Ориентация диполей во внешнем поле

Рис. 28. Диполи. Их ориентация при взаимодействии друг с другом (а), в силовом поле иона (б) и в электростатическом внешнем поле (в).

Внешнее магнитное поле Нд стремится упорядочить ориентации ядерных диполей, а хаотические воздействия молекулярного движения расстраивают этот порядок, не дают перейти всем ядерным диполям в основное состояние. Воздействие внешнего магнитного поля, которое выстраивает ядерные диполи вдоль поля, т. е. ориентирует их (поляризует) в определенном направлении, оказывается ничтожно малым по сравнению с воздействием хаотических толчков со стороны молекул, стремящихся внести беспорядок и в ориентацию спинов. Это обусловлено тем, что энергия спиновых переходов даже в сильных магнитных полях (в поле 7,96 10 А/м энергия для протонов составляет всего 0,0418 Дж/моль) примерно на пять порядков меньше средней энергии теплового движения молекул (которая при комнатной температуре составляет примерно 4,2 кДж/моль). В результате этого избыток ядер на нижнем энергетическом уровне оказывается незначительным. [c.19]

Резонансные частоты V, отличны от частот, которые наблюдаются в изотропной фазе, что вызвано влиянием анизотропии констант экранирования. Кроме того, Iц в матрице гамильтониана нужно заменить в диагональных элементах на / / - -а в недиагональных элементах — на /,-/ — О,-,-. В принципе скалярные взаимодействия могут определяться непосредственно из анализа, основанного на уравнении (IX. 31). Однако можно упростить задачу, если использовать данные анализа спектров в изотропной фазе. Важно отметить, что с помощью спектров ЯМР частично ориентированных молекул можно определить абсолютные знаки скалярных констант спин-спинового взаимодействия, если ввести предположение о преимущественной ориентации на основании известной молекулярной структуры. Наконец, следует подчеркнуть, что относительно простая форма оператора Гамильтона появляется только в том случае, если межмолекулярные диполь-дипольные взаимодействия могут быть исключены как следствие быстрых процессов диффузии в жидком кристалле. Заметим, что эти процессы отсутствуют в твердом теле. Кроме того, спектр самой жидкокристаллической фазы не наблюдается, или, точнее говоря, ои исчезает в шумах. Это объясняется относительно высокой степенью упорядоченности, которую обнаруживают сами жидкие кристаллы во внешнем поле Во, и большим числом протонов в этих молекулах. В результате тонкая структура спектров исчезает. [c.364]

Особое место в характеристике растворителей занимает диэлектрическая проницаемость. Преимущества последней по сравнению с другими критериями связаны с простотой электростатических моделей сольватации, и поэтому диэлектрическая проницаемость стала полезной мерой полярности растворителей. В этой связи важно четко представлять себе, что именно отражает макроскопическая диэлектрическая проницаемость растворителя (называемая также относительной диэлектрической проницаемостью Ег = е/ео, где ео — диэлектрическая проницаемость вакуума, т. е. постоянная величина). Диэлектрическую проницаемость определяют, помещая растворитель между двумя заряженными пластинами конденсатора. В присутствии растворителя напряженность электрического поля между пластинами Е снижается по сравнению с напряженностью Ео, измеренной в вакууме, и отношение Ей Е представляет собой диэлектрическую проницаемость растворителя. Если молекулы растворителя не обладают собственным постоянным дипольным моментом, то под влиянием внешнего поля внутримолекулярные заряды разделяются, индуцируя диполь. В электрическом поле молекулы с постоянным или индуцированным диполем ориентируются определенным образом это явление называют поляризацией. Чем выше степень поляризации, тем сильнее падение напряженности электрического поля. Следовательно, диэлектрическая проницаемость непосредственно связана со способностью растворителя к разделению зарядов и ориентации собственных диполей. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей изменяется приблизительно от 2 (в случае, например, углеводородов) до примерно 180 (например, у вторичных амидов) (см. приложение, табл. А.1). Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью способны к диссоциации (см. разд. 2.6), и поэтому их называют полярными — в отличие от неполярных (илп аполярных) растворителей с невысокой диэлектрической проницаемостью. Диэлектрическая проницае- [c.99]

Ориентация осей диполей флуктуирует возле направления внешнего поля, так что их взаимодействие между собой определяется формулой (3.9.80) с заменой в ней величины магнитного момента частиц т на среднее значение проекции магнитных моментов на направление внешнего поля, т. е. на что приводит к формуле [c.662]

Ориентация легко наблюдается по различным визуальным эффектам, если частицы отличаются по форме от сферических. Однако это вовсе не означает, что нельзя говорить об ориентационном структурировании в случае строго сферических частиц. Самый очевидный случай — это частицы с постоянным электрическим или магнитным дипольным моментом. Ориентация осей диполей в одном направлении под действием внешнего поля (а в некоторых случаях и без него) — типичный случай ориентационного структурирования, причем такого, которое сильно меняет свойства дисперсной системы. Самое известное свойство, приобретаемое взвесью при однородной ориентации всех ди- [c.678]

Тепловая поляризация (ионная или дипольная) происходит вследствие движения слабо связанных ионов внутри диэлектрика в направлении внешнего поля или ориентации постоянных диполей в электрич. поле. Этот вид поляризации имеет релаксационный характер, т. к. устанавливается в процессе теплового движения частиц диэлектрика за счет энергии теплового движения. Тепловая дипольная поляризация характерна для полярных полимеров, молекулы к-рых содержат группы атомов с постоянным (перманентным) дипольным моментом. Скорость установления диполь-иой поляризации в полимерах определяется временем релаксации т, к-рое в среднем требуется диполю для поворота под действием внешнего поля. Значение т зависит от строения полимера и темп-ры (см- Диэлектрические свойства). [c.368]

Гюккель попытался учесть изменение диэлектрической постоянной с концентрацией раствора. Учитывая конечные размеры ионов, но пренебрегая всеми членами разложения в ряд показательной функции после члена первого порядка, Гюккель предположил, что рост концентрации раствора уменьшает диэлектрическую постоянную. Ее уменьшение вызывается ориентацией диполей растворителя вокруг ионов, в результате чего снижается их реакция на эффект внешнего поля. Несмотря на физическую правдоподобность гипотезы, вывод уравнения для коэ( )фициента активности, данный Гюккелем, нельзя считать правильным. Это следует, например, из того, что уменьшение диэлектрической постоянной и связанный с этим рост сил взаимодействия между ионами делает все менее обоснованным допущение о том, что <С кТ. Уравнение, полученное Гюккелем, громоздко, но его можно заменить на более простое [c.57]

Ориентирующему действию поля противодействует тепловое движение частиц. При равной напряженности поля степень ориентации будет тем меньше и состояние диэлектрического насыщения достигается тем позже, чем выше температура. Следует иметь в виду, что частицы диэлектриков, не имеющие перманентного диполя, способны изменять свою форму под действием внешнего поля и у них также может появиться дипольный момент. Диполь- [c.68]

Если первый мгновенно реагирует на изменение поля, то второй обладает определенной инерционностью, так как ориентации диполей по направлению приложенного поля оказывает сопротивление ("трение") окружающей среды или тепловое движение молекул. Отсюда амплитуда Рц не зависит от частоты приложенного поля, а величины Рдр сохраняет постоянное значение лишь в области низких частот, где ориентация диполей успевает следовать за внешним полем. В области частот переменного поля, где синфазное следование диполей за полем нарушается, амплитуда величины Р становится зависимой от /, принимая нулевое значение при достаточно высоких частотах, когда диполи вообще перестают следовать за внешним полем. [c.146]

Кроме рассмотренной выше частотной дисперсии другой важной характеристикой диэлектрической проницаемости является пространственная дисперсия. Ее существование связано с наличием си.льного неэлектростатического (квантовомеханического по своей природе) взаимодействия между молекулами. Типичный пример такого взаимодействия — водородные связи между молекулами воды, приводящие к образованию довольно прочных структур. В результате этого взаимодействия ориентация двух соседних диполей оказывается довольно жестко скоррелированной, так что внешнее поле не сможет изменить ориентацию одного из них, если одновременно не изменяется существенным образом ориентация другого. [c.82]

Как следует из вышеизложенного, переход электромагнитной энергии в тепло объясняется на основе представлений об изменении механической энергии молекул путем трения, индивидуальных и коллективных взаимодействий. Гипотеза жестких диполей, хотя и дает удовлетворительное объяснение и количественное совпадение с опытом, однако она не может объяснить целого ряда новых экспериментальных фактов. Это заставило изменить представление о жестких диполях и считать полярные молекулы ква-зиупругим и диполями, т. е. приписывать им, помимо э-ффекта ориентации во внешнем поле, и эффект деформации. [c.301]

В работе Бирштейн и Нтицына рассмотрены также цепи с независимыми вращениями в самих дипольпых привесках. Это — важный случай, так как в целом ряде полимеров (например, в полиметил-метакрилате, полипинилацетате и т. д.) ориентация диполей в поле внешней силы может происходить независимо от поворотов в основной цепи. Очевидно, что при достаточно свободном вращении в дипольпых привесках диполи будут ориентироваться почти независимо друг от [c.280]

В этой области концентраций, одтако, с успехом может быть, использована формула Гюккеля. Сохранив основные положенпя второго приближения теории Дебая — Гюккеля — конечные размеры иоиов, пренебрежение всеми членами разложения в ряд, кроме члена первого порядка,—Гюккель учел изменение диэлектрической проницаемости, а именно ее уменьшение с ростом концентрации растворов. Ее уменьшение вызывается ориентацией диполей раствонтеля вокруг иона, в результате чего снижается их реакция иа эффект внешнего поля. Несмотря на физическую правдоподобность исходной посылки Гюккеля, данный им вывод уравнения для коэффициента активности встречает серьезные возражения, а само уравнение из-за его громоздкости оказывается неудобным ири ироведеиии расчетов. Его, однако, можно заменить иа более простое [c.93]

Поляризация капельки объясняется следующим молекулы воды, представляя собой жесткие диполи со значительно смещенными центрами тяжести положительных и отрицательных зарядов, отличаются большой полярностью. Под влиянием внешнего поля молекулы воды стремятся повернуться таким образом, чтобы векторы их дипо1Аных моментов, совпали по направлению с силовыми линиями поля. Хотя тешювое движение молекул хаотически разбрасывает диполи и препятствует их упорядочению вдоль поля, тем не менее в капельке возникает преимущественная ориентация векторов дипольных моментов вдоль линий поля. Эта ориентация тем более полная, чем сильнее электрическое поле и чем слабее тепловое движение молекул, т. е. чем ниже температура. [c.48]

Надо отметить, что широко известаое уравнение Дебая получено в предположении, что короткод ствующие ориентирующие взаимодействия между молекулами отсутствуют и что все диполи находятся в эквивалентных положениях, т.е. вероятности переориентации рсех молекул одинаковы. Предполагалось также, что в системе существует только один процесс, приводящий к изменению ориентации полярных молекул при наложении или снятии внешнего поля /46/. [c.121]

Совершенно ясно, что тонкая структура спектров ЯМР жидкостей не обусловлена прямым магнитным взаимодействием через пространство спиновых магнитных моментов (диполей) ядер, хотя подобное взаимодействие играет важную роль при исследовании спектров твердых тел [5, стр. 152 и сл.]. Теоретически показано, что благодаря тепловому хаотическому движению молекул составляющая локального поля у любого ядра, параллельная внешнему полю и возникающая в результате прямого взаимодействия диполей, усредняется до нуля [5, тр. 118]. Это эмпирически подтверждается тем, что резонансные спектры жидкостей, обусловленные только магнитноэквивалентными ядрами, ни при каких условиях не расщепляются. Например, наличие в метильной группе трех протонов сказывается на площади резонансной кривой, но не на ее множественности (см. рис. 5,6). В настоящее время считается, что тонкая структура обусловлена косвенным взаимодействием ядерных спннов через валентные электроны. Хотя суммарный спиновый магнитный момент электронов в ковалентной связи или заполненной оболочке благодаря спариванию электронных спинов равен нулю, ядерный диполь вызывает слабую магнитную поляризацию валентных электронов [32—34]. Электронная спиновая плотность, не равная нулю, появляется в других облястях связи и в зависимости от степени делокализации электронов, возможно, на более далеких расстояниях. Соседний ядерный диполь взаимодействует со спиновой плотностью в этой области, и (квантованная) энергия системы зависит от относительной ориентации обоих спиновых моментов ядер, а также от их ориентации во внешнем магнитном поле. Подобное косвенное взаимодействие не усредняется в жидкостях до нуля за счет хаотического движения молекул и вызывает расщепления, не зависящие от внешнего поля, имеющего определенный порядок величины [32]. Кроме того, как будет показано далее, постулированное взаимодействие таково, что взаимодействие между полностью эквивалентными ядрами не приводит к появлению таких эффектов, которые можно было бы установить экспериментально. [c.289]

Из электростатики известно, что под влиянием поля диполи приобретают преимущ,ественную ориентацию. ИДМ дисперсной частицы не может быть в этом отношении исключением. При анизо-метричности частицы воздействие внешнего поля ориентирует ее длинной осью вдоль поля. При иной ориентации воздействие поля на ИДМ порождает пару сил, под действием которой частица вращается, приближаясь к устойчивой ориентации. Этот электро-ориентационный эффект порождает электрооптические явления. Электрооптическими явлениями называются изменения оптических свойств дисперсной системы под влиянием электрического поля. [c.226]

Сегнетоэлектрические свойства некоторых соединений титана. Электретное состояние в диэлектриках. Сегнетоэлектрики характеризуются самопроизвольной электронной и ионной поляризацией. К ним относятся сегнетова соль (гл. XI, 1,4), рутил (TiOj), метатитанат бария (ВаТЮз) и другие вещества. Особенности их такие. В отдельных малых областях этих веществ (доменах) благодаря несимметричному расположению заряженных атомов создаются диполи (в отсутствие внешнего поля), в каждом домене имеющие одинаковую ориентацию, но в разных доменах различную. Под действием внешнего поля все домены ориентируются в направлении поля, что создает эффект сильной поляризации и очень высокую диэлектрическую проницаемость 6 (до нескольких десятков тысяч). При некоторой напряженности внешнего поля достигается предельное значение е, и дальнейшее усиление поля не увеличивает поляризации. [c.331]

При отсутствии внешнего поля среднее реактивное поле полярных молекул в изотропной среде равно нулю. Это объясняется тем, что все диполи могут с равной вероятностью иметь любые ориентации в лабораторной системе координат, т. е. такой системе, положение которой никак не связано с положениями молекул диэлектрика. Но потенциальная энергия реактивного поля отлична от нуля, так как реактивное поле и дипольный момент молекулы равнонаправлены. Потенци- [c.46]

Ядро (имеющее заряд и угловой момент) и постоянный магнит-еще два источника магнитного поля, которые удобно описывать в терминах магнитных диполей (рис. 5.5). Вектор ц, использовавшийся в предыдущих главах для обозначения ядерного магнетизма, совпадает с направлением диполя стрелка указывает воображаемый Северный полюс (С). Для наших целей вполне достаточно представлять себе взаимодействие ядер как усиление или ослабление одним ядром поля В , в точке расположения другого (рис. 5.6). Результат этого усиления или ослабления называется локальным полем иа ядре, создаваемым другими ядрами. Ориентация ядерных диполей определяется внешним полем, но их относительные положения зависят от положения молекулы в целом, поэтому локальное поле на ядрах одного типа неодинаково в различных молекулах. В аморфных стеклообразных растворах или в поликристал-лнческих порошках положения отдельных молекул можно считать фиксированными, ио их ориентации не одинаковы, что приводит к образованию целого диапазона резонансных частот и уширению линий. В монокристаллах, напротив, может быть только несколько или вообще одна относительная ориентация диполей, и диполь-дипольное взаимодействие непосредственно проявляется в спектре в виде расщепления линнй, величина которого зависит от ориентации кристалла в магнитном поле. Заметьте, что это прямое магнитное взаимодействие намного превышает обычное скалярное спин-спнновое взаимодействие, но довольно часто превышает н разность химических сдвигов ядер. В результате изменение резонансной частоты может составлять много килогерц. [c.153]

Аналогично электрическим диполям, магнитные диполи могут быть индуцированы воздействием внешнего магнитного поля, а могут быть постоянными, т. е. существующими и в отсутствие внешнего поля. Возникновение тех и других обусловлено молекулярным или атомарным круговым электрическим током (движением электронов по орбитам) или ориентацией электронных магнитных моментов (электронных спинов). Сильное проявление магнетизма веществ связоно с наличием магнитного момента (спина) у электронов. При нечетном числе электронов в электронной оболочке атома он становится постоянным магнитным диполем, а соответствующее вещество — парамагнитным. В дальнейшем будут в основном рассмотрены растворы (дисперсные системы), в которых носителями магнитных свойств являются дискретные элементы (атомы, ионы, молекулы, коллоидные частицы), обладающие постоянным магнитным моментом т. Вне поля они ориентированы хаотично, и вещество не намагничено. Во внешнем поле возникает преимущественная ориентация магнитных моментов вдоль приложенного поля, и вещество в целом намагничивается (рис. 3.64). [c.656]

Локальные поля имеют случайное направление, а направление магнитного момента каждой частицы совпадает с направлением этого поля. Упрощенно можно считать, что в отсутствие внешнего поля, т. е. в нена-магниченной суспензии, направления магнитных моментов всех частиц распределены поровну между тремя осями координат (х, у, г). Из трети частиц, ориентированных своими моментами вдоль какой-либо оси, половина (шестая часть всех частиц) направлена вдоль этой оси, а другая половина имеет встречное направление и каждая из них равна Л/ / 6. Намагниченность суспензии М является вектором, который может быть разложен на параллельные осям координат компоненты М, М, М. Каждая из трех компонент намагниченности и их векторная сумма М в ненамагниченной суспензии равны нулю. Систему координат можно выбрать так, чтобы одна из координатных осей, например ось г, совпадала с направлением внешнего по тя. Тогда процесс намагничивания в этом поле в его начальной стадии (в слабом поле) сведется к изменению ориентации тех двух третей всех частиц, которые были ориентированы своими магнитными осями вдоль координат хи у. Направление осей магнитных диполей должно совпадать с направлением действующего на них суммарного поля с напряженностью Н = Не + Нь. Нетрудно установить, что при наличии слабого внешнего поля синус угла между направлением суммарного поля и первоначальной ориентацией осей частиц приближенно равен отношению Н / Я . Этой же величине равен косинус угла между направлением внешнего поля и новым направлением ориентации упомянутых двух третей всех частиц, поэтому намагниченность суспензии М (проекция магнитных моментов всех частиц на направление внешнего поля) равна (2/3) М (Я / Я ). Магнитная восприимчивость, экспериментально определяемая как величина Л/ / Я ,, равна в таком случае (2/3) М / [c.660]

Из сравнения формул (3.9.80) и (3.9.83) следует, что увеличение напряженности внешнего поля увеличивает энергию дипольного взаимодействия частиц на несколько порядков и изменяет структуру агрегатов, которые могут возникать при магнитном слипании частиц. В отсутствие внешнего поля это произвольно ориентированные флокулы, внутри которых несколько преобладает антипараллельная ориентация соседних диполей, а в сильном внешнем поле — это линейные цепочки, намагниченные вдоль их оси и вытянутые параллельно внешнему полю. Эти изменения сказываются на магнитной восприимчивости феррожидкости качественно, так же как и при коагуляции крупных однодоменных частиц в магнитных суспензиях, но в гораздо меньшей степени. [c.662]

Жидкий низкомолекулярный диэлектрик, помещенный между двумя электродами, к которым приложена электродвижущая сила, ведет себя как обычный конденсатор. Под влиянием зарядов на электродах происходит поляризация диэлектрика (см. рис. 137), состоящая в том, что внутренние заряды молекул раздвигаются и в диэлектрике индуцируются электрические диполи. У полярного диэлектрика, имеющего постоянные диполи, возникает дополнительная поляризация, обусловленная ориентацией их по направлению электрического поля. При изменении направления тока заряды на электродах приобретают противоположный знак и соответственно этому изменяется направление поляризации, т. е. направление смещения электронов атомнь х ядер, а также ориентация постоянных диполей. При переменном токе это изменение будет происходить многократно в зависимости от частоты тока. Чем выше поляризуемость молекулы, т. е чем менее прочно связаны ее электроны с ядрами и чем больше величина постоянных диполей, тем сильнее будет поляризоваться диэлектрик под влиянием внешнего поля. [c.560]

Таким образом, полимер можно рассматривать как некоторое сочетание двух систем решетки и системы спинов. Эти системы слабо взаимодействуют между собой, так как магнитные диполи ( магнитные моменты ядер) обычно значительно сильнее взаимодействуют с внешним магнитным полем, созданным магнитом при проведении эксперимента по ЯМР, чем между собой (Яо>Ялок). Поляризация магнитных моментов ядер при приложенном внешнем магнитном поле оказывает решающее воздействие на ориентацию спинов в полимерной среде, и тепловое движение атомов лишь слабо влияет на порядок в расположении спинов. Если приложить магнитное ноле к полимерной среде, обладающей ядерными магнитными моментами, а затем убрать его, то начнется спад магнитной поляризации ядер, обусловленный их тепловым движением. Явление спин-решеточ-ной релаксации и иредставляет собой спонтанный спад магнитной поляризации в отсутствие внешнего поля, обусловленный тепловым движением атомов. [c.212]

Электронная и ато.мная поляризации вызваны упругим смещением электронов и соответственно атомных ядер в молекулах под действием внещнего поля. Ориентационная поляризация обусловлена изменением распределения ориентаций диполей, возникающим при наложении внешнего электрического поля. [c.10]

Обычной причиной возникновения ширины линии в явлениях магнитного резонансного поглощения ядрами в твердых телах является образование локальных магнитных полей в твердом теле за счет магнитных моментов ядер. Как показано на рис. 4, магнитное поле, образованное магнитным диполем, изменяется по напряженности и по направлению при постоянном расстоянии от диполя. В результате этого поле, действующее на ядро, окруженное большим числом соседних ядер, будет зависеть от ориентации этих соседей по отношению к данному ядру. При значительной напряженности внешнего магнитного поля соседние ядра будут ориентироваться относительно поля и возникнет много локальных полей, которые будут действовать на данное ядро в дополнение к внешнему полю. Для совершенно беспоря дочного распределения большого числа ближайших соседей можно ожидать гауссового распределения локальных полей, что [c.19]

Если молекула не является диполем, а также и в случае диполей, если внешнее поле имеет достаточно высокую частоту, так что ориентация не успевает осуществиться вследствие недостатка времени, как, например, в поле света видимой части спектра, то общая поляризация обусловливается исключительно оптической поляризацией Р = Р ,Рд = MRoo. Если для последней принять, что способность смещаться у зарядов одинакова во всех направлениях и в первом приближении смещение пропорционально силе (напряженности) поля, то индуцированный в электрическом поле момент 51. пропорционален силе поля Е [c.55]

На рис. 9 приведены изотермы TAS и ТА5л при 30°. Рисунок показывает, что изменение энтропии при нарушении среднего равновесного рас-лределения ориентаций диполей под действием внешнего поля TAS ) отрицательно и возрастает по абсолютной величине с уменьшением концентрации ацетона. Эго может быть объяснено, если в соответствии с перечисленными выше фактами считать, что в чистом ацетоне ориентационного порядка почти нет и в растворах ацетон — бензол тенденции к образованию избранных ориентаций (или ассоциированных групп) не наблюдается. Тогда наложение поля при всех концентрациях ведет к упорядочению ориентаций и уменьшению энтропии раствора, причем этот эффект с уменьшением концентрации ацетона будет несколько (незначительно) возрастать. [c.20]

Если молекула имеет высокую симметрию с одной или большим числом осей, то она может поворачиваться вокруг этих осей, переходя от одного минимума потенциальной энергии кристаллической решетки к другому. Это делает возможной ориентацию диполя молекулы в накладываемом внешнем электрическом поле. Молекула четыреххлористого углерода может, например, поворачиваться вокруг любой из четырех осей симметрии, в которых лежат связи С — С1, но поскольку дипольные моменты четырех связей С — С1 взаимно нейтрализуются и молекула неполярна, то это вращение мало влияет на диэлектрическую проницаемость. Однако в случае трет-бутилхлорида, три метильные группы которого по размерам и форме отличаются, хотя и очень мало, от атома хлора, вращение вокруг любой из трех связей С — С приводит к частичной переориентации диполя С — С1 в накладываемом внешнем поле. Действительно, в трепг-бутял-хлориде (рис. 3), бромиде и иодиде переориентация молекул происходит настолько свободно, что при понижении температуры диэлектрические проницаемости у них растут при затвердевании и в твердой фазе до тех пор, пока не происходит переход в безвращательное состояние. Точка самого низкотемпературного перехода на рис. 3 не показана. [c.637]

По спектрам ЯМР можно судить о природе связи в магнитных кристаллах. Величина магнитного поля, действующего на данное ядро, зависит не только от напряженности внешнего поля, но также от локального поля, обусловленного диполь-дипольным взаимодействием соседних ядер и атомов. Определяя резонансную частоту, нетрудно измерить величину зеемановского расщепления энергетических уровней ядер в данном магнитном поле. По величине расщепления и известным магнитным моментам различных ядер можно определить общую величину поля в области ядра. Исследуя спектры при разной ориентации кристалла по отношению к внешнему магнитному полю, можно получить угловое распределение локального магнитного поля. Зная свойства локального поля, можно определить природу сил связи между атомами и ионами в твердом теле. Например, в антиферромагнетике Мпр2 в локальное магнитное поле вблизи иона Мп вносят вклад как электроны, участвующие в образовании связи, так и соседние парамагнитные ионы марганца. Вклад р- и -электронов в связь и степень ковалентности можно вычислить, так как ионная и ковалентная структуры [c.83]

По этой причине нами, например, не обсуждается физический механизм, позволяющий ионным парам участвовать в электропроводности. Это не значит, что такие механизмы не могут быть предложены или уже не обсуждались другими авторами. Например, Стиллингером [168] рассматривается в качестве возможной модели колебательная ориентация диполей ионных пар относительно направления внешнего электрического поля. Можно предлагать и другие модельные представления. Трудность заключается ие в нехватке соответствующих объясняющих моделей, а в поиске путей их дискриминирующей экспериментальной проверки. [c.95]

Форма лишш ЭПР-спектров монокристаллов, в частности ее ширина, определяется диполь-дипольным взаимодействием и временем жизни на данном уровне. Совершенно иначе обстоит дело тогда, когда в поликристаллическом порошке или в стеклообразном состоянии регистрируется спектр с анизотропной сверхтонкой структурой. Оси монокристаллов в данном случае ориентированы относительно внешнего магнитного поля равновероятно в любом направлении. Частота перехода для данной компоненты СТС зависит от ориентации, и обш,ая ширина линии будет определяться величиной анизотропного СТ-взаимодействия, а форма линии — числом монокристалликов с одинаковой ориентацией относительно внешнего магнитного ио.тя. [c.65]

Отклонение е =/(1/Т) от линейного хода при температурах ниже 10 °С в ацетоне указывает на появление значительного числа ассоциированных групп молекул, комплексов с антипараллельной ориентацией диполей, привод5ши1х к снижению поляризации во внешнем поле и образованию пространственной сетки из ассоциированных молекул, охватывающей большие молекулярные объемы [44, с. 66]. [c.43]