Сополимеризация на температуру плавления

Изменяя состав сополимеров, можно регулировать их растворимость, температуру стеклования и температуру плавления твер дость и упругость, эластичность, диэлектрические характеристики. Таким образом, можно синтезировать разнообразные материалы, оперируя двумя-тремя исходными мономерами, но изменяя их соотношение в реакционной смеси или условия сополимеризации или поликонденсации. [c.511]

Методом сополимеризации под влиянием - --облучения получены пленки привитого сополимера полиэтилена и поливинилкарбазола. Поливинилкарбазол—хороший диэлектрик и теплостойкий материал, но пленки его слишком хрупки. Полиэтилен, также хороший диэлектрик, образует достаточно прочные пленки, но с низкой температурой плавления. Облучением пленок полиэтилена в присут- [c.551]

Физические методы определение степени кристалличности, температуры стеклования, температуры плавления, изучение теплоты полимеризации (сополимеризации), инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния, нейтронная спектроскопия, ЯМР-спектроскопия, измерение дипольных моментов [c.25]

Так как сополимеры ВА, содержащие до 50% (мол.) этилена, получают обычно сополимеризацией мономеров в дисперсии, метод синтеза сополимеров ВС с этиленом гидролизом дисперсий является экономически наиболее целесообразным. Будучи нерастворимыми в воде, сополимеры выделяются из дисперсии в виде порошка, легко отмываемого от остатков катализатора и эмульгаторов. Сополимеры, обогащенные этиленом (получаемые сополимеризацией мономеров в массе при высоком давлении), омы-ляют в среде алифатических спиртов С4—С , в водных дисперсиях при температурах выше температуры плавления сополимеров и в расплавленном состоянии в экструдере [94]. [c.91]

Сополимеризация протекает по радикальному механизму. Эквимольная исходная смесь мономеров — азеотропная. При низких температурах (—78°С) сополимер примерно эквимольного состава образуется в щироком интервале составов мономерных смесей. С понижением температуры полимеризации от 60 до —78 °С наблюдают также повыщение регулярности чередования мономерных звеньев в цепи сополимера. Преимуществом применения данной инициирующей системы является возможность проведения сополимеризации при отрицательных температурах, что позволяет получать сополимеры, обладающие специфической структурой, высокими значениями молекулярной массы и температуры плавления. [c.147]

Если исходные олигомеры монодисперсны, получится регулярная сетка в отличие от того, что наблюдается, например, в случае обычной вулканизации, когда мостики расположены хаотично. Применяя методы сополимеризации, можно совмещать в одной макромолекуле гибкие и жесткие блоки, гидрофобность и гидро-фильность, регулировать теплостойкость и изменять температуру стеклования в широких пределах, практически не влияя на степень кристалличности и температуру плавления полимера. [c.269]

Гомополимер плавится в интервале 173—178 °С. Введение инородных структурных единиц в полимерную цепь при сополимеризации приводит к некоторому понижению температуры плавления. Сополимеры СФД и СТД плавятся при 166—171 °С. Соответственно понижаются температура размягчения и теплостойкость сополимеров. [c.261]

Исследование спектров ЭПР показало, что в облученной целлюлозе [231, 315] и других аналогичных полимерах с высокой степенью кристалличности [231, 315—317] образуются очень устойчивые свободные радикалы. По-видимому, кристаллическая структура, характеризующаяся нали шем большого числа водородных связей, защищает эти радикалы от действия различных реагентов, затрудняя их проникновение или препятствуя их взаимодействию со свободными радикалами. Сигнал ЭПР быстро исчезает при нагревании образцов до температуры, близкой к температуре плавления кристаллитов, а также в присутствии воды [315 ]. Присутствие этих радикалов в облученных образцах—наиболее вероятная причина деструкции, протекающей в целлюлозе и пектинах после прекращения облучения [318, 319], и реакций инициирования облученной целлюлозой привитой сополимеризации различных мономеров [312, 315]. [c.116]

Самым подходящим сырьем для окисления является смесь нормальных парафиновых углеводородов Сх8—Сзе, выделяемая из маслянной фракции с пределами выкипания 320—485° С в виде кристаллической массы и имеющая температуру плавления от 45 до 60° С. Эта смесь должна содержать как можно меньше изопарафиновых углеводородов, которые при разрыве цепей третичных и четвертичных углеродных атомов образуют в большом количестве низшие кислородсодержащие соединения (Сх—Со) и двуокись углерода. В смеси не должно быть также ароматических углеводородов, которые образуют соединения, склонные к образованию гудрона при конденсации и сополимеризации [64]. [c.111]

Замедление кристаллизации путем повышения Тпл или регулирования полимеризации серой не является достаточно эффективным кроме того, хлоропреновые каучуки, полученные таким путем, имеют пониженную теплостойкость. Поэтому основным направлением в снижении скорости кристаллизации полихлоропрена является сополимеризация его с небольшими количествами некристаллизующихся сополимеров (например, сополимера бутадиена и стирола). Получаемые каучуки (например, неопрен УНТ и наирит М — так называемые морозостойкие хлоропреновые каучуки) имеют не только меньшую скорость кристаллизации, но и более низкие температуры плавления и стеклования. [c.160]

Полиамиды, обладающие антистатическими свойствами, получены при сополимеризации е-капролактама с этиленоксидом [209]. Для улучшения текстильных свойств полиамиды обрабатывают формальдегидом [210]. Полученные растворы, однако, нестабильны и при старении склонны к гелеобразованию. Под действием ангидридов дикарбоновых кислот полиамиды деструктурируются до олигомеров, которые содержат реакционноспособные функциональные группы [211]. Таким путем можно получать продукты с заданной температурой плавления. Кроме того, по функциональным группам этого полимера можно проводить отверждение. [c.141]

Сополимеризация этилена с полярным мономером — винилаце-татом — повышает жесткость, температуру плавления и адгезию сополимера к различным материалам. Сополимеры с содержанием винилацетата 13—25% каучукоподобны. [c.27]

Температура плавления-этих полимеров равна 380—400" С. К сожалению, метиленовые мостики являются местами окислительной атаки, поэтому полимеры показывают термическую стабильность такую же, как и поли-п-ксилИлен (или даже несколько ниже). Сходная полимерная ароматическая структура (19) была получена сополимеризацией антрацена со стиролом [c.72]

Для повышения растворимости ПМП Кэмпбелл [165] провел сополимеризацию 4-метилпентена-1 с высшими а-олефинами. Б результате сополимеризации мономера с 16 % пентена-1 температура плавления полимера снижается до 170°С. Сополимеры с 20% гексена-1 имеют температуру плавления 195°С они растворимы в циклогексане с образованием растворов вплоть до 20 %-ной концентрации и могут хорошо перерабатываться в пленки методом полива из раствора. Сополимеры с содержанием гексена-1 более 25 % обладают каучукоподобными свойствами. Константы сополимеризации равны Г] (гексен) = 5,4 гг (4-метилпентен-1) = 0,62 [178]. Смеси мономеров 4-метилпентен-1—гексен-1 в соотношении 80 20 или 90 10 могут полимеризоваться до образования высоковязких растворов, из которых без отделения катализатора методом полива непосредственно получают пленки. Сополимеры с 10 % гексена-1 плавятся при 205°С. [c.83]

При сополимеризации или совместной поликонденсации мономеров, образующих при гомополимеризации полимеры В1.1-сокой степени кристалличности, удается, изменяя соотно-шенйе мономеров, в широком интервале регулировать не только степень кристалличности сополимера, но и температуру плавления кристаллитов. На рис. 130 приведена фазовая диаграмма сополимера с различным [c.511]

ТФЭ и ТрФЭ можно сополимеризовать всеми методами радикальной сополимеризации, описанными для фторолефинов, с получением сополимеров с различным содержанием сомономеров. Сополимеры, содержащие 50% (мол.) и более ТФЭ, нерастворимы в известных растворителях (см. рис. III. 4), имеют высокую температуру плавления (265 °С и выще) (см. рис. III.2), но недостаточно высокую термостойкость. При содержании в сополимере более 65% (мол.) ТрФЭ сополимер растворим в кетонах при комнатной температуре (см. рис. II. 4), поэтому он может перерабатываться из растворов при невысокой температуре. Термостойкость сополимера ТФЭ —ТрФЭ определяется главным образом наличием лабильных HF-групп. Потеря массы тем выще, чем больше в нем содержится таких групп. При прогреве порошка сополимера на воздухе при 200 °С наблюдается структурирование сополимера. Прогрев на воздухе при более высокой температуре (240 и 290°С) вызывает термоокислительную деструкцию сополимера с разрывом связи С—С и получением белых хрупких низкомолекулярных продуктов типа парафинов. Данные по изменению молекулярной массы Мп и характеристической вязкости [г]] после прогрева порошка сополимера при разных температурах приведены ниже (в сравнении с сополимером ТФЭ —ВДФ) [c.137]

Олефины — 4-метилпентен-1, гексен-1, пентен-1 и 3-метилбути-лен-1—являются ценными мономерами для производства полимеров и сополимеров, обладающих высокой температурой плавления, низкой плотностью, малой теплопроводностью, хорошими механическими и диэлектрическими свойствами [73]. Сополимеризацией этилена с 4-метилпентеном-1 получают линейный полиэтилен низкой плотности — сополимер, характеризующийся ценными физико-механическими свойствами. Пентен-1 служит также сырьем для производства системного пестицида — пропиконазола, поэтому разработка эффективной технологии промышленного производства этих моноолефинов является важной народнохозяйственной задачей. [c.116]

Термомеханическая кривая, снятая для этой фракции полимера, указывает на то, что макромолекулы полностью сшились в трехмерную структуру. У этого полимера отсутствует область течения, температура его химического разложения (выше 170° С) ниже температуры текучести. Добавление дивинилового эфира дифенилолпропана к винилфениловому эфиру и совместная полимеризация их приводит к получению полимеров с более высокими температурами плавления, чем это характерно для по-ливинилфенилового эфира. Например, если полимер винилфенилового эфира плавится при 70—100° С, то сополимер его с дивиниловым эфиром дифенилолпропана, взятый в количестве 10 вес. % от винилфенилового эфира, имеет т. пл. 157—170° С. Для сополимеров винилфенилового эфира с 5 вес. % дивинилового эфира дифенилолпропана были также сняты термомеханические кривые, показывающие, что у этих сополимеров намечается высокоэластическая область. Сополимер обладает гораздо большей термостойкостью по сравнению с чистым полимером винилфенилового эфира. Вероятно, присутствие дивинилового эфира дифенилолпропана вызывает образование более длинных и разветвленных цепей. Образования трехмерных структур при этом не происходило, так как взятого в сополи-меризацию количества дивинилового эфира было для этого недостаточно. Таким образом, дивиниловый эфир дифенилолпропана выступает как облагораживающий компонент при сополимеризации. [c.269]

Несмотря на то что в ранее опубликованных сообщениях о попытках синтеза блок-сополимеров путем сополимеризации адипиновой, себациновой или терефталевой кислоты с полиоксиэтиленгликолями среднего молекулярного веса было отмечено, что полученные сополимеры представляли собой воскообразные продукты, блок-сополимеры [206] полиэтилентерефталата и полиоксиэтиленгликолей обладали очень высокими механическими свойствами и высокой температурой плавления. [c.311]

Для того чтобы получить полимер с более высокой температурой плавления и с лучшими свойствами, проводят сополимеризацию хлористого винила с винилиденхлоридом СН2 = СНСЬ. Винилиденхлорид получают из дихлорэтана по реакции [c.330]

Реакция полимеризации обратима, что вполне понятно, если учесть полуацетальный характер концевых групп. Для получения полимера с приемлемыми механическими свойствами необходимо, чтобы он имел молекулярный вес выше 30 000. Однако вследствие своей термической нестабильности полиоксиметилен деполимеризуется при температуре плавления, что делает не возможным его формование из расплава. Селективная этерифи-кация концевых гидроксильных групп с образованием простых или сложных эфиров позволяет повысить термостойкость полимера. Эти реакции блокирования концевых групп играют важную роль в технологии производства полиацеталей. Можно также подвергать формальдегид сополимеризации, например, со стиролом или бутадиеном. В результате этого нарушается правильное чередование атомов углерода и кислорода в полимерной цепи и повышается термостойкость, поскольку возникает препятствие ступенчатому отщеплению формальдегидных звеньев. Сополимеры формальдегида пока еще не приобрели промышленного значения, однако триоксановые сополимеры, в которых используется тот же принцип блокирования концевых групп, уже выпускаются в промышленном масштабе. [c.263]

ПП имеет более низкую плотность, чем большинство полиэтиленов (0,905 г/см ) и более высокую прочность. Его температура плавления составляет 162 °С, что значительно выше, чем у ПЭВП. Это делает ПП пригодным для изготовления изделий, подлежащих стерилизации и микроволновой обработке. Температура стеклования высокая (может быть 10 °С, но это зависит от кристалличности и способа измерения), так что ударная прочность плохая. Ударную прочность можно улучшить сополимеризацией с этиленом. Обычно добавляется 5% этилена и формируются блок-сополимеры, в которых содержащие этилен молекулы образуют несмешиваемую распределенную фазу, находящуюся в матрице из гомополимера (ПП). Ударная вязкость значительно возрастает без снижения общей температуры плавления. Использование других статистических полимеров дает увеличение ударной вязкости и эластичности при снижении прочности при растяжении и температуры плавления. [c.23]

Натта [151] сообщил, что полиэтилен, полученный в присутствии циглеровского катализатора, приготовленного на основе четыреххлористого титана, вследствие сополимеризации ненасыщенных полимерных молекул с мономером имевт разветвления и содержит около 0,5 /о метильных групп, а полиэтилен, полученный в присутствии катализатора на основе треххлористого титана, оказывается полностью линейным. По данным анализа инфракрасных спектров он не содержит метильных групп и имеет температуру плавления 138—139°. [c.129]

Определены константы сополимеризации акрилонитрила с аллиловым спиртом, проведенной под воздействием -облучения, которые составляют Гх = 5,5, Гг = 0,1 Исследована сополимеризация этой же пары мономеров в присутствии инициатора КгЗгОв — аскорбиновая кислота (1 1) в водной среде при 20° С в течение 12 час. с увеличением в исходной смеси содержания аллилового спирта скорость полимеризации и выход сополимера резко снижаются относительные активности радикалов в этом процеосе следующие Т1 = 1,99 0,5 Гг=0,03 0,02 Сополимер аллилового спирта со стиролом получают восстановлением (при помощи литийалюминийгидрида) сополимера стирола с метилакрилатом. Основная фракция полученного полимера (75,5%) растворима в ацетоне и других растворителях, ее температура плавления 240—270° С и мол. вес 10 500 2 При сополимеризации аллилового спирта со стиролом и его производными при 100—250° С с 0,1—25% перекиси (Н2О2, перекись грег-бутила) образуется сополимер с мол. весом 300—4000 после этерификации этого сополимера жирными кислотами получают продукт, обладающий улучшенными пленкообразующими свойствами по сравнению с высыхающими маслами 4 [c.577]

Образования смешанных кристаллов в статистических сополимерах можно ожидать при кристаллизации в процессе катионной сополимеризации триоксана и других циклических эфиров в равновесных условиях (разд. 6.4). Дрошер и др. [34] сообщили о таких экспериментах по кристаллизации вблизи химического равновесия. Равновесие достиг ется двумя путями либо путем реакции полиоксиметилена, закристалл5 зованного из раствора, с сомономерами, либо смешением двух соответствующих гомополимеров. Во всех случаях морфология полученных кристаллов похожа на морфологию кристаллов полиоксиметилена с вытянутыми цепями, образующихся в подобных реакциях (рис. 6.76, б). Соответствующие данные приведены в табл. 10.2. Анализ данных по температурам плавления проводили на основании уравнения (21). Между избыточными теплотами переходов, оцененными на основании уравнения I21), и экспериментальными теплотами плавления существуют значительные расхождения. Вероятно, более подходящим для анализа этих результатов является уравнение (24). Для данных экспериментальных условий , характерных для полимеризационного равновесия [c.376]

Симон и Резерфорд [ 133] исследовали поведение сополимеров оксиэти.аена, содержащих до 4 мол. % оксибутилена-1,2 и оксистирола. В этом случае объем сомономерных звеньев больше объема кристаллизующихся повторяющихся звеньев. Изменения конформации основной цепи не происходит. Так же как и в сополимерах этилена, в области малых концентраций сомономера (ниже 0,5 мол. %) наблюдается довольно резкое понижение степени кристалличности. При большой ко№ центрации сомономера (5 оксиэтиленовых звеньев на одно звено сомономера) понижение степени кристалличности замедляется. Счи-тэя, что повторяющееся звено окшэтилена включает три атома осношой цепи можно заключить, что такая сополимеризация является более эффективным нарушением кристаллизационной способности, чем нарушения, наблюдаемые в разветвленных полиэтиленах. С увеличением концентрации сомономера параметры кристаллической решетки полиоксиэтилена не изменялись, что свидетельствует о полном исключении сомономерны звеньев. Применение уравнения (18) к данным по понижению температуры плавления и в этом случае приводит к слишком низким значениям теплоты плавления. [c.408]

Однородность состава сополимера, содержащего 10 мол.% пропилена и полученного на УС14-катализаторе, подтверждена также элюированным фракционированием на заполненной песком П-образной колонке при температурах выше температуры плавления сополимера Содержание пропилена в каждой из 14 фракций отличается от соответствующей величины для исходного сополимера не более чем на 1 мол.%, что согласуется со статистическим распределением, предложенным Штокмайером для сополимеризации по закону случая. [c.120]

Пайк и Вайлей отметили, что структуравинилсилокеанов,по-видимому, лишь очень мало или вообще никак не влияет на реакционную способность при полимеризации. Поэтому они предположили, что константы сополимеризации должны быть приблизительно одинаковыми для любого винилсилоксанового мономера или полимера, имеющего относительно малый молекулярный вес, если полимеризацию проводят в сравнимых условиях. Эти авторы отметили также, что как скорость полимеризации, так и молекулярные веса сополимеров уменьшаются при увеличении содержания силоксана в стироле. Температуры плавления сополимеров в зависимости от содержания в них силоксана изменяются от 140 до 150° С. [c.309]

В результате сополимеризации на указанной выше системе получены сополимеры, содержащие до 90% изопре-новых звеньев [712]. С увеличением общего содержания изопреновых звеньев число 3,4-присоединений несколько увеличивается, но содержание z u -l,4-конфигурации в изопреновых звеньях сополимера значительно выше (/—80%), чем в гомополимере. С з величением содержания изопрена снижается температура плавления сополимера и образуются эластомеры, не кристаллизующиеся при растяжении. Адгезионная способность и сопротивление раздиру таких сополимеров лучше, чем у полибутадиена [704]. Наоборот, при сополимеризации бутадиена с изопреном на системе o lg—AlRg l наблюдается увеличение количества 1,2-бутадиеновых и снижение числа 3,4-изопреновых звеньев [707, 708]. Сополимеризацию бутадиена с изопреном осуществляют также в присутствии некоторых необычных катализаторов трихлорокись ванадия без сокатализаторов [713], карбонилы Ni, Fe, Со или Сг—BFg-метал-лооргапическое соединение [714], никелевые соли карбоновых кислот, кислоты Льюиса элементов ИХ—IV групп и металлоорганическое соединение металлов I—III групп [715]. [c.140]

На окиснохромовом катализаторе получен эквимоляр-ный каучукообразный аморфный сополимер бутадиена с изопреном (т. стекл. —90° С), содержащий бутадиеновые и изопреновые звенья только в 1,4-т/ акс-форме [673]. Такого же типа сополимеры образуются при сополимеризации бутадиена с монозамещенными диенами СН2=СН— H=GHR в присутствии модифицированных и немодифи-цированных катализаторов на основе трихлорокиси ванадия [711]. По мере уменьшения содержания бутадиена в сополимере происходит понижение степени кристалличности и температуры плавления сополимера. Чистый т/ акс-1,4-полибутадиен имеет кристаллическую структуру и температуру плавления около 145° С. Вулкани-заты сополимеров, содержащих 65—90 мол.% бутадиена, при растяжении кристаллизуются. [c.141]

В табл. 3 приведены значения межплоскостных расстояний для атактических сополимеров А-16 с ИПА и МА-16 с МАК. Как видно из этих данных, при введении до 50—60 мол. % сомономера сополимеры сохраняют кристаллическую структуру гексагонального типа и величину большого периода, свидетельствующую о сохранении слоевой упаковки макромолекул. Значения температур и теплот плавления для сополимеров уменьшаются с увеличением содержания ИПА. Снижение температуры плавления сополимеров происходит медленнее, чем должно быть по теории Флори, что связано с кристаллизацией сополимеров за счет боковых ответвлений. Теория Флори применима для кристаллизации линейных полимеров и не учитывает особого случая кристаллизации гребнеобразных полимеров за счет упаковки боковых цепей. Таким образом, для сополимеров гребнеобразного строения кристаллизация за счет упаковки боковых цепей осуществляется легко и в широком интервале составов, т. е. введение посторонних звеньев вносит сравнительно небольшой дефект в упаковку гребнеобразных молекул. Наоборот, при введении даже небольших количеств А-16 (4—6 мол. %) в нолинзопронил-акрилат изотактического строения последний становится аморфным, а при увеличении содержания А-16 до 10% сополимер обнаруживает все признаки гексагональной упаковки цепей, что наглядно демонстрирует влияние длинных боковых групп на способность полимеров к кристаллизации и открывает перспективы возможного регулирования этих процессов за счет введения длинноцепных мономеров в линейные полимеры путем сополимеризации. [c.147]

Сополимеризация проводилась в ампулах в присутствии грехфтори-стой сурьмы (0,03%) при 448—453 К в вакууме в течение 5 ч. Были получены сополимеры С-гликолид-лактид с массовым соотношением 95 5 (I), 90 10 (П), 85 15 (III) и температурами плавления соответственно 468, 470 и 465 К, что хорошо согласуется с литературными данными [6]. Вязкость сополимеров, определенная на автоматическом капиллярном вискозиметре АКВ-2 при температурах их плавления, равнялась для 1 — 2239, II — 7943, III — [c.47]

Составы сополимеров, определяемые как радиометрическим методом (применение С4 Нб), так и методом ЯМР высокого разрешения (60 Мгц), практически не различались между собой. Характерным для данной пары мономеров является более высокая активность циклогексадиена (чем бутадиена) и сохранение г с-структуры бутадиеновых звеньев, независимо от содержания Мг в сополимере. Непрерывное возрастание температуры стеклования сополимера с увеличением в нем доли циклогексадиеновых звеньев свидетельствует об истинной сополимеризации и статистическом распределении звеньев. Кристаллический полициклогексадиен, полученный под влиянием этой системы, содержащий 90% звеньев типа А, характеризуется температурой плавления около 280°. [c.250]

Сополимеризация винилциклогексана с небольшими количествами стирола приводит к образованию сополимеров, температура плавления которых несколько ниже, чем у поливинилциклогексана ( — 300° при 5% стирола в сополимере). Поливинилциклогексан, модифицированный цебольшими количествами стирола, проявляет не характерную для пластиков склонность к высоким обратимым деформациям, что [c.295]

Возможность получения гексафенилциклЬтрисилоксана в мягких условиях в одну стадию и с высоким выходом делает этот мономер весьма перспективным. Однако следует указать на трудности его применения в реакциях сополимеризации, обусловленные высокой реакционной способностью и высокой температурой плавления (189 °С), что может приводить к образованию полимеров блочной структуры. [c.88]

В зависимости от состава лакокрасочного материала добавку вводят в количестве 0,1—0,2% от его массы . По окончании отверждения покрытия защитный слой всплывающей добавки со-шлифовывают шкуркой и поверхность полируют. Эффективность добавок зависит от их качества и условий отверждения покрытия. Так, например, парафин с температурой плавления выше 54 °С плохо растворяется в ксилоле, а с температурой плавления ниже 50 °С плохо всплывает . Обычно парафин выбирают с учетом его способности к всплыванию и образованию ровного защитного слоя при обычной комнатной температуре (18—24 °С). Понижение температуры воздуха, при отверждении (менее 18 °С) вызывает кристаллизацию парафина он не всплывает и остается после шлифования внутри пленки. Плохо всплывает парафин также при слишком высокой температуре отверждения, так как в этих условиях он сохраняет растворимость в лаке даже после начала сополимеризации. [c.113]