Пространство заселение

В магнитном поле Но, вследствие неравномерной заселенности энергетических уровней, соответствующих различным ориентациям магнитного момента ядра, образец оказывается намагниченным, и его состояние может быть охарактеризовано вектором ядерной макроскопической намагниченности М. Если в какой-либо момент времени этот вектор занимает произвольное положение в пространстве, например из-за возмущения, то в последующий момент времени целый ряд ре- [c.145]

Рассмотрим физические основы ЯМР. Пусть имеется множество однотипных ядер со спином / = 1/2 (например, протонов), занимающих малый объем в пространстве. Поместим ядра в начало лабораторной системы координат и создадим поле напряженностью Яо, направленное вдоль оси г. В этих условиях магнитные ядра начнут прецессировать вокруг направляющей магнитного поля так, что проекция магнитного момента ц каждого отдельного ядра будет направлена вдоль или против этого направления (рис. 5.4). Ядра оказываются на двух уровнях энергии, отличающихся на величину АЕ. Число ядер на верхнем уровне назовем заселенностью верхнего уровня. Тогда в условиях равновесия заселенность нижнего уровня окажется несколько большей, чем 5,. Соотношение заселенностей определяется распределением Больцмана (А > 0) [c.280]

Конечно, если пользоваться таким уравнением для заселенности, то нужно установить границу, разделяющую исходные молекулы и продукты диссоциации. Она определяет характер зависимости констант скоростей диссоциации к Е ) от энергии. Границей такого рода является узкое горло реакции, и ее можно в конечном счете найти из более общего уравнения (1.37). Использование уравнения (1.38) требует выполнения дополнительных предположений, которые бывает трудно обосновать. В частности, если константа скорости k Ei) используется для сопоставления процессов диссоциации с различными способами активации, то вследствие различия в заселенностях фазового пространства можно получить разные значения к Ег). [c.65]

Из приведенного выше становится очевидным, что истинного предела высокого давления газофазных реакций диссоциации в том виде, как о нем говорилось в разд. 1.2, не существует. Однако переходная зона между областями диссоциации при низких и очень высоких давлениях достаточно широка (за исключением, возможно, диссоциации двухатомных молекул см., например, эксперименты по распаду Ь, отмеченные в разд. 1.3.1в). Поэтому предположение об активированном комплексе , лимитирующем скорость диссоциации при высоких давлениях, обычно оказывается хорошим приближением для распада в газовой фазе. В этой модели предполагается, что в фазовом пространстве существует критическая поверхность , разделяющая реагенты и продукты реакции. До этой поверхности поддерживается равновесная заселенность, после нее заселенность пренебрежимо мала. Скорость реакции определяется потоком через эту поверхность только в одном направлении. Показано [116], что такая модель является решением уравнения (1.86), если не принимать во внимание режим диссоциации в области низких давлений. Поскольку модель не зависит от констант скоростей переходов при столкновениях к д,р-, д, р ), она обычно и используется. В дополнение к сказанному представляется разумным обобщить эту модель на случай диссоциации многоатомных молекул. В качестве места расположения активированного комплекса выбирается или вершина некоторого энергетического барьера, расположенного на координате реакции (энергетически самый низкий из возможных путей реакции), или точка с наименьшей плотностью энергетических состояний [117]. [c.86]

С возбуждением X на более высокий уровень в точности равна вероятности того, что это будет стимулировать испускание другого фотона к в результате перехода Y на более низкий уровень (см. рис. 111). Если заселенности обоих уровней одинаковы, то энергия, поглощенная от падающего пучка излучения, в точности равна энергии, возвращенной пучку за счет вынужденного испускания излучения. Если заселенности не одинаковы, то отношение поглощенной энергии к энергии, испущенной за счет вынужденного излучения, равно отношению щ1п . Излучение от спонтанного испускания некогерентное, т. е. кванты испускаются во всех направлениях и с произвольным распределением фаз во времени и пространстве. С другой стороны, вынужденное излучение находится в точности в фазе с стимулирующим излучением, так что если падающий пучок хорошо сфокусирован, то испускаемое излучение будет в значительной мере когерентным. [c.346]

Развитие мощного механизированного сельского хозяйства и горнодобывающей промышленности на основе использования богатейших ресурсов разнообразных полезных ископаемых (каменных углей, высококачественных железных руд, руд цветных металлов, нефти, серы, фосфоритов и т. п.) создало прочную сырьевую базу для обрабатывающей промышленности. В этом же направлении действовало наличие в США широкой транспортной сети. Огромные пространства свободных, отнятых у индейцев земель на западе страны и быстрое заселение их фермерами в связи со строительством железных дорог, обширный внутренний рынок, защищенный высокими таможенными пошлинами от европейской конкуренции и быстрорастущий вширь в связи с продвижением населения на запад страны — эти факторы послужили мощным толчком для быстрого экономического развития страны. [c.6]

Направленность химических связей в пространстве определяется свойствами р-АО, поскольку именно р-орбитали имеют направленный характер. Можно предположить, например, что атом кислорода использует две свои однократно заселенные р-орбитали на перекрывание с двумя тоже однократно заселенными орбиталями атома водорода, [c.256]

Наличие внутренних постоянных магнитных нолей, имеющих неоднородное распределение в пространстве, ведет, как показано, к возникновению нод действием возбуждающего ноля одинаковых вероятностей перехода в единицу времени с нижнего уровня на верхний и с верхнего уровня на нижний. Внутренние переменные ноля также вызывают переходы, но но рассмотренным выше причинам вероятность перехода в единицу времени снизу вверх меньше вероятности перехода сверху вниз. Поэтому в равновесном состоянии нижний уровень заселен больше, чем верхний, хотя преобладание его заселенности несколько меньше, чем в отсутствие возбуждающего ноля. [c.49]

Катионы переходных металлов в цеолитах типа А должны занимать, в общем, те же позиции, что и катионы щелочных и щелочноземельных металлов, т. е. позиции в 6- и 8-членных кислородных кольцах. Однако, последовательность заселения тех или иных позиций для катионов разной природы может быть различной. Показано, например, что, если при обмене Na+ на К+ адсорбционное пространство цеолита (Na, К)-А становится недоступным для молекул этана уже при степенях обмена около Ж%, то замещение около 75% Na+ на Ag+ не приводит к заметному снижению адсорбции этана [365]. Лишь при более высоких содержаниях серебра в цеолите адсорбционная емкость по этану начинает уменьшаться, но даже чисто серебряная форма цеолита А адсорбирует этан, хотя и почти вдвое меньше (при 50°С и 4,0-Ю Па), чем цеолит Na-A. [c.227]

Отметим, что заселенности, приписываемые различным областям пространства, ни в коем случае не определены однозначно, так как полностью зависят от выбора исходных базисных орбиталей. Если имеется два орбитальных базиса, связанных между собой соотношением = Т, то функцию электронной плотности можно выразить двояким образом [c.124]

Рассмотрим теперь процесс внутренней конверсии более подробно. Внутренняя конверсия, вероятно, является двухстадийным процессом (см. рис. 6). Сначала молекула испытывает адиабатический переход с одной кривой потенциальной энергии на другую. Так как основной уровень нового электронного состояния находится ниже, то молекула приобретает избыток тепловой (колебательно-вращательной) энергии. При установлении равновесия с соседними молекулами эта горячая молекула каскадом переходит на низшие уровни, отдавая избыток энергии на небольшое увеличение температуры ближайших соседних молекул. Внутренняя конверсия проходит в один этап в тех случаях, когда разность электронной энергии между двумя состояниями преобразуется в колебательно-вращательную энергию низшего состояния. Однако совершенно необходимой стадией является последующее удаление этого избытка энергии при соударениях . В случае полностью изолированной молекулы, помещенной в пространство, свободное от каких-либо полей, энергия может быть потеряна исключительно путем спонтанного испускания. Мы убедились, что это значительно более медленный процесс, чем внутренняя конверсия . Вследствие этого молекула имела бы достаточно времени, чтобы вновь вернуться в свое первоначальное состояние. Действительно, при этих условиях молекула быстро переходила бы из одного состояния в другое и очень скоро заселенности обоих состояний стали бы равными (на рис. 6 этот процесс показан пунктирными стрелками). В действительности же молекула испытывает множество соударений. Например, в газе при давлении 1 атм при комнатной температуре молекула испытывает примерно 10 столкновений в секунду. В жидкости молекула постоянно находится в состоянии столкновения со своими соседями в этих условиях частота столкновений по существу того же порядка, что и частота колебаний, т. е. лежит в интервале от 10 до 10 сек . Уже первое соударение молекулы в состоянии 5 выводит ее из области пересечения потенциальных поверхностей, и она уже не может вновь перейти в состояние 5г. Следующие соударения приводят к потере остатка энергии. В газе при малом давлении именно столкновения лимитируют полную скорость процесса. Таким образом, скорость внутренней конверсии уменьшается при уменьшении частоты столкновений. В конденсированных средах вторая стадия проходит исключительно быстро, и скорость перехода во всех жидких и твердых системах лимитируется первой стадией — истинным переходом между электронными состояниями. [c.100]

Получение данных о распределении спиновой заселенности в пространстве вокруг ядер молекулы. [c.475]

Строго говоря, дело не только в том, что для неравновесной системы не имеет смысла понятие одной единой температуры. Вопрос состоит также в том, что возникают новые понятия, без которых сколько-нибудь полное описание становится невозможным. К ним относится прежде всего заселенность уровней (числа заполнения), релаксация по различным степеням свободы, изменение функции распределения во времени и пространстве. [c.304]

Особо рыхлые цеолиты, как правило, широкопористы, в то время как плотные цеолиты обычно содержат большое количество А1, что определяет высокую заселенность внутрикристаллического пространства катионами. Величина свободного внутрикристаллического пространства, наряду с размером входных окон, — важная характеристика адсорбционных свойств цеолитов. Классификация природных цеолитов в зависимости от [c.14]

Здесь величины Pq относятся к текущему шагу итерационного процесса, величины Рс к предыдущему шагу. Минимизация проводится методом пробных итераций — путем продвижения с определенным шагом в различных направлениях (NDA -Н + NTA)-MepHoro пространства заселенностей. Самосогласова- [c.131]

Таким образом, почвы пустынной зоны представляют пространства, заселенные разнообразными видами микроорганизмов. Основными группами микробиоценозов пустынь являются водоросли, играющие основную роль в формировании почв в природных условиях, грибы и актиномицеты, сравнительно легко переносящие недостаток влаги и сопутствующие пустыням факторы внешней среды. Бактерии представлены количественно в меньшей степени, но их видовое разнообразие также достаточно высокое. [c.119]

Пространственная разделенность электронных состояний заключается в том, что электронные облака различных оболочек локализованы в разных областях пространства и сравнительно мало перекрываются. Пространственное разделение обусловлено двумя причинами. 1) принципом Паули, согласно которому на одной пространственной орбитали может находиться не более двух электронов с противоположными спинами, а следовательно, при последовательном заселении уровней электроны должны располагаться на все новых орбиталях 2) конкретным видом самосогласованного потенциала, который определяет вид пространственной орбитали. Действительно, сравним трт сферически симметричных потенциала - потенциал сферически симметричной прямоугольной потенщ1альной ямы с бесконечными стенками, кулоновский потенциал и хартри-фоковский потенциал какого-нибудь атома, например атома натрия. 1 адраты радиальных волновых функций, соответствующих нескольким первым связанным -состояниям в этих потенциалах, изображены на рис. 19, а, б, в. Видно, что в случае постоянного потенциала, который имеет место внутри прямоугольной потенциальной ямы, нельзя вьщелить такую область пространства, в которой было бы локализовано только одно состояние — в любой области пространства примерно одинаковую плотность будут иметь много разных состояний. В случае куло- [c.277]

Этот расчет не совсем вереи, так как первый вращательный возбужденный уровень иа самом деле включает три состояния одинаковой энергии. Такая сложность возникает из-за того, что, согласно квантовой теории, в этом состоянии молекула может вращаться в плоскостях, ориентированных в трех различных направленгсях в пространстве. Поскольку все три ориентации равновероятны, отношение заселенностей будет 3-0,99, или 2,9. Итак, в нервом вращательном возбужденном состоянии находится больше молекул, чем в основном состоянии. Следующий вращательный уровень представляет собой пять равноэнергетических состояний, так как квантовая теория предсказывает пять плоскостей вращения. Так как он расположен на 0,10 кДж/моль выше по энергии, чем основное состояние, то относительная заселенность будет [c.22]

Замена (6.89) не изменяет полной электронной плотности. Это можно проверить интегрированием по всему пространству, что дает в обеих частях равенства 8аь. Подставляя (6.89) в (6.88), получим так называемую малликеновскую заселенность [c.116]

Большое распространение получил компромиссный полу-локализованный подход, основой к-рого является метод возмущений (см. Возмущений теория). Молекулу рассматривают как классич. систему с локализованными связями и применяют ур-ние 5. Однако для отдельных групп или фрагментов учитывают орбитальные взаимод. (квантовомех. конформац. эффект), энергия к-рых рассматривается как дополнит, член в ур-нии 5. Напр., при перекрывании двух заполненных орбиталей неподеленных электронных пар л, и 2 (рис., а) образуются связывающая ( 1 -I- Лз) и разрыхляющая (и, - Яз) комбинации 1 с суммарным заселением четырьмя электронами. С учетом интегралов перекрывания верх, уровень более дестабилизирован, чем нижний стабилизирован ( 1 > ). Это взаимод. через пространство объясняет дополнит, дестабилизацию гош-конформеров этановых фрагментов, замещенных в положениях 1 и 2 объемистыми атомами низших периодов Вг, 5, 8е и т. п. (эффект хоккейных клюшек ). [c.460]

Физика явления. В отсутствие постоянного магн. поля Н магн. моменты неспаренных электронов направлены произвольно, состояние системы таких частиц вырождено по энергаи. При наложении поля Н проекции магн. моментов на направление поля принимают определенные значения и вырождение снимается (см. Зеемана эффект), т. е. происходит расщепление уровня энергии электронов Ед. Расстояние между возникшими подуровнями зависит от напряженности поля Н и равно ] - = Д = g igH (рис. 1), где - фактор спектроскопич. расщепления (см. ниже), - магнетон Бора, равный 9,274 Дж/Тл в системе единиц СИ вместо Н следует использовать магн. индукцию В - ЦоЯ, где - магн. проницаемость своб. пространства, равная 1,257 10 Гн/м. Распределение электронов по подуровням подчиняется закону Больцмана, согласно к-рому отношение заселенностей подуровней определяется выражением щ/п2 = ехр ( АЕ/кТ), где к - постоянная Больцмана, Т - абс. т-ра. Если на образец подействовать переменным магн. полем с частотой V, такой, что /IV = g x H (й - постоянная Планка), и направленным перпевдикулярно Н, то индуцируются переходы между соседними подуровнями, причем переходы с поглощением и испу- [c.447]

Если молекулы в кристалле сохраняют центр симметрии в локальной группе, то переходы g g, которые запрещены в молекуле, остаются запрещенными и в кристалле, так как каждое состаяние свободной молекулы переходит в "-состояния фактор-группы, а ы-состояния входят в и. Однако это верно только для состояний кристалла с нулевым волновым вектором и неприменимо во всех случаях, когда к не равен нулю, потому что группа волнового вектора в этих случаях никогда не включает в себя инверсию пространства. Следовательно, даже в кристаллах высокой симметрии можно наблюдать переходы g — g, если снято ограничение к = 0. Это, по-видимому, более вероятно в случае спектров люминесценции, а не в спектрах поглощения, потому что смешение экснтонных и решеточных колебаний может быть достаточно сильным в течение времени жизни люминесцентного состояния. Вследствие этого осуществляется заселение экснтонных уровней с не равным нулю к, а также не равных нулю фонон-ных уровней, если существуют подходящие соотношения энергий. [c.525]

При отсутствии поля Но спины в вырожденном состоянии хаотически равномерно распределены в пространстве, т. е. результирующая намагниченность образца равна нулю. После наложения постоянного магнитного поля Но вырождение снимается и нарушается равномерность распределения спинов по различным ориентациям. Если в первый момент после включения магнитногЬ. поля спиновая система была выведена из теплового равновесия, то по истечении некоторого времени, мерой которого является величина Гц система придет в тепловое равновесие. При этом значения заселенности различных уровней, соответствующих различной ориентации результирующего магнитного момента Мх, будут распределены по закону Больцмана, т. е. на каждом уровне с более высокой энергией будет находиться несколько меньше ядер, чем на уровне, который лежит ниже [c.205]

Додель и сотр. [12] провели разбиение ряда небольших систем на лоджии и нашли, что наилучшими лоджиями являются те, которые локализуют пары электронов в областях пространства, ассоциируемых с остовом, а также со связывающими и несвязывающими электронами. Проведено сопоставление свойств вириальных фрагментов и лоджий. Показано, что во всех рассмотренных случаях наилучшими были те лоджии, которые характеризовались минимальной величиной 1 Р, й), что обусловлено высокой вероятностью парных заселенностей последнее является квантовомеханическим обоснованием концепции электронных пар Льюиса [13]. В настоящей работе проведено детальное сопоставление лоджий и вириальных фрагментов. Рассматривались молекулы (Х Е ), Ь1Н (Х 2+), ВеН+ (Х Е+), ВеН (Х2Е+), ВеН (А П,), ВН (X Е+) и ВеН2 (Х Е ). Заселенности фрагментов, связывающие и несвязывающие радиусы, заряды, а также значения р(г) в межъядерной стационарной точке (для которой Ур(г)=0), т. е. вся информация, характеризующая зарядовые распределения для рассматриваемых молекул, приведены в табл. 2 [14]. [c.29]

Таким образом, Q,)IN U) —доля полной кор реляционной дырки, приходящейся на один электрон в лоджии Если верно, что наилучщим будет такое разбиение на лоджии, при котором одновременно минимизируются все флуктуации в лоджиях, то отсюда следует, что в общем случае поверхность, определяющая наилучшие лоджии, ограничивает объем пространства, внутри которого корреляционная дырка максимальна. Это означает, что корреляция движения электронов внутри лоджии максимальна, тогда как корреляционные взаимодействия с электронами за пределами лоджии минимальны. В пределе нулевой флуктуации заселенности лоджии вся корреляция будет ограничена внутренней областью и движение электронов внутри лоджии будет независимым от движения электронов вне лоджии (это, по существу, хорошее определение понятия локализации). Уравнения (13) или (17) указывают, что определение наилучшей лодл<ии сильно зависит от парной корреляции в системе. Границы лоджии могут изменяться, если использовать последовательность волновых функций, характеризующуюся увеличивающейся степенью учета корреляции электронов. [c.49]

В некоторых комментариях подчеркивалось различие между лоджиями Доделя и лоджиями Бейдера. Лоджии, удовлетворяющие как условию нулевого потока, так и условию минимизации флуктуаций числа частиц, скорее следует считать исключением. Для лоджия Бейдера представляет лоджию связи, граница которой в ВеН и ВеНз сдвинута по направлению к протону. Для связи СН критерий Бейдера соответствует половине межатомного расстояния, при этом в лоджии водорода остается 0,9 электрона. Эта же лоджия в молекуле НР содержит только 0,4 электрона. Если в рамках концепции лоджий пространства делятся по признаку заселенности (остов, связь), то критерий нулевого потока (возможно, удовлетворяющий теореме вириала) приводит к атомным лоджиям. Указанные критерии принципиально различны, поскольку с точки зрения динамики они предполагают различные типы движения частиц. Флуктуа-ционный критерий предполагает относительно большое время. [c.53]

Додель с сотр. [76], а также Бейдер [77] дали обоснование аддитивности, основанное на разбиении физического пространства на отдельные объемы. Лодлсии Доделя соответствуют объемам остовов и связей, каждый из которых в насыщенных углеводородах почти всегда содерлснт два электрона. Объемные элементы Бейдера имеют принципиальные отличия от лоджий Доделя. В насыщенных углеводородах они по существу являются атомными С- и Н-объемами (средняя заселенность шесть [c.208]

Неравновесные физико-химические параметры в потоках газа и плазмы исследовались теоретически методами релаксационной газовой динамики и экспериментально в аэродинамических установках низкой плотности с плазменными генераторами, высокотемпературными печами (типа Кинга) и другими источниками. Исследования показали [1—5], что охлаждение плазмы и газа и падение плотности р при сверхзвуковом расширении приводит к кинетической картине течения, для которой характерно образование различных типов неравновесности. В потоках плазмы температура электронов Те отличается от температуры тяжелых частиц Т, концентрации электронов Пе не удовлетворяют уравнению Саха, заселенности связанных электронных состояний атомов и ионов не подчиняются закону распределения Больцмана. Б сверхзвуковых потоках молекулярных газов колебательные температуры выше поступательных и концентрации компонент отличаются от равновесных П1р. Кинетическая картина течения в струях может быть определена на основании расчетов релаксационных параметров Гр., щ. Те, Пе при ПОЛЯХ газодинамических параметров р, Т, V, соответствующих структуре недорасширенных струй для различных условий истечения Рц/Рь = аг (Р —давление на срезе сопла, Рь — давление во внешней среде). В [1—9] исследованы три типа недорасширенных струй истекающие в вакуум, в пространство с пониженным давлением ив спутный сверхзвуковой поток. Качест- [c.192]

Температуры обращения спектральных линий возрастают с увеличением частоты. Так, для лпнпй в ультрафиолетовой области они существенно превышают теоретические температуры пламени. Для пламенп, результаты измерения температуры которого приведены в табл. 11.17, адиабатическая температура равна 2340° К, истинная же темература благодаря тепловым потерям значительно ниже. Температура обращения газов в межконусном пространстве чуть выше реакционной зоны составляла около 2000° К. Аномально высокие температуры обращения линий с высокой энергией возбуждения связаны с повышенной заселенностью верхних уровней возбуждения. Так, для линии Ре 2483,3 А заселенность верхнего уровня в 1,8 105 раз превышает равновесную заселенность при 2000° К. Аномальное возбуждение слабо зависит от состава смеси илп давленпя. Все же в богатых смесях этот эффект проявляется несколько сильнее. По обращению линии 3020,6 А в пламени при 200 мм рт. ст. была получена температура 3060° К [70а]. В процессе измерения температуры обращения прп атмосферном давлении встретились некоторые трудности [78]. [c.535]

Кроме лазеров на красителях с непрерывной генерацией разработаны импульсные лазеры, генерирующие импульсы длительностью примерно от 1 мкс, что характерно для лазеров на красителях с накачкой от импульсных ламп, до менее чем 1 ПС в случае лазеров с синхронизацией мод [1—5]. Хорошо сколлимированный (с малым углом расходимости) пучок излучения лазера на красителях можно сфокусировать на участке пространства менее милли.адетра, что позволяет использовать атомизаторы очень малого размера и получать очень высокие плотности падающего излучения для заселения выбранных возбужденных состояний. Диаметр фокального пятна (см) приблизительно равен произведению угла расходимости (рад) на фокусное расстояние линзы (см). Падающее излучение высокой плотности можно получить и с помощью несфокусированных пучков, если использовать лазеры с усилителями. [c.137]

Дело в том, что этим не оканчивается описание всей сложности в образовании а-связи в исследуемых молекулах. По мере заселения межъядерного пространства увеличивается взаимное электронное отталкивание, а потому новые добавочные электроны, стремящиеся попасть сюда, частично вытесняются в антисвязывающие области, т. е. превращаются в уединенные электронные пары. Такому частичному изгнанию подвергаются менее прочно связанные с ядрами электроны 2ра-молекулярных орбиталей. [c.113]

При исследованиях элементарных актов, позволяющих установить сечения (или вероятности) тех или иных процессов, решается динамическая задача При рассмотрении эволюций функций распределения во времени (а в случае неоднородной системы и в пространстве) необходимо воспользоваться уравнением Больцмана или какой-либо его линеаризованной или упрощенной формой. Наконец, при описании процесса в терминах наблюдаемых концентраций н скоростей необходимо применягь управляющее уравнение , или уравнение Паули, являющееся обобщением основного уравнения обычной химической кинетики. Уравнение Паули учитывает не только каналы различных химических реакций, но и переходы между квантовыми уровнями в реагирующих молекулах и особенности реакций с различных энергетических уровней. В силу Э]ого в уравнение Паули входят не суммарные коэффициенты (константы) скоростей химических реакций, которые применяются в обычной химической кинетике, а коэффициенты скоростей с различных квантовых уровней. Все эти коэффициенты скоростей химических реакций, учитывая заселенности и ее кинетику, в совокупности пo вoляют определить коэффициент (константу) скорости, определяемую по промежуточным и конечным продуктам реакции в обычном химическом кинетическом эксперименте. [c.6]

Структура электронных спектров сложных молекул в жидких растворах и стеклах выражена слабо. В лучщем случае удается идентифицировать несколько колебательных интервалов между пиками непрерывных полос поглощения. Тепловые флуктуации в жидком состоянии, по-видимому, мало влияют на общий вид этих спектров, хотя они могут в заметной степени зависеть от природы растворителя и температуры. С одной стороны, даже при отсутствии каких-либо специфических взаимодействий между молекулами растворенного вещества и молекулами растворителя, конечно, будет происходить сильная взаимная поляризация. С другой стороны, профиль электронной полосы поглощения будет зависеть от заселенности различных колебательных уровней энергии основного состояния. Поэтому, для того чтобы рассмотреть спектральные характеристики разбавленных растворов асимметричных молекул в оптически неактивной среде, примем следующую модель. Предположим, что каждая молекула растворенного вещества занимает ячейку внутри локальной жесткой матрицы, образованной молекулами растворителя. Эти ячейки имеют низкую симметрию или лищены симметрии, так как их форма определяется формой асимметричных молекул, которые они окружают. В отсутствие постоянных полей их оси беспорядочно ориентированы в пространстве. Поступательные и вращательные степени свободы молекул растворенного вещества проявляются теперь как колебательные и крутильные ветви с низкими основными частотами. Мы будем называть их либрациями . Упругие силы, соответствующие либрациям, зависят от микрокристаллического окружения, которое предполагается инертным. [c.54]

Наиболее высокий эффект против саранчовых достигается при опыливании заселенной площади 12%-ным дустом ГХЦГ при норме расхода 8—15 кг или при опрыскивании эмульсией 16%-ного концентрата гамма-изомера ГХЦГ из расчета 1,5 кг па 1 га. Против стадной саранчи опыливают всю кулигу, а также некоторое пространство по пути ее движения. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология