Дериком [24, стр. 17 328], поскольку поиски пропорциональности между скоростями каталитических реакций и постоянными сродства кислот-катализаторов проводились уже в 70-х годах XIX в. [43, 60] (см. стр. 16—20). Более отчетливо связь между этими характеристиками различных реакционных систем выразил Оствальд в начале 80-х годов XIX в. ...величины сродства (Aff пitatsgrбsseп) относятся как корни квадратные скоростей соответствующих реакций [91, стр. 36]. Установление же Аррениусом [41] и Оствальдом [42] пропорциональности между скоростями каталитических органических реакций и электропроводностями растворов катализаторов (отношение электропроводностей при исследуемом и бесконечном разбавлении раствора дает степень диссоциации катализатора, называемую константой сродства ) вызвало к жизни ряд работ, в которых сопоставлялись значения констант диссоциации со строением молекул различных органических катализаторов [159, 161—165, 167, [c.99]

Обратимся теперь к современной стереохимии. Рассмотрим в первую очередь ее, если можно так сказать, параметрический аспект. Методы изучения геометрии молекул дали очень много материала по межатомным расстояниям и валентным углам. В связи с этим появились феноменологические обобщения этого материала при помощи эмпирических формул, путем установления зависимостей между этими параметрами и типами и подтипами связей, а также посредством аддитивных схем, построенных на понятиях ковалентного и вандерваальсова радиуса. Те же физические методы исследования позволили установить, например, и строение наиболее устойчивых поворотных изомеров, обусловленных существованием потенциалов торможения вокруг простой С — С- связи, и даже величину этих потенциалов. С другой стороны, те же методы вместе с совокупностью данных, полученных химическими способами исследования, позволили далеко продвинуть вперед учение о конформациях циклогексана, его производных и других алициклов и подготовить почву для введения конформационного анализа, занимающегося изучением Зависимости свойств молекул от строения преимущественных конформаций. Далее, было установлено искажение требуемого классическими или даже электронными теориями копланарного строения многих типов соединений. Сюда относится отступление от копланарности алициклов — циклобутана и циклопентана — и молекул с сопряженной системой связей, причем характер такого искажения,например,в случае дифенила,бензфенантрена,гексаметилбензола и их аналогов неодинаков и обусловлен игрой различных структурных факторов. Характерной чертой, в буквальном смысле слова, современной стереохимии является также изучение пространственного строения органических радикалов и ионов, а также, хотя и в меньшей степени — здесь больше гипотез, и переходных комплексов. [c.353]

Скорость цепного жидкофазного окисления зависит от концентрации и константы скорости реакции к ) перекисных радикалов с окисляющимся вещество1М. Последняя и является количественнор характеристикой реакционной способности КН по отношению к радикалу КОз в данных условиях (температура, растворитель). В этой главе рассматривается вопрос о связи между реакционной способностью кислородсодержащих соединений и их строением. Роль растворителя будет изложена в следующей главе. Строго говоря, величина А г зависит от строения окисляющегося вещества Р1Н и перекисного радикала КОг. Однако активность перекисных радикалов, образующихся из различных органических соединений, как мы увидим ниже (см. 9.3), часто близка, и поэтому решающее значение имеет строение окисляющегося соединения. [c.295]

Целлюлоза имеет состав (СеНюОб),,, причем п (или степень полимеризации) для целлюлозы хлопка равна по крайней мере 1000 таким образом, она является цепным полимером, состоящим из остатков целлобиозы. Целлобиоза представляет собой -глюкозид глюкозы, и связь между каждой следующей парой целлобиозных остатков образуется при отщеплении одной молекулы воды. При действии кислоты и окисляющих веществ, так же как и при нагревании, действии света и микроорганизмов, целлюлозная цепь разрушается и получающиеся при этом продукты гидролиза и окислительного действия (гидроцеллюлозы и оксицеллюлозы) сильно уменьшают прочность на разрыв. Мерсеризованный хлопок, т. е. подвергавшийся действию крепкого раствора (около 25%) едкого натра прн низкой температуре и натяжении пряжи или ткани, имеет повышенное сродство к красителям. Целью мерсеризации, которой подвергается только длинноволокнистый хлопок, является увеличение блеска и прочности на разрыв. После того, как было выяснено строение целлюлозы, оказалось возможным разработать и стандартизировать методы для испытания качества целлюлозы. Несмотря на то, что целлюлозу нельзя охарактеризовать непосредственно, как простое органическое соединение, вступающее в реакцию в стехео-метрических отношениях, и чистоту ее нельзя установить по обычным физико-химическим показателям, например температуре плавления или коэффициенту рефракции, она имеет ряд легкоизмеримых характеристик. К наиболее широко применяемым относятся восстановительное действие, измеряемое при помощи медного числа, и величина цепи молекулы, определяемая по вязкости медно-аммиачного раствора. Нецеллюлозные составные части, такие как влага, неорганические соли, жиры, воска и азотсодержащие вещества, определяются дополнительно. [c.296]

Изучение водородного обмена между твердыми нерастворимыми или труднорастворимыми органическими соединениями и тяжелой водой обнаружило сложное и до сих пор невыясненное влияние поверхностных факторов. Речь идет об обмене в связях О — Н, N — Ни др., в которых у растворенных соединений обмен идет мгновенно. Целлюлоза и ряд других нерастворимых соединений довольно легко обменивают водород на дейтерий воды в таких связях. В случае обмена с о-толуидином кинетика была изучена [206] и оказалась в согласии с диффузионным механизмом, как наиболее медленной стадией обмена, определяющей его суммарную скорость. С другой стороны, в новой работе Д. Н. Курсанова, 3. Н. Парнес и Т. А. Смолиной [269] было показано отсутствие обмена в связях О — Н дифениламина или фумаровой кислоты даже при очень длительном соприкосновении с тяжелой водой. Обмен, однако, легко шел при гомогенизации смеси путем растворения обоих компонентов в диоксане. В противоположность этому, в стеариновой кислоте уже за часа нри комнатной температуре обмен достигает 0,64 атома водорода. За то же время обмен в миристиновом спирте равен 0,4 атома водорода и не растет даже нри увеличении длительности соприкосновения до 196 часов. Частичный обмен, величина которого сильно зависит от pH и температуры, наблюдали также Г. П. Миклухин и Л. Л. Червяцова между салициловой кислотой и ВгО. Все эти данные указывают на большое влияние поверхностных процессов, в том числе, вероятно, смачиваемости, а также строения поверхностного слоя, на скорость междуфазного обмена. [c.226]

В случае многоатомных молекул положение усложняется. Однако в некоторых случаях, для которых строение молекулы известно, моменты связей можно легко определить путем измерения молекулярного момента молекулы при допущении, что этот момент является равнодействующим моментов связей, направленных вдоль направления связей. Так, известно, что вода имеет (см> гл. XV) изогнутую структуру, в которой две О—Н связи составляют угол в 105°. Если эти связи имеют равные моменты, направленные под таким углом друг к другу, то момент связи легко может быть рассчитан на основе измерения результирующего момента молекулы. Для соединений углерода задача усложняется вследствие тетраэдрической симметрии углерода. Например, в метане все моменты связей взаимно погашаются и относительно их величины нельзя получить никаких сведений на основании того, что дипольный момент метана равен нулю. Однако, если момент С—Н определить экстраполяцией данных о моментах О—Н и N—Н [момент связи N — Н может быть найден потому, что аммиак имеет пирамидальное строение (см. в гл. XV) и поэтому для него результирующий момент не равен нулю], то при помощи измерений моментов молекул органических соединений можно найти моменты других связей углерода. Обычно принимают, что момент связи зависит только от самой связи и не зависит от соединения, в котором она содержится. Не входя в подробности определения моментов связей,, ограничимся указанием на то, что значительное число их было-определено с большей или меньшей точностью и достоверностью.. Было найдено [38, 16, 39], что момент связи водорода с целым рядом элементов прямо пропорционален величинам электроотрицательности, приведенным в табл. 14. Это позволяет ожидать, чта вообще момент ординарной связи, образуемой любьши двумя элементами, пропорционален разности их электроотрицательности> Однако, если один из них не водород, то, как установлено,, это правило в лучшем случае становится только качественным. Тем не менее, совершенно ясно, что между дипольным моментом и полярным характером связи существует взаимная зависимость, несмотря на то, что ее не удается выразить настолько же просто, как в случае энергий связей. [c.200]