Солевые ионные связи

Если полимер обладает структурой с чередующимися полярными и неполярными участками с резко различающимися по энергии межмолекулярными связями, то неполярная жидкость, выключая взаимодействие по участкам, связанным относительно слабым дисперсионным взаимодействием, в меньшей мере способствует разрушению структуры при измельчении, но ориентирует его именно по линии этого ослабления. Однако в этом случае, поскольку структура скреплена оставшимися более мощными, чем выключенные, дипольными и водородными связями, эффект ослабляющего действия и его направленность выражены весьма слабо. Наоборот, если жидкость способна в таком полимере ослаблять или выключать взаимодействие по полярным участкам, в том числе и водородным связям, то измельчение существенно облегчается и имеет ярко выраженную ориентацию по линии ослабленных связей. Например, в природных целлюлозных или белковых волокнах межмолекулярное взаимодействие и взаимодействие между элементами структур высшего порядка (фибриллы) в поперечном направлении осуществляются преимущественно водородными связями и в несравненно меньшей степени дипольными, дисперсионными и редкими химическими связями. В белках, кроме того, ощутимую роль в скреплении структур играют поперечные солевые ионные связи. [c.192]

Ионные связи (солевые мостики), несмотря на небольшие значения энергии, - в среднем около 4-5 кДж/моль - важны для поддержания структуры многих биомолекул и для протекания биохимических реакций. [c.5]

Непосредственное сравнение скорости взаимодействия агрессивной среды с напряженными и ненапряженными образцами полимера производилось при действии НС1 на вулканизат СКС-30-1 (MgO). Определялась скорость накопления ионов Mg в растворе, характеризующая скорость разрыва солевых поперечных связей под действием соляной кис- [c.299]

Высокую прочность, эластичность, хорошее сопротивление раздиру, высокие динамические свойства этих вулканизатов сразу связали (Браун, 1955 г.) с ионным характером возникающих вулканизационных связей, так как сшивание по карбоксильным группам с образованием ковалентных связей приводит к получению вулканизатов с низкими физико-механическими свойствами, характерными для обычных ненаполненных вулканизатов каучуков нерегулярного строения. Химическая реакция между оксидами металлов и карбоксильными группами была доказана различными методами и привела вначале к представлению о солевых поперечных связях, которые, как считали, способны легко перегруппировываться при приложении нагрузки или повышении температуры испытания. Это допущение противоречит высокому значению энергии солевых связей, поэтому предположили (Б. А. Догадкин, 1960 г.), что перегруппировка связей облегчается в результате скольжения ионизированного карбоксила по ионам металла на поверхности частиц оксида. [c.56]

Солевые мостики. Солевые мостики представляют собой ионные связи, которые существуют между противоположно заряженными группами боковых цепей пептидного скелета белковой молекулы. Противоположные заряды могут возникать следующим образом. [c.314]

В экспериментах с глобулином семян гороха было показано, что репрессированный ген синтеза информационной РНК, ответственной за образование глобулина семян, может быть дерепрессирован путем удаления гистона. Отщепление гистона достигается помещением хроматина в раствор высокой ионной силы, в которой ионные связи гистона с ДНК ослабляются. В этих условиях ДНК путем центрифугирования может быть отделена от гистона. Однако в природе дерепрессия генов едва ли осуществляется при посредстве подобного механизма. Во-первых, необходимая для этого концентрация солей (0,5—2М) превышает физиологические концентрации во-вторых, мы знаем, что в природе дерепрессия одного гена или группы генов с помощью физиологического механизма может происходить без одновременной дерепрессии всех репрессированных генов. При использовании механизма концентрированных солевых растворов подобная локализация эффекта дерепрессии была бы фактически невозможной. К тому же у нас уже имеются некоторые данные, говорящие о том, что репрессия и дерепрессия генов в естественных условиях осуществляются за счет действия механизма иного рода. Оказалось, что определенные низко- [c.525]

В области значений pH 2,5—3,5 существуют, как и у низкомолекулярных иминодиуксусных кислот в раствор , катионные комплексы состава 1 1 наряду с нейтральной солевой формой (соответственно кислой буферной формой) между этими двумя формами осуществляется ионная связь. [c.99]

В соединениях пластмасс также могут образовываться ионные связи, например между карбоксильными и аминными группами [230]. Взаимодействие карбоксилсодержащих полимеров с оксидами кадмия, алюминия, железа, титана происходит с образованием солевых связей, причем при большом содержании СООН-групп продуктами реакций являются нерастворимые соли трехмерной структуры, а при содержании СООН-групп менее 10% образуются основные, растворимые соли соответствующих металлов [231]. Между обработанными коронным разрядом фторированными полимерами и металлами может осуществляться донорно-акцепторное взаимодействие [232]. [c.35]

В настоящее время большинство исследований в области солевых расплавов связано с изучением расплавленных фторидов, так как фтор имеет очень низкое поперечное сечение захвата тепловых нейтронов. В этом случае для растворения делящегося вещества наиболее часто используются фториды бериллия, лития, калия, натрия, циркония и рубидия. Изучались способы очистки этого топлива и наиболее перспективным методом признан процесс испарения фторидов и ионный обмен [6]. Метод ионного обмена считается наилучшим, так как при нем запас топлива может быть на 50% меньше, а выжигание его на 30% меньше. Смесью фторидов, имеющих наименьшую температуру плавления, является эвтектика фторида натрия и бериллия, содержащая 57 мол.% фторида натрия. Точка плавления этой смеси равна 350° [71. [c.57]

В 1971 г. Ф. Сенгер и Г. Николсон предложили жидкостно-мозаичную модель биомембран, согласно которой мембраны представляют собой жидкокристаллические структуры, в которых белки могут быть не только на поверхности мембран, но и пронизывать их насквозь. В этом случае основой мембраны является липидный бислой, в котором углеводородные цепи фосфолипидов находятся в жидкокристаллическом состоянии, и с этим бислоем связаны белки двух типов периферические и интегральнь1е. Первые - гидрофильные, связаны с мембранами водородными и ионными связями и могут быть легко отделены от липидов при промывании буфером, солевым раствором или при центрифугировании. Вторые белки - гидрофобные, находятся внутри мембраны и могут быть выделены только после разрушения липидного слоя детергентом (процесс солюбилизации мембран), например, додецилсульфатом натрия, ЭДТА, тритоном и др. Интегральные белки, как правило, амфипатические, т.е. своей гидрофобной частью они взаимодействуют с жирными кислотами, а гидрофильной частью - с клеточным содержимым. Интегральные белки часто являются гликопротеидами, которые синтезируются в аппарате Гольджи, глико-зилируются в мембране и содержат много гидрофобных АК и до 50% спиральных участков. Эти белки перемещаются внутри липидного бислоя со скоростью, сравнимой с перемещением в среде, имеющей вязкость жидкого масла ( море липидов с плавающими айсбергами белков ). [c.107]

Возможны также различные варианты ионной связи (водородные, диполь-динольные и солевые), схематически показанные ниже (I) [c.289]

Скорость замещения недиссоциированных функциональных групп в солевых ионных формах в присутствии водородных и гидроксидных ионов может отличаться от k на величину, пропорциональную изменению поляризации связей С—S, С—Р, С—N в функциональной недиссоциированной группе в водородной или гидроксидной и солевой форме. Таким образом, для смешанных ионных форм основное кинетическое уравнение замещения функциональных групп (6.8) примет вид [c.158]

Наличие в маточном растворе электролитов, не имеющих общих ионов с осадком, изменяет условия подвижного равновесия между осадком и раствором и повышает его растворимость (табл. 3.3). Это явление, называемое солевым эффектом, связано с увеличением -ионной силы раствора. [c.57]

Как раз это и предсказывает теория полярного переходного состояния. Теперь рассмотрим не промежуточные соединения, которые, согласно приведенной выше теории, имеют тривиальную структуру с обычными бензоидной или хиноидной связями, а переходное состояние, которое, согласно теории, должно иметь электростатическую природу. Место локализации диполярных связей будет смещаться при переходе системы через переходное состояние, но солевые эффекты связаны именно со структурой переходного состояния. Большая величина солевого эффекта является одним из наиболее убедительных аргументов против теории клеточной диссоциации. В соответствии с этой теорией разделенные ионные заряды исходного состояния заменяются в переходном состоянии прилегающими друг к другу радикал-ионами, на которых располагаются заряды. При этом должен проявляться небольшой солевой эффект. Даже знак солевого эффекта вызывает сомнения в справедливости клеточного механизма. [c.768]

Наиболее полное п убедительное решение этой задачи мы находим в трудах Догадкина и сотр . Их исследования показали, что при существующих методах вулканизации между цепями полимера образуются поперечные связи, различные по типу и по энергии ковалентные, ионные ( солевые ) и водородные. К первым относятся связи —С—5—С—, —С—5—8—С—, —С—5 .—С— и, возможно, —С—О—С—. Вторые характерны для каучуков, содержащих карбоксильные и другие солеобразующие функциональные группы. Некоторое количество ионных связей может содержаться и в серных вулканизатах, где они образуются при взаимодействии окислов металлов с сульфгидрильными группами. При наличии карбоксильных, гидроксильных и сульфгидрильных групп достаточно устойчивы при комнатной температуре водородные связи. Следует отметить, что качественное и в особенности количественное определение вулканизационных связей представляет большие трудности вследствие нерастворимости вулканизатов. [c.195]

Солевые, ионные и водородные связи. Такое подразделение полярных взаимодействий, часто встречающееся в литературе (например, мы уже упоминали о термине солевые связи, использованном в работе [31]), довольно условно. По существу, во всех случаях речь идет о водородных связах, но обладающих различной степенью полярности. В частности, связь между аминогруппой лизина и карбоксильной группой глютаминовой кислоты, часто рассматриваемая как ионная, т. е. [c.33]

Отрицательно заряженный органический фосфат располагается между двумя -субъединицами, образуя четыре ионные связи с каждой цепью (с остатками Val-1, His-2, Lys-82 и His-143). Дезоксигемоглобин стабилизован четырьмя парами солевых мостиков между контактирующими поверхностями двух а-цепей и двумя мостиками между а- и -цепями. [c.269]

Конформационное изменение, приводящее к образованию связывающего кармана и повороту Gly-193, само является результатом перемещения остатка Пе-16, когда его а-аммонийная группа образует солевой мостик с погруженной вглубь белковой молекулы карбоксильной группой Asp-194. Процесс активации можно моделировать, изменяя pH. При высоком pH аммонийная группа депротонируется, ионная связь дестабилизируется и фермент принимает зимоген-подобную конформацию. Разность энергий этих двух конформаций мала и они находятся в состоянии тонко сбалансированного равновесия [88]. [c.373]

Такой тип взаимодействия называют также ионной связью, солевой связью, солевым мостиком или ионной парой. Все эти термины имеют одно и то же значение электростатическое взаимодействие между противоположно заряженными группами. Между отрицательно заряженным субстратом и положительно заряженной боковой цепью лизинового или аргининового остатка могут возникать электростатические взаимодействия. Если величины рК имидазольной группы остатка гистидина или концевой аминогруппы полипептидной цепи обеспечивают их положительный заряд при данном pH среды, то они также могут функционировать как потенциальные участки связывания отрицательно заряженного субстрата. В случае если субстрат имеет положительный заряд, потенциальными участками связывания служат отрицательно заряженные карбоксильные группы аспартата и глутамата, а также концевая карбоксильная группа полипептидной цепи. [c.122]

Первый из них — ковалентная связь — возникает при спаривании электронов двух атомов. Примером этотч> типа связи является связь углерод — углерод и связь углеро —водород. Ковалентные связи не позволяют молекулам диссоциировать на ионы. Второй тип связи—ионная связь (иногда называется электростатической или солевой). Ионная связь возникает в результате действительного переноса электронов от одного атома к другому. Иллюстрацией этого является обыкновенный хлористый натрий. Атом металла натрия отдает электрон атому хлора. Этот обмен оставляет натрий заряженным положительно, а хлор — отрицательно, давая соответственно ионы натрия и хлора. В результате возникает электростатическое притяжение между натрием и хлором, которое и представляет собой ионную связь. Силы притяжения между ионами известны как кулонов-ские силы. [c.95]

Эта гипотеза была развита Миллом (Mill, 1964b, 1966b), который высказал мнение, что при флокуляции дрожжи агрегируют в результате образования солевых (ионных) связей между ионами Са и карбоксильными группами двух соседних клеток. [c.185]

Таким образом, простые соединения металлических элементов разделяются на три группы соли, кислотообразовате-ли и интерметаллиды. Между этими группами соединений нет резких границ, а существует постепенный переход. Им соответствуют и три типа связи солевому типу — ионная связь, кислотообразующему — ковалентная и интерметаллид-ному — металлическая связь. В соединениях промежуточного типа и связи имеют промежуточный характер. [c.8]

Классификация сложных соединений. Термином сложные химические соединения определяют химические индивиды, содержащие три элемента и более. Если простых веществ (с учетом аллотропии и полиморфизма) насчитывается около 200, а бинарных соединений — порядка 10 ООО, то сложных химических соединений значительно больше. Традиционно эти объекты подразделяются на три класса основания, кислоты и соли. В эту же классификацию обычно включают и комплексные соединения, поскольку существуют комплексные кислоты, комплексные основания и комплексные соли. Однако уже среди комплексных соединений встречаются такие, которые невозможно отнести ни к одному из перечисленных классов. Таковы, например, карбонилы металлов, многие хелаты и внутрикомплексные соединения. Таким образом, уже применительно к комплексным соединениям приведенная классификация не является полной. Но существуют сложные соединения, которые не относятся и к комплексным, хотя их также нельзя рассматривать в рамках данной классификации. В частности, такие соединения, как Сс18пА82, 2пСеР2, СиГеЗг и т.п., невозможно отнести к солям, в том числе и комплексным. Причиной неуниверсальности этой классификации служит то, что она охватывает только объекты, в которых существенная роль принадлежит преимущественно ионной связи между структурными элементами. Отсюда, в частности, вытекает принципиальная возможность электролитической диссоциации в водных растворах с разрывом преимущественно ионной связи по одному из трех типов кислотному, основному или "солевому". [c.280]

Глобулярные белки растворимы в воде и разбавленных солевых растворах и обладают шарообразной формой молекулы (эллипсоид вращения). Компактная структура возникает прн определенном сворачивании полипептидной цепи в основе такой структуры, по существу, лежит гидрофобное взаимодействие неполярных боковых цепей аминокислот. Помимо этого во взаимодействии отдельных участков цепн играют роль водородные связи и в некоторой степени ионные связи. Хорошая растворимость глобулярных белков объясняется локализацией иа поверхностн глобулы заряженных аминокислотных остатков, которые, окружая себя гидратной оболочкой, обеспечивают хороший контакт с растворителем. К глобулярным белкам относятся все ферменты и, за исключением структурных, большинство других биологически активных белков. [c.344]

Таким образом, ионные связи в сочетании с водородными обеспечивают создание прочных структур, ответственных за специфические свойства вулканизата, причем водородные связи, возникающие в этой системе, очевидно, весьма прочны, так как ионизированный характер карбоксильной группы обусловливает повышение электроотрицательности карбоксильного кислорода, участвующего в образовании водородной связи с гидроксильной группой соседней молекулы. Но как бы пи была велика роль водородных связей в этой системе, решающее значение, по-видимому, имеет гетерогенное взаимодействие карбоксильных групп с окислами металлов и образованием солевых связей, т. е. химическая реакция между субстратом (окислом металла) и адгезивом (карбоксилсодержащим полимером). Приведенные на рис. Х.14 ИК-спектры систем карбоксилсодержащий каучук — окисел металла убедительно доказывают протекание такой химической реакции. Как видно из представленных данных, в ИК-снектре каучука, не содержащего окислов металлов, имеется характерная полоса 1725—1700 см" , принадлежащая валентным колебаниям карбонильной группы. В ИК-спектре каучука, содержащего 10% ZnO, после вулканизации происходят характерные изменения. Это выражается прежде всего в исчезновении полосы карбонильного поглощения (1725—1700 см ) и появлении новой полосы (1540—1600 см ), соответствующей асимметричному валентному колебанию группы СОО. Как известно, подобные изменения происходят при превращении карбоновых кислот в соли [116]. Расчет изменения интенсивности полосы поглощения 1701 см свидетельствует о том, что карбоксильные группы вступают в реакцию солеобразовапия более чем на 75%, т. е, практически полностью [117]. Налицо типичный пример интенсивного химического взаимодействия адгезива и субстрата. [c.355]

На рис. VII.8 (спектр 1) приведен ИК-спектр исходного поликомплекса НАК—ПЭИ. Очевидно, по данным анализа ИК-спектров можно оценить соотношение солевых связей в комплексе (которым соответствуют полосы поглощения группы СОО —1410 и 1580 см ) и свободных функциональных групп (которым соответствует полоса поглощения СООН-группы 1715 см ). В полиэлект-ролитном комплексе ПАК—ПЭИ около 75% карбоксильных и аминогрупп образуют ионные пары и примерно 25% карбоксильных и, следовательно, аминогрупп неионизованы, т. е. представляют собой дефекты в структуре комплекса. Поликомплекс ПМАК—ПЭИ более дефектный 60% пар звеньев образуют друг с другом ионные связи. [c.249]

Если рассматривать волокно шерсти в целом, то его уникальная механическая прочность обусловлена наличием ряда внутри- и межмолекулярных взаимодействий, в том числе сил вандерваальсова притяжения, водородных связей между ямид-ными группами основной цени и полярными боковыми группами, ионных связей (так называемых солевых мостиков) между кислотными и основными боковыми группами и ковалентных цистиновых мостиков между основными цепями. [c.287]

СНг—СНг—С—0 Солевой люстик (ионная связь) [c.316]

Физическая адсорбция осуществляется за счет дисперсионных, ван-дер-ваальсовых и других слабых сил. При десорбции (обработке растворителями и т. д.) эти связи легко разрушаются. При хемосорбции образуются более прочные солевые, ионные и ковалентные связи. Однако существует много промежуточных форм адсорбции за счет связей с неспаренными электронами, донорно-акцепторных и других связей. Часто адсорбция происходит с образованием различных координационных связей, хелатных соединений и т. д. Их устойчивость к действию внешних сил довольно высока. [c.28]

Структурирование каучука перекисью бария при 150 °С идет только при дополнительном введении в смесь органического азотсодержащего соединения, активирующего процесс солевой вулканизации (триэтаноламин, сульфенамид Ц). При этом образуется трехмерная структура с ионными связями, обусловливающая высокие прочностные свойства ненаполненных резин. Вулканизующая система ВаОг + сульфенамид Ц обеспечивает удовлетворительную стойкость резиновых смесей СКС-ЗОММА-20 к подвулканизации. [c.208]

Формирование солевой сетки протекает с относительно низкой скоростью, причем при одновременном образовании ковалентных сшивок наблюдается уменьшение скорости возникновения и содержания ионных связей. Образование ковалентных сшивок в БНЭФ-26-10И с различными вулканизующими системами как в присутствии солевой вулканизующей системы — Са(ОН)г и Са804-2Н20, так и без нее заканчивается за 40— 60 мин. Компоненты солевой вулканизующей системы не [c.210]

Растворяющее действие солей особенно четко проявляется в тех случаях, когда белок нерастворим в дестиллированной воде. Так эвглобулины сыворотки крови или растительные глобулины нерастворимы в воде, но легко растворяются после добавления хлористого натрия к суспензии белка в воде. Способность нейтральных солей стимулировать растворение белков объясняется электростатическим взаимодействием между их ионами и заряженными группами белка [37]. Как упоминалось в гл. V, растворы белка в изоэлектрической точке содержат не только изоэлектрические молекулы Р с нулевым свободным зарядом, но также анионы и катионы белков с формулами Р , Р , Р. .. и Р+, Р++,. .. Растворимость этих ионов выше, чем растворимость белка в изоэлектрической точке [36]. Так, например, вычисленная растворимость незаряженных молекул карбоксигемоглобина лошади равна г па л воды при ионной силе, равной нулю, в то время как истинная растворимость смеси незаряженных и заряженных молекул составляет 17 г на 1 л [36]. Количество ионизированных молекул белка увеличивается не только при добавлении кислот или оснований, по также и при добавлении нейтральных солей [36]. Это увеличение может быть причиной повышения растворимости белков, т. е. причиной растворяющего действия солей. Нет необходимости считать, что при этом образуются постоянные прочные связи между ионами белка и ионами добавленных солей [37]. Вероятно, каждая из ионных групп белка окружается, в силу ее электростатического действия, атмосферой солевых ионов противоположного знака. Трудно решить, ведет ли это к образованию постоянных связей между белком и неорганическими ионами (см. гл. V). [c.113]

Опыт использования ультрафильтрации [22—27] показал, что при отсутствии соответствующей корректировки состава ванны окраски возможны потеря блеска дакокрасочного покрытия (проявления на термоотвержденном покрытии шагрени и кратеров) и снижение его эластичности. Причиной этого является накопление в ванне окраски лакокрасочного материала, окисленного кислородом воздуха при промывках, а также производных солевой формы связующего с продуктами анодного растворения. Кроме того, происходит некоторая потеря органических растворителей за счет испарения прн промывках, периодического сброса части ультрафильтрата в канализацию (производится 1 раз в сутки или в двое суток в зависимости от загрязнения рабочего раствора ванны злектроосаждения ионами железа, цинка, хрома я другими продуктами растворения фосфатного слоя, а [c.206]

Не останавливаясь подробно на условиях хранения ионитов различных типов, ограничимся лишь несколькими рекомендациями, которые могут оказаться полезными на практике. Сульфокатиониты, за исключением полиэлектролитов с сульфатной К—050 ) связью — типа мембран Анкалит К-2,— можно хранить в водородной и солевой ионной форме под слоем воды. Полиэлектролиты типа Анкалит К-2 должны храниться только в солевых ионных формах под слоем воды, так как в водородной форме из-за каталитического [c.8]