Электроды сравнения в органических растворителях

Однако следует отметить, что с изменением среды (pa TBopHj-теля), в которой находится электрод, изменяется и стандартный электродный потенциал. Поэтому сведения, приведенные в 12, табл. 79], непригодны для сравнения химических свойств веществ в неводных средах (органических растворителях, расплавах), [c.237]

При другом способе сопоставления потенциалов в органических растворителях и в воде за основу берется среднее значение между обратимыми потенциалами окисления и восстановления ароматических углеводородов [173], Несмотря на важность этих вопросов для определенных аспектов электрохимии, они представляют мало интереса в случае практического электролиза, так как межфазный потенциал между электродом сравнения и исследуемым раствором должен быть постоянным и воспроизводимым в требуемых пределах. Еслн предполагают, что межфазный потенциал влияет иа точность измерений, то для исключения его влияния применяют метод пилотных ионов [ре-докс-потенциалы ЕЬ+, Сб+ и др. (см. выше) используют как внутренний Стандарт]. [c.192]

Результаты сопоставления скоростей электровосстановления анионов на отрицательно заряженной поверхности разных металлов, а также электровосстановления органических веществ в условиях сильной поверхностной активности растворителя подтверждают выводы о роли работы выхода электрона в кинетике электродных процессов, которые впервые были сделаны Фрумкиным в 1935 г. Здравый смысл подсказывает, что реакция 0- -пе-- должна протекать тем легче, чем меньше работа выхода электрона из металла. Такое заключение, действительно, было бы справедливым, если бы можно было сопоставлять скорости реакций на разных металлах при одинаковых гальвани-потенциалах. На самом деле сопоставление возможно либо при одинаковом перенапряжении, либо при одинаковом электродном потенциале, измеренном относительно стандартного электрода сравнения. При одинаковом электродном потенциале электрохимические потенциалы электронов в разных металлах равны, т. е. электроны в разных металлах полностью энергетически эквивалентны. Таким образом, реальная энергия активации реакции не зависит от работы выхода электрона, что и подтверждают данные рис. У1П.23. [c.240]

Влияние органических ингибиторов коррозии на кинетику электрохимического растворения металла возможно лишь в условиях адсорбции этих веществ на корродирующей поверхности. В зависимости от степени заполнения частицами ингибитора поверхности металла, подвергающейся коррозии, изменяется строение двойного слоя, а следовательно, и кинетика электрохимических реакций, т.е. может тормозиться стадия разряда или диффузии реагирующих частиц либо предшествующая разряду стадия проникновения этих частиц через адсорбированный слой молекул ингибиторов. В связи с этим особое значение имеет потенциал нулевого заряда , т.е. потенциал металла, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд металла равен нулю. При потенциалах вблизи потенциала нулевого заряда металл обладает наибольшей способностью адсорбировать растворенные в электролите вещества и хуже всего смачивается растворителем. [c.143]

В целом применению выносных (водных) электродов сравнения препятствуют наличие жидкостного потенциала на границе вода — органический растворитель, часто неизвестной величины, и диффузия воды из электрода сравнения в исследуемый раствор. Жидкостные потенциалы для многих органических растворителей определены [152, 949, 11, 1131, 726, 1093]. Что касается второго фактора, то проблема в какой-то мере решается применением специально приготовленных диафрагм, замедляющих проникновение через них воды и растворенных в ней солей. Часто в качестве электродов сравнения используют электроды из исследуемого или инертного металла [419, 749, 836, 346, 771, 711]. [c.72]

Рабочий образец с поверхностью 1 см из исследуемого металла или сплава зачищают тонкой наждачной бумагой, тщательно протирают фильтровальной -бумагой или ватой, смоченной органическим растворителем, и промывают дистиллированной водой. Подготовленный образец устанавливают в трехэлектродную ячейку вплотную к электроду сравнения и заполняют ячейку электролитом. [c.85]

Использование этого растворителя ограничивается в основном его химической активностью. У акрилонитрила ярко выраженная тенденция к полимеризации по свободнорадикальному механизму, что затрудняет работу с ним в отсутствие ингибиторов. Если применять акрилонитрил в качестве растворителя, в частности для органических реакций, то процесс полимеризации может катализироваться электрохимически генерируемыми промежуточными частицами. Как растворитель акрилонитрил использовался для полярографического восстановления перхлоратов переходных металлов [2]. В роли фонового электролита в ацетонитриле выступал только ПТЭА, а в роли электрода сравнения -водный ПКЭ. [c.14]

В электрохимическом анализе под смешанными растворителями понимают растворы органических растворителей в воде. Иногда такие растворители называют водно-органическими. При составлении смешанного растворителя следует руководствоваться правилом свойства органического растворителя по возможности должны быть близки к свойствам воды. Используют следующие растворители метанол, этанол, пропанол, диоксан, этиленгликоль и др. Однако применение смешанных растворителей сопряжено с рядом неудобств. Прежде всего встает вопрос, какой электрод сравнения можно использовать для измерений, поскольку присутствие органического растворителя приводит к появлению потенциала жидкостного соединения. Это означает, что возникает дополнительная разность потенциалов между индикаторным электродом и электродом сравнения по сравнению с разностью потенциалов, измеренной в водной среде. Далее, шкала pH для буферных систем в смешанных растворителях не совпадает со шкалой pH, относящейся к чисто водным растворам. Для каждого растворителя необходима своя калибровка стеклянного электрода. [c.99]

Нередки случаи, когда специфика исследований требует разработки специальных электродов сравнения [836, 5, 163, 1085, 688]. В целом единый сравнительный электрод для неводных растворов на основе органических растворителей не разработан. Наибольшее число измерений в неводной вольтамперометрии проведено с водным насыщенным каломельным электродом (нкэ). [c.72]

ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.9]

Водородный электрод нельзя считать универсальным при использовании в органических растворителях, так как его воспроизводимость низка в результате отравления поверхности платины. Поэтому наиболее щирокое распространение получили электроды, состоящие из серебра и растворимой соли серебра (например, нитрат серебра) или нерастворимой соли серебра (хлорид или хромат серебра). В апротонных растворителях, устойчивых по отнощению к литию, используется литиевый электрод сравнения, потенциал которого даже при наличии окисной пленки хорошо воспроизводим, так как токи обмена на щелочных металлах имеют высокое значение. Большую группу электродов сравнения составляют амальгамные электроды из щелочных, щелочноземельных и других металлов Ыа, К. Са, 2п, Сё, Ре и другие, которые в основном используются для термодинамических измерений. Использование амальгамных и металлических электродов как электродов второго рода в органических растворителях ограничено, так как покрывающая соль металла часто оказывается растворимой в присутствии одноименного аниона. [c.9]

Измерения потенциалов при кинетических исследованиях могут быть проведены и при использовании водных электродов сравнения, например хлорсеребряного, каломельного или водородного. Однако в этом случае потенциал-может быть измерен лишь с точностью до диффузионного потенциала, обусловленного разными активностями электролита в воде и органическом растворителе. Кроме того, при этом возникает необходимость предотвращения попадания воды в органический растворитель, что может быть осуществлено включением промежуточных сосудов с органическим растворителем и дополнительных закрытых кранов. [c.10]

В связи с этим особое значение имеет потенциал нулевого заряда, на что впервые указал Фрумкин. За потенциал нулевого заряда (фн. з) принимают потенциал -металла, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд металла равен нулю. При потенциале нулевого заряда двойной ионный слой на электроде отсутствует, хотя скачок потенциала на границе металл— электролит не равен -нулю. Потенциалы нулевого заряда являются в некотором отношении специфическими константами металлов, характеризующими их поведение (адсорбцию, смачиваемость, течение электрохимических реакций, твердость и т. д.). При потенциалах нулевого заряда электрод обладает наибольшей способностью адсорбировать растворенные в электролите вещества, хуже всего смачивается растворителем, имеет максимальную твердость. Эти свойства связаны с той особой ролью, которую играет скачок потенциала в двойном ионном слое. От его знака и значения зависит адсорбция ионов и молекул на электроде. Способность электрода адсорбировать органические молекулы понижается при наличии скачка потенциал,а -в двойном ионном слое. По мнению Фрумкина, это объясняется тем, что поле -втягивает молекулы воды, имеющие большую диэлектрическую проницаемость, вытесняя с поверхности органические молекулы. Поэтому адсорбционная способность электрода оказывается максимальной вблизи потенциала нулевого заряда, т. е. в тех условиях, когда отсутствует ионный слой. Введением в электролит поверхностно-ак-тивных ионов можно изменять знак и величину ионного слоя, а значит, и адсорбционную -способность электрода. [c.127]

Сборник посвящен вопросам, представляющим интерес для всех занимающихся теоретической и прикладной электрохимией и коррозией металлов. Он содержит важную и подробную информацию о физических и химических свойствах многих растворителей, о наиболее распространенных электродах сравнения, используемых в различных средах. В нем рассматриваются важные для коррозионистов вопросы кислотности органических растворов и влияние полярных растворителей на сольватацию ионов металлов. [c.4]

Формамид преимущественно адсорбируется из смесей с водой [8, 69]. Максимальная адсорбция происходит при небольшом положительном заряде поверхности (рис. 16), в то время как для большинства алифатических органических соединений максимальная адсорбция из водного раствора наблюдается на отрицательно заряженном электроде [6]. Это позволяет предположить, что диполь формамида ориентирован отрицательным концом и поэтому стабилизирован на положительно заряженном электроде. Однако это не подтверждается значением потенциала максимума электрокапиллярной кривой, которое фактически не зависит от концентрации формамида (рис. 17). Следует упомянуть, что при сопоставлении потенциала максимума электрокапиллярной кривой и других потенциалов в смешанных и чистых неводных растворителях при использовании электрода сравнения в водном растворе возникает некоторая неопределенность из-за наличия диффузионного потенциала. Однако можно принять меры для уменьшения этой неопределенности [65]. Заряд поверхности электрода при этом не изменяется, если диффузионный [c.104]

ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ В АПРОТОННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.201]

Постоянство значений потенциалов полуволн первых волн у одних и тех же веществ при переходе от одного растворителя к другому говорит, по-видимому, либо о том, что скачок граничного потенциала при применении в качестве электрода сравнения водного насыщенного каломельного электрода не превышает ошибок, которые вносятся при определении самого потенциала полуволны ( 10 мв), либо о том, что скачки потенциала на границе выбранного растворителя с водным насыщенным каломельным электродом практически постоянны. И в том, и в другом случае это позволяет сопоставлять значения потенциалов полуволн в различных растворителях без внесения в их величины каких -либо дополнительных поправок. Если к сказанному еще добавить, что только при достаточно высокой концентрации органической компоненты в среде можно получить неискаженные адсорбционными эффектами значения потенциалов полуволн органических соединений [28, 29], которые могут быть использованы для установления взаимосвязи между потенциалами восстановления и строением исследуемых соединений, то становится ясным, какое значение могло бы иметь постоянство полуволн органических веществ в различных средах. [c.218]

Следовательно, потенциал незаряженной поверхности металла зависит от природы металла, а также от электрода сравнения, растворителя и состава раствора. Для выбранных металла и растворителя величина ме<г=о может принимать, в зависимости от присутствующих в растворе поверхностно-активных ионов и органических молекул, любое значение, и ее нельзя считать константой, характеризующей данную электродную систему. Потенциал незаряженной поверхности металла в данном растворе оказывается очень удобной исходной величиной при рассмотрении электрокапиллярных явлений. Шкала потенциалов, в которой отсчет ведется от потенциала незаряженной поверхности, уже давно используется для описания электрокапиллярных явлений на ртутном электроде. Грем (1947) предложил называть ее рациональной шкалой потенциалов. [c.261]

Построение ряда напряжений в каком-либо растворителе не вызывает принципиальных затруднений, если выбрать определенный электрод сравнения. Однако, при сравнении потенциалов электродов и рядов напряжений в разных растворителях возникают принципиальные трудности, так как при переходе от одного растворителя к другому изменяется стандартный потенциал как электрода сравнения, так и электродов из других металлов. В этой связи Плесков [135] указывал на неудачный выбор в качестве стандартного электрода для сравнения рядов напряжений в разных растворителях водородного электрода, поскольку активность ионов водорода сильно изменяется при переходе от воды к органическому растворителю. В качестве стандартного электрода для сравнения рядов напряжений в разных растворителях он предложил использовать рубидиевый электрод. Большой кристаллографический радиус и минимальный заряд иона НЬ+ приводит к минимальной сольватации иона. Поэтому его сольватация не должна значительно изменяться при переходе от воды к другим растворителям, и, следовательно, нормальные потенциалы рубидиевого электрода в разных растворителях не должны сильно различаться. [c.74]

Электроды сравнения в органических растворителях [c.77]

Рассмотрению электродов сравнения в водных растворах посвящены некоторые обзоры и монографии [145, 146] и, кроме того, такие системы обычно рассматриваются в курсах электрохимии [147—149]. Обзор литературы до 1968 года по электродам сравнения в апротонных органических растворителях написан Батлером [150]. Поскольку вопросы изготовления и использования электродов сравнения в водных растворах подробно описаны в литературе [145—147], мы рассмотрим лишь особенности применения электродов сравнения в органических растворителях и конкретные системы, предложенные для этой цели. [c.77]

Список апротонных растворителей больше и разнообразнее, чем протонных растворителей. К апротонным растворителям относятся органические соединения, тионилхлорид, диоксид серы, расплавы солей и другие вещества в жидком состоянии. Среди них наиболее широко применяются ацетонитрил (АН), диметилформа-мид (ДМФА), диметилсульфоксид (ДМСО), тетрагидрофуран (ТГФ), пропиленкарбонат (ПК), нитрометан (НМ), сульфолан, нитробензол и др. Диапазон рабочих потенциалов в апротонных растворителях зависит не от величины перенапряжения выделения водорода, а от природы эле1 олита фона, материала электрода, плотности тока и растворителя. Предельные значения анодного и катодного потенциалов для некоторых растворителей приведены в табл. 3.1. Они оценены лишь приблизительно, поскольку зависят от условий измерения и выбранных электродов сравнения. [c.100]

Л -Метилпирролидон, подобно ДМФА, находит ограниченное примененне для реакций окисления, его используют для проведения катодных реакций Относительная диэлектрическая проницаемость его равна 32, в нем растворимы соли и органические вещества того же типа, что и в ДМФА В жидком состоянии этот растворитель находится при температурах от —24 до 205 С, диапазон рабочих потенциалов приблизительно тот же, что и для ДМФА. Ртуть в контакте с продуктами ее окисления используют как электрод сравнения в метил пир рол и доне этот электрод более стабилен, чем Ag/Ag+-элeктpoд [311]. [c.215]

При работе с перхлоратами необходима осторожность. Перхлорат серебра взрывоопасен следует избегать его измельчения Е ступе. Для использования в электродах сравнения о о можно приготовить анодным растворением серебра в среде перхлората [178] Упаривание растворов органических перхлоратов опасно, ио еслн это необходимо, то его следует проводить в вакууме при умеренной температуре Даже перхлорат натрия, который без особого риска можно сушить при 110 С, способен взрываться при нагревании с органнчсским растворителем. [c.223]

В работах [45,391] приведены электрические схемы, в которые включен потенциостат. На рнс. 5.13 представлена дешевая, регулируемая вр ную схема для лабораторных исследований, которую можно собрать нз элементов, имеющихся в любой органической лаборатории. Хотя электролиз органических соединений можно проводить и без контроля потенциала, целесообразно включать прибор для измерения потенциала через цепь электрода сравнения. Потенциостат значительно упрощает контроль за процессом электролиза В настоящее время существует много типов потенциостатов При выборе потенциоетата следует учитывать такие его характеристики, как выходное напряжение, мощность, время отработки потенциала и входное сопротивление в цепи электрода сравнения. При электролизе в неводных растворителях обычно к ячейке требуется приложить более высокое напряжение, чем прн электролизе в воде. Потенциостаты для обычного препаративного электролиза не должны столь быстро реагировать на изменения в системе как потенциостаты для электролиза в пульсирующем режиме. Входное сопротивление цепи электрода сравнения должно быть выше, чем сопротивление самого электрода сравнения [c.229]

Вместо Ре может выступать Со. Упомянутые электроды сравнения стандартные) хороши тем, что их электродный потенциал мало зависит от фироды органического растворителя. [c.287]

При выполнении анализа методом потенциометрического титрования навеску вещества или смеси веществ помещают в стакан, растворяют в соответствующем растворителе, затем опускают в стакан необходимую пару электродов (индикаторный и электрод сравнения, например хлорсеребряный и стеклянный), соединенных с потенциометром, и при постоянном перемешивании титруют стандартным раствором титранта, добавляя его по 0,1 мл и записывая значения потенциала после каждой порции титранта. Титруют до наступления резкого изменения— скачка потенциала в точке эквивалетности. Затем строят график в координатах объем титранта (в мл)—потенциал (в мВ). Перпендикуляр, опущенный из середины отрезка, показывающего скачок потенциала, на ось абсцисс, соответствует объему титранта, затраченному на навеску исследуемого вещества. Так, при раздельном титровании смеси двух веществ, например сильной минеральной кислоты (мк) и слабой органической кислоты (ок), образуются два скачка потенциала (рис. 2). Перпендикуляры, опущенные из середины отрезков — скачков на ось абсцисс, показывают объемы титранта, пошедшие на титрование минеральной VI и органической (У2 — 1 1) кислот. [c.16]

В значительном числе работ [766, 765, 1153, 1022, 963, 1052, 904, 891, 906, 743, 780, 1233, 1197, 1134, 739, 1226, 885, 1000, 984, 1190, 1128, 1189, 1082, 342, 67, 504, 987] уделено внимание электровосстановлению таллия из органических сред. По полярографическим данным процесс обратим, на ртутном электроде одноэлектронное восстановление заканчивается образованием амальгамы. Некоторая необратимость наблюдается лишь в отдельных растворителях [1197]. Волны на поляризационных кривых имеют диффузионный характер, в нескольких растворителях определены коэффициенты диффузии ионов таллия. Прослеживается четкая зависимость Eiix от природы и концентрации фонового электролита [1128], а также корреляция с донорным числом растворителя [891]. Ион таллия, характеризующийся малым эффективным зарядом, а следовательно, небольшой склонностью к сольватации, как правило, показывает малое изменение в потенциалах восстановления при переходе от одного растворителя к другому. Благодаря этому редокс-систему Т1(1)/Т1(0) можно использовать для некоторых растворителей в качестве электрода сравнения [765, 766]. Электродный процесс при восстановлении комплексов таллия с органическими лигандами осложнен адсорбцией [1082, 67, 69]. [c.89]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Метод позволяет определять самые разнообразные количества серы Гордон и Урнер , пользуясь 60%-ным изопропиловым спиртом в качестве фона, определяют от 0,12 до 12 мг сульфата в продуктах переработки нефти, а Е. Е. Крисс, С. И. Якубсон и Б. А. Гел-лерз титруют сумму сульфатов в ваннах вискозного производства при содержании 300 г/л сульфатов разбавляя 5 мл исходного раствора водой до 100 мл, они определяют, следовательно, около 1,5 г сульфат-иона, причем не добавляют органических растворителей. Определение эти авторы ведут также в слабоазотнокислотном растворе ис ходный кислый раствор нейтрализуют 15%-ным раствором едкого натра по метиловому оранжевому и добавляют 1 каплю азотной кислоты (концентрация не указана). Вместо каломельного электрода сравнения авторы этой работы применяют платиновую пластинку, площадью около 1 см , и устанавливают потенциал ртутного капельного электрода —1,9 в относительно этой пластинки. [c.295]

Потенциал полуволны, диффузионный ток, число и форма волн зависят от состава исследуемого раствора. Необходимость растворять образец в подходящем инертном растворителе, обеспечивающем достаточную электропроводность, сильно ограничивает применение полярографической методики к анализу. полимеров. За исключением относительно небольшого количества водорастворимых полимеров, измерения чаще всего проводят в смесях воды с 1,4-диоксаном, N,N-димeтилфopмaмидoм, моноалкиловыми эфирами этиленгликоля (целлозольвы), в тройных смесях вода — этанол (или метанол) — бензол или в неводных средах. Для того чтобы увеличить растворимость в смесях органических растворителей с водой, применяют аэрозоль МА и аэрозоль АУ (дигексил- и диамнлсульфосукцинат натрия), которые оказались эффективными для таких соединений, как тре/п-бутилгидроперекись [210]. Вследствие того что величина диффузионного потенциала между исследуемым раствором и электродом сравнения неизвестна, значения потенциалов включают некоторую неопределенную величину. Если в качестве анода используют слой ртути, то его потенциал изменяется в зависимости от среды и должен измеряться отдельно. Четвертичные аммониевые соли при использовании в качестве фона можно растворять в 30—85%-ном диоксане. Однако этот растворитель трудно очистить, и при стоянии он быстро образует перекиси. Четвертичные соли растворимы в этаноле, имеющем концентрацию вплоть до 80%. Целлозольвные растворители легко очищаются, не ухудшаются при хранении и растворяют достаточное количество электролита для образования проводящих растворов. Наиболее подходящими для анализа являются концентрации определяемых компонентов, равные [c.361]

Для электролиза неорганических соединений пригодно значительно меньше растворителей, чем для электролиза органических соединений, поскольку при этом возникают трудности, связанные с растворимостью. Для этой цели, как правило, подходят лишь растворители с довольно высокой диэлектрической проницаемостью нитрилы с низким молекулярным весом, амиды, сульфоксиды, сульфоны и карбонаты. Однако если растворитель специфически взаимодействует с неорганическим ионом, то полезные результаты могут быть получены даже при электролизе в растворителе с совсем низкой диэлектрической проницаемостью. К таким растворителям относятся уксусная кислота, пиридин, аммиак и этилендиамин. Общие сведения, касающиеся свойств и использования растворителей, фоновых электролитов и электродов сравнения, приведены в работах Такагаши [1], Манна [2] и Батлера [3]. [c.404]

Прогрев электрода при высокой температуре или обработка органическими растворителями приводят к повышению скорости его окисления. Интересно отметить, что скорость окисления угля в НзРОд по сравнению с H2SO4 на порядок ниже. [c.91]

Электроды сравнения — важная составная часть экспериментальной техники, используемой для исследования кинетики и термодинамики электродных реакций они находят применение во многих электроаналитических методах. Несмотря на это, литература, специально посвященная их разработке и исследованию, весьма ограничена. Для электрохимиков источником информации в большинстве случаев являются либо устные сообщения, либо краткие пояснения в методических частях ст.атей по другим вопросам. В 1961 г. под редакцией Айвса и Янца [193] вышла специальная монография по теории и практическому применению электродов сравнения. В этой книге впервые был обобщен обширный разрозненный материал, что позволило значительно сократить количество белых пятен в исследуемой области. Книга содержит главу, написанную Хиллзом [188], которая посвящена электродам сравнения в неводных растворах и охватывает работы, опубликованные до 1960 г. Настоящий обзор основан главным образом на литературе, опубликованной с 1960 по 1968 г. и относящейся исключительно к апротонным органическим растворителям. [c.201]

Образец исследуемого металла зачищают наждачной бумагой, обезжиривают, протирая ваткой или фильтровальной бумагой, смоченными в органическом растворителе, и, закрепив клеммой в текстолитовой пластинке, помещают в стакан. Гальваническую цепь собирают из исследуемого электрода и насыщенного каломельного электрода сравнения, соединив их через аромежуточный сосуд с насыщенным раствором КС1 электролитическими ключами, наполненными насыщенным раствором КС1 (для каломельного электрода) и исследуемым электролитом. [c.55]

Поскольку теоретическое значение удельной энергии невозможно реализовать на практике, то интересно привести данные по практически реализованным величинам. Для элемента Лекланше практически реализуется около 25% от теоретического значения удельной энергии, а для свинцового, никель-кадмиевого и цинк-серебряного аккумуляторов соответственно 14, 15 и 20% [10]. Таким образом, при реализации систем литий — фториды или хлориды металлов переходной группы можно ожидать практических значений удельной энергии 200—400 вт-ч1кг. Помимо значительного напряжения и высокой удельной энергии элементы со щелочными металлами на основе органических растворителей должны обладать и некоторыми другими весьма существенными преимуществами. Использование органических растворителей позволяет значительно расширить температурный диапазон работы источников тока по сравнению с водными электролитами,, прежде всего, в сторону отрицательных температур, вплоть до —50°. Кроме того, рассматриваемые системы могут быть реализованы только в виде герметичных источников тока, как требуется защита электродов и электролитов от атмосферы поэтому ни в процессе эксплуатации, ни при зарядке не должно происходить выделения газообразных продуктов, т. е. должен достигаться потенциал разложения растворителя. [c.50]

Как уже упоминалось в разделе 4.1, водородный электрод сравнения, наиболее часто применяющийся в водных растворах, в органических растворителях оказывается не всегда применимым. Это связано с тем, что при потенциалах нормального водородного электрода многие органические вещества могут гидрироваться на платине или других металлах, адсорбирующих водород. В результате такого взаимодействия потенциал электрода будет нестабильным, а растворитель загрязняется продуктами реакции. В частности, водородный электрод нельзя использовать в качестве электрода сравнения в ацетонитрияьных растворах [151, 152]. Однако, в ди-метилформамидных [153—155], диметилсульфоксидных [156—158] и тетрагидрофурановых [159] растворах кислот водородный электрод ведет себя обратимо и обладает достаточно стабильным потенциалом. Кроме того, указывается на применимость водородного электрода в пропиленкарбонатных растворах [160]. [c.78]